CH702143A1 - Methode zur Beschichtung von Magnesium, Magnesium-Legierungen und weiteren Metallen mit Oberflächen-Oxiden. - Google Patents
Methode zur Beschichtung von Magnesium, Magnesium-Legierungen und weiteren Metallen mit Oberflächen-Oxiden. Download PDFInfo
- Publication number
- CH702143A1 CH702143A1 CH01681/09A CH16812009A CH702143A1 CH 702143 A1 CH702143 A1 CH 702143A1 CH 01681/09 A CH01681/09 A CH 01681/09A CH 16812009 A CH16812009 A CH 16812009A CH 702143 A1 CH702143 A1 CH 702143A1
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- phosphorous acid
- magnesium
- pretreatment solution
- component
- concentration
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 7
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 title claims abstract 4
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 title abstract description 8
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract 4
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 4
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 7
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 abstract 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- -1 oxo anions Chemical class 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 5
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical group O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 4
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- LEKPFOXEZRZPGW-UHFFFAOYSA-N copper;dicyanide Chemical compound [Cu+2].N#[C-].N#[C-] LEKPFOXEZRZPGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000005323 carbonate salts Chemical class 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 210000004905 finger nail Anatomy 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- OFNHPGDEEMZPFG-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynenickel Chemical compound [P].[Ni] OFNHPGDEEMZPFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 description 1
- 238000007745 plasma electrolytic oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
Die vorliegende Erfindung gibt ein Verfahren für die Vorbehandlung von aus Magnesium oder einer Magnesiumlegierung bestehenden Bauteilen, mittels einer Vorbehandlungslösung, wieder. Die Vorbehandlungslösung enthält phosphorige Säure und/oder deren Salze. Um die Leistungsfähigkeit der Lösung zu verbessern, kann die Lösung zusätzlich Hilfsliganden und Netzmittel enthalten. Das Eintauchen des auf Magnesium basierenden Bauteils in die Vorbehandlung verursacht eine anhaltend hochaktive Magnesiumoberfläche, die dadurch frei von störenden, festsitzenden Oxiden und anderen Verunreinigungen bleibt und somit zugänglich für nachfolgende Beschichtungen ist.
Description
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
1. Fachgebiet der Erfindung
[0001] Diese Erfindung bezieht sich im Allgemeinen auf Beschichtungen von Metallen und Metall-Legierungen. Im Speziellen bezieht sich die Erfindung auf die Vorbehandlung solcher Metalle und Metall-Legierungen.
2. Hintergrund
[0002] Aufgrund ihrer ausgeprägten Eigenschaft Oberflächenoxide zu bilden, ist die zuverlässige, metallische Beschichtung von Leichtmetallen häufig unmöglich. Dies bezieht sich vor allem aber nicht ausschliesslich auf Magnesium und seine Legierungen. Aus diesem Grund wird Magnesium und dessen Legierungen in erster Linie passiviert, um eine fortschreitende Oxidation zu verhindern. Dies wird in der Praxis durch eine Vielzahl von Verfahren erreicht, wobei in den letzten zwanzig Jahren grosse Fortschritte in der Güte der gefertigten passiven Oberfläche erzielt wurden. Diese Fortschritte beruhen in erster Linie auf veränderte physikalische Parameter mit denen die Bildung der Passivschichten unterstützt wird. Chemisch betrachtet, sind Magnesium-Passivschichten gemischte Magnesiumoxide, bzw. -hydroxide, deren Löslichkeit durch Beimengung von Oxo-Anionen oder auch Fluoriden ins Kristallgitter stark reduziert wurde und die dadurch bedeutend besser gegen fortschreitende Oxidation geschützt sind. Häufig verwendete Oxo-Anionen sind einerseits Phosphate, Borate und Silikate und andererseits frühe und teilweise oxidierende Übergangsmetalloxide, wie Chromate und Permanganate, die unter Reduktion schwer lösliche Chromoxid, bzw. Braunstein-Derivate bilden. Die erste Generation solcher Passivierungen waren reine Konversionsschichten. Hierbei werden in einer Austauschreaktion die oberflächlichen Magnesiumoxid-Verbindungen teilweise oder vollständig in die korrespondierenden und schwerer löslichen Phosphat-, Chromat-, etc. Verbindungen umgewandelt. Naturgemäss sind solche Schichten dünn und verleihen einen vergleichsweise schwachen Korrosionsschutz. Dickere Schichten und dadurch ein verbesserter Schutz werden durch das Anlegen einer Stromquelle erzielt. Dow 17 und HAE sind entsprechende Verfahren, die weite Verbreitung fanden. Die gesteigerten Ansprüche, sowie das Verbot von hexavalentem Chrom in zahlreichen Anwendungsgebieten führten zur Entwicklung von stark verbesserten und Chrom-freien Anodisier-Verfahren, wobei bei diesen eher vom Anlegen einer Spannungsquelle, denn einer Stromquelle gesprochen werden sollte, da mehrere hundert Volt benötigt werden, um den Prozess der so genannten Plasma elektrolytischen Oxidation’ einzuleiten. Bei diesem Verfahren werden durch die hohe Spannung lokal so hohe Temperaturen erreicht, das ein Plasma gebildet wird, welches unter anderem zu einer Art Verschmelzung der obersten Schichten und in der Folge zu einer keramischen Schicht führt. Diese Keramik zeichnet sich im Vergleich zu herkömmlichen Anodisierverfahren durch eine ausserordentliche Härte, Abriebbeständigkeit und eine durch die vergleichsweise geringe Porosität stark verbesserte Korrosionsbeständigkeit aus. Kommerziell verfügbare Verfahren sind zum Beispiel Keronite, Anomag, Magoxid und Tangerite, die sich in der chemischen Zusammensetzung der Elektrolyte und der angelegten Spannung unterscheiden. Unabhängig vom gewählten Anodisier-Verfahren wird die Passivierungsschicht meist mit einer Lackschicht überzogen, welche nebst der Erzeugung eines dekorativen Erscheinungsbilds einer nochmaligen Verbesserung des Korrosionsschutzes dient.
[0003] Nebst all den Vorzügen moderner Anodisier-Verfahren zum Schutz von Magnesium und seinen Legierungen darf aber nicht vergessen werden, dass metallische Beschichtungen nicht auf die Passivschichten aufgetragen werden können, womit ein breites Spektrum an möglichen Anwendungen für diesen Werkstoff ausser Betracht fällt. Tatsächlich kann Magnesium auch galvanisch veredelt werden, was aber nur in beschränktem Masse auch erfolgt. Die geringe, auf wenige Spezialanbieter verteilte Verbreitung der galvanischen Beschichtung von Magnesium liegt in den aufwendigen und zeitintensiven Verfahren begründet, die dem Stand der Technik entsprechend, verfügbar sind. Vorbehandlungen beruhen auf komplexen Abfolgen von Reinigungs- und Passivierungsschritten, um eine saubere und gleichmässige Oberfläche zu erzielen. Die Passivschicht, die häufig noch einer teilweise chromatierten Schicht entspricht, muss dann wiederum sorgfältig entfernt werden, ohne dass dabei eine starke Oxidbildung erfolgt.
[0004] Eine typische Sequenz einer solchen Vorbehandlung beginnt mit der Entfettung des Werkstoffs, wobei sowohl wässrige, alkalische, als auch nicht-wässrige (meist alkoholische) Lösungen zum Einsatz kommen. Es ist naheliegend, dass bei alkalischen Medien oberflächliche Oxidbildung begünstigt wird, wobei der Werkstoff meist nicht angegriffen wird, da Magnesiumoxide und -hydroxide im Gegensatz zu ihrem Verhalten in neutralem und saurem Milieu, im alkalischen pH-Bereich weitgehend unlöslich sind. Nach der Entfettung wird der Werkstoff gebeizt, was traditionellerweise mit Chromsäure und wenig Salpetersäure durchgeführt wird. Um zu starkes Anätzen zu verhindern und um den Werkstoff vor weiterer Oxidation zu schützen, wird das Beizen in Gegenwart von Fluorid-Ionen durchgeführt, was oberflächlich zur Bildung von Magnesiumfluorid führt, welches im Gegensatz zu Magnesiumhydroxid auch im Sauren beständig ist.
[0005] Im nächsten Schritt wird der Werkstoff aktiviert, wobei beachtet werden muss, dass keine Rückstände auf der Oberfläche zurückbleiben. Dies wird zum Beispiel dadurch erreicht, dass nach der Phosphat-sauren Aktivierung mit Carbonat alkalisch nachgespült wird, wobei sich ein gemischtes Hydroxid-Carbonat bildet, welches sich in der darauf folgenden Zinkat-Beize leicht löst. Zurück bleibt eine dünne Immersionsschicht, die im Idealfall aus metallischem Zink besteht. Diese Schicht bildet nun das Substrat für galvanisch abgeschiedene Schichten, idealerweise aus leicht alkalischen Cyanid-Elektrolyten, also zum Beispiel cyanidisch Kupfer.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
[0006] Es konnte nun festgestellt werden, dass der vorgängig beschriebene Ablauf wesentlich verkürzt und dessen Zuverlässigkeit deutlich verbessert werden kann. Erreicht wird dies durch den Einsatz von phosphoriger Säure H3PO3 und deren Salzen, also von Phosphiten. Im Unterschied zu der sonst verwendeten Phosphorsäure, ist phosphorige Säure bezüglich des Magnesiums nicht nur koordinierend sondern zusätzlich auch reduzierend. Dadurch wird Magnesium mehrfach geschützt: die lokale Anbindung des Phosphits vermindert direkt die Oxidationsempfindlichkeit von Magnesium durch Veränderung des Reduktionspotentials. Des Weiteren wirkt Phosphit während es zu Phosphat oxidiert wird als Oxid/Hydroxid-Akzeptor, wodurch es einerseits kompetitiv zur Magnesiumoxid-Bildung wirkt und diese damit unterdrückt und andererseits puffernd auf den pH-Wert Einfluss nimmt. Was genau im Detail die darauf folgende festhaftende Metallisierung ermöglicht, ist kaum präzise zu ergründen. Es ist jedoch zu beobachten, dass die sich in einem Wasserstoff-haltigen Schaumteppich manifestierende Reduktionsreaktion auf der Magnesiumoberfläche auch nach dem Auftauchen des Werkstücks aus der Lösung wesentlich länger anhält, als dies bei einer Lösung der Fall ist, die in der gleichen Konzentration mit einer nicht reduktiven Säure angesäuert wurde. Zudem bildet sich auch nach Abspülen mit Leitungswasser unverzüglich wieder ein neuer Schaumteppich, was im Kontrollexperiment nicht beobachtet wurde. Diese fortschreitende Reduktion verhindert offensichtlich die Bildung von festsitzendem Magnesiumhydroxid, womit die Magnesiumoberfläche über einen Zeitraum von circa ein bis zwei Minuten hochaktiv und absolut frei von passivierenden Verbindungen bleibt, welche die Haftfestigkeit von nachfolgenden galvanisch aufgetragenen Schichten negativ beeinflussen.
[0007] Je nach pH-Bereich in welchem das Magnesiumsubstrat in eine Lösung von phosphoriger Säure getaucht wird, erfolgt die Reaktion mehr oder weniger heftig. Idealerweise wird der pH mit einem Alkali-Carbonat-Salz eingestellt, wobei beobachtet wurde, dass sich schwach saure bis neutrale Lösungen am Besten eignen. pH-Werte von 2-7 haben sich als geeignet erwiesen. Alkalihydroxide erfüllen an und für sich den gleichen Zweck wie Carbonate, sind aber etwas schwieriger zu handhaben, um den pH-Wert einzustellen. Aufgrund des pK-Werts von 6.2 von Kohlensäure, wirken Carbonate puffernd und aufgrund des Zerfalls der Kohlensäure zu Kohlendioxid und Wasser verschwindet überschüssiges Carbonat. Spuren von noch vorhandenem Carbonat beeinträchtigen die Haftfestigkeit nicht, im Gegensatz zu anderen basischen Oxo-Anionen, wie zum Beispiel Sulfat. Auch andere nicht auf Sauerstoff basierende Laugen verschlechtern die Haftfestigkeit dramatisch. Die Gründe hierfür liegen im Dunkeln.
[0008] Die Einsatzkonzentration der phosphorigen Säure liegt im gesamten Löslichkeitsbereich der Säure, wobei sich Konzentrationen zwischen 1 und 100 g/L und im Speziellen zwischen 5 und 25 g/L als geeignet erwiesen haben. Als Lösungsmittel eignet sich sowohl destilliertes Wasser, als auch Leitungswasser. Weiter eignen sich protische Lösungsmittel, ohne andere auszuschliessen also zum Beispiel Alkohole wie Methanol und Ethanol, sowie sogenannte «ionic liquids». Der Temperaturbereich liegt zwischen 10 und 60°C, wobei sich gezeigt hat, dass Raumtemperatur für die Funktionalität des Verfahrens ausreichend ist. Es hat sich zudem gezeigt, dass Zugaben von Chelatbildnern, die mit Mg2+ lösliche Komplexe bilden, die Wirksamkeit der Phosphit-haltigen Lösung noch verstärken. Dies kann damit erklärt werden, dass durch die Magnesium-Komplexierung die Bildung von Magnesiumoxid noch weiter unterdrückt wird. Als besonders günstig hat sich hierbei 1,1 ́-Hydroxethylendiphosphonsäure (HEDP) erwiesen, was aber nicht ausschliessend für andere Komplexbildner gelten soll.
[0009] Das auf Magnesium basierende Bauteil wird kurz, also während einer Sekunde bis mehrere Minuten, typischerweise weniger als 10 Minuten, in eine Lösung enthaltend die oben beschriebenen Inhaltsstoffe getaucht. Soll die Reaktion der Lösung mit Magnesium sehr milde und kontrolliert sein, kann dies über den pH-Wert und der Konzentration der phosphorigen Säure gesteuert werden, wobei hohe pH-Werte und tiefe H3PO3 Konzentrationen die Reaktion drastisch verlangsamen. Dadurch kann die Behandlungsdauer entsprechend verlängert werden. Eine Verlangsamung der Reaktion kann auch durch Zugabe von Alkalifluorid- oder -bifiuoridhaltigen Salzen, wie NaF und NaHF2 erzielt werden. Die geeignete Einsatzmenge kann im Einzelfall in Versuchsanordnungen bestimmt werden: Zugaben von derartigen Salzen birgt bei Überdosierung die Gefahr einer schlechten Haftung in sich, für den Fall dass sich nicht haftende Magnesiumfluorid-Partikel bilden. Eine weitere Möglichkeit die Reaktion zu beeinflussen, ist die Zugabe von nicht-schäumenden Netzmitteln oder Detergenzien. Auch hier besteht jedoch die Gefahr, dass die Haftfestigkeit der nachträglich aufgebrachten Schicht beeinträchtigt wird. Mögliche Netzmittel und Detergenzien sind ohne andere auszuschliessen Polyethoxylate, Polypropoxylate, ethoxylierte und/oder propoxylierte aliphatische Alkohole wie Isopropanol, Butanol, Decanol und Tridecanol, sowie aromatische Alkohole wie Phenol oder beta-Naphtol, ethoxylierte und/oder propoxylierte aliphatische und aromatische Fettsäuren.
[0010] Nach Immersion wird das Bauteil mit Wasser gespült, wobei im Gegensatz zum Stand der Technik es keine Rolle spielt, ob destilliertes oder gepuffertes Wasser, wie Leitungswasser verwendet wird. Nach dem Spülschritt wird das Werkstück unverzüglich in eine handelsübliche Zinkat-Beize getaucht, gespült und anschliessend mit einem neutralen, mild sauren oder mild alkalischen Galvanisierprozess, wie zum Beispiel cyanidisches Kupfer, beschichtet. Danach kann der beschichtete Werkstoff fakultativ bei 150°C während ein bis zwei Stunden getempert werden, was im Allgemeinen die Haftfestigkeit verbessert.
[0011] Die Funktionalität des Verfahrens wird abschliessend mit einem qualitativen Hafttest geprüft. Dazu wird mit einem Teppichmesser ein feines, rautenförmiges Netzgitter in das beschichtete Bauteil eingeschnitten. Bei schlechter Haftung der Schicht lösen sich bereits zu diesem Zeitpunkt Metallflitter vom Bauteil ab. Über das Netzgitter wird dann ein Scotch Klebeband geklebt, welches durch Schaben mit dem Fingernagelrücken möglichst gut mit dem Bauteil verbunden wird. An einer Ecke wird das Klebeband festgehalten und dann ruckartig vom Bauteil abgerissen, wobei das Klebeband weitgehend senkrecht zur Bauteiloberfläche weggezogen werden sollte, um eine möglichst grosse Kraft auf die Klebestelle auszuüben. Die Haftung ist dann ausreichend, wenn keinerlei Beschichtungsanteile auf dem abgezogenen Klebeband haften bleiben. Dies wird mit dem beschriebenen Verfahren und insbesondere mit der beschriebenen Vorbehandlung erreicht.
DETAILIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Beispiel 1
[0012] Das zu behandelnde Bauteil aus Magnesium, einer Magnesium-Legierung oder ein mit Magnesium oder einer Magnesium-Legierung ummanteltes Bauteil wird vorgängig gründlich entfettet, was entweder mit einer alkoholischen Lösung oder einer handelsüblichen Entfettung durchgeführt wird, wie es in der Praxis üblich ist. Eine Vorbehandlungslösung wurde folgendermassen hergestellt:
<tb>Phosphorige Säure<sep>20 g/L
<tb>Destilliertes Wasser auf 1 Liter<sep>
[0013] Beim Eintauchen der vorgereinigten Magnesiumlegierung AZ91 in die beschriebene Lösung bei Raumtemperatur findet eine sehr heftige Reaktion statt, was sich durch heftiges Aufschäumen äussert. Das Werkstück wird nachfolgend bei pH 7 gespült und in eine handelsübliche Zinkat-Beize getaucht. Danach wird der Werkstoff zu einer Schichtdicke von 5 Mikrometern cyanidisch verkupfert. Das Bauteil wird während einer Stunde im Wärmeschrank bei 150°C ausgelagert. Die nachfolgende Haftprüfung mit Klebeband ergibt eine gute Haftung der aufgebrachten Kupferschicht.
Beispiel 2
[0014] Die Behandlung aus Beispiel 1 wurde mit einer Vorbehandlungslösung folgender Zusammensetzung wiederholt:
<tb>Phosphorige Säure<sep>13 g/L
<tb>Natriumcarbonat<sep>15 g/L
<tb>Leitungswasser auf 1 Liter<sep>
[0015] Der Haftungstest wurde am ungetemperten Bauteil durchgeführt. Die Haftung der auf dem Magnesiumslegierungs-Bauteil aufgebrachten Kupferschicht war einwandfrei.
Beispiel 3
[0016] Die Behandlung aus Beispiel 1 wurde mit einer Vorbehandlungslösung folgender Zusammensetzung wiederholt:
<tb>Phosphorige Säure<sep>10 g/L
<tb>Natriumcarbonat<sep>13 g/L
<tb>12-fach ethoxyliertes beta-Naphtol<sep>0.1 g/L
<tb>Leitungswasser auf 1 Liter<sep>
[0017] Der Haftungstest wurde am ungetemperten Bauteil durchgeführt. Die Haftung der auf dem Magnesiumslegierungs-Bauteil aufgebrachten Kupferschicht war einwandfrei.
Beispiel 4
[0018] Die Behandlung aus Beispiel 1 wurde mit einer Vorbehandlungslösung folgender Zusammensetzung wiederholt:
<tb>Phosphorige Säure<sep>5 g/L
<tb>Natriumcarbonat<sep>6 g/L
<tb>HEDP<sep>2 g/L
<tb>Destilliertes Wasser auf 1 Liter<sep>
[0019] Nach der Zinkatbeize wurde das Bauteil mit cyanidischem Kupfer auf 10 Mikrometer Schichtdicke aufgebaut. Danach wurde auf das Bauteil eine 5 Mikrometer dicke chemisch Nickel-Phosphor-Schicht aus einem mittelphosphorigen Bad aufgebaut. Das vollständige beschichtete Bauteil wurde während 90 Minuten bei 150°C getempert. Die nachfolgende Überprüfung der Haftung war einwandfrei.
Claims (14)
1. Verfahren zur Oberflächenbehandlung eines auf Magnesium oder einer Magnesiumlegierung basierenden Bauteils, oder eines wenigstens bereichsweise mit Magnesium oder mit einer auf einer Magnesiumlegierung basierenden ummantelten Bauteils mittels einer wässerigen Vorbehandlungslösung, welche wenigstens phosphorige Säure oder ein Salz der phosphorigen Säure enthält.
2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorbehandlungslösung phosphorige Säure in einer Konzentration von 0.5 g/L bis 200 g/L enthält, beziehungsweise infolge Zugabe eines Alkali-, Erdalkali-, Übergangsmetall-, oder eines Hauptgruppenmetall-Phosphit-Salzes eine Phosphit-Konzentration von 0.5 g/L bis 200 g/L enthält.
3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die phosphorige Säure in der Vorbehandlungslösung in einer Konzentration von 5 g/L bis 50 g/L vorliegt, beziehungsweise infolge Zugabe eines Alkali-, Erdalkali-, Übergangsmetall-, oder eines Hauptgruppenmetall-Phosphit-Salzes eine Phosphit-Konzentration von 5 g/L bis 50 g/L enthält.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die phosphorige Säure in der Vorbehandlungslösung in einer Konzentration von 10 g/L bis 25 g/L vorliegt, beziehungsweise infolge Zugabe eines Alkali-, Erdalkali-, Übergangsmetall-, oder eines Hauptgruppenmetall-Phosphit-Salzes eine Phosphit-Konzentration von 10 g/L bis 25 g/L enthält.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorbehandlungslösung eine wässrige Lösung im pH-Bereich zwischen 0 bis 14 ist und/oder in einem Temperaturbereich von 10 bis 70°C eingesetzt wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorbehandlungslösung eine wässrige Lösung im pH-Bereich zwischen 2 bis 6 ist und/oder in einem Temperaturbereich von 15 bis 40°C eingesetzt wird.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in der Vorbehandlungslösung der pH-Wert mit einem Alkali-, Erdalkali-, Übergangsmetall-, oder einem Hauptgruppenmetall-Carbonat eingestellt wird.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorbehandlungslösung ein protisches Lösungsmittel ist.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorbehandlungslösung ein «ionic liquid» Lösungsmittel ist.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorbehandlungslösung eine Chelat-Verbindung enthält.
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorbehandlungslösung HEDP enthält.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorbehandlungslösung ein nicht-schäumendes Netzmittel oder Detergenz enthält.
13. Bauteil, erhältlich oder erhalten durch ein Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche.
14. Verwendung eines Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Vorbehandlung eines Bauteils auf einen galvanischen Beschichtungsvorgang.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH01681/09A CH702143A1 (de) | 2009-11-02 | 2009-11-02 | Methode zur Beschichtung von Magnesium, Magnesium-Legierungen und weiteren Metallen mit Oberflächen-Oxiden. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH01681/09A CH702143A1 (de) | 2009-11-02 | 2009-11-02 | Methode zur Beschichtung von Magnesium, Magnesium-Legierungen und weiteren Metallen mit Oberflächen-Oxiden. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH702143A1 true CH702143A1 (de) | 2011-05-13 |
Family
ID=43977859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH01681/09A CH702143A1 (de) | 2009-11-02 | 2009-11-02 | Methode zur Beschichtung von Magnesium, Magnesium-Legierungen und weiteren Metallen mit Oberflächen-Oxiden. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH702143A1 (de) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0839931A2 (de) * | 1996-10-30 | 1998-05-06 | Nihon Hyomen Kagaku Kabushiki Kaisha | Lösung und Verfahren zur Herstellung von Schutzschichten auf Metallen |
| JP2008274388A (ja) * | 2006-06-13 | 2008-11-13 | Asahi Kagaku Kogyo Co Ltd | 表面処理剤および鋼板 |
| DE102008000600A1 (de) * | 2008-03-11 | 2009-09-17 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen mit einem Passivierungsmittel, das Passivierungsmittel und seine Verwendung |
-
2009
- 2009-11-02 CH CH01681/09A patent/CH702143A1/de not_active Application Discontinuation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0839931A2 (de) * | 1996-10-30 | 1998-05-06 | Nihon Hyomen Kagaku Kabushiki Kaisha | Lösung und Verfahren zur Herstellung von Schutzschichten auf Metallen |
| JP2008274388A (ja) * | 2006-06-13 | 2008-11-13 | Asahi Kagaku Kogyo Co Ltd | 表面処理剤および鋼板 |
| DE102008000600A1 (de) * | 2008-03-11 | 2009-09-17 | Chemetall Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen mit einem Passivierungsmittel, das Passivierungsmittel und seine Verwendung |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2145031B1 (de) | Metallisierende vorbehandlung von zinkoberflächen | |
| DE60226078T2 (de) | Behandlungsflüssigkeit für die oberflächenbehandlung von auf aluminium oder magnesium basierendem metall und oberflächenbehandlungsverfahren | |
| DE102010001686A1 (de) | Zusammensetzung für die alkalische Passivierung von Zinkoberflächen | |
| DE2630151A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines ueberzuges von kupfer auf aluminium | |
| DE102009047522A1 (de) | Mehrstufiges Vorbehandlungsverfahren für metallische Bauteile mit Zink- und Eisenoberflächen | |
| EP2631333A1 (de) | Vorbehandlung von Zinkoberflächen vor einer Passivierung | |
| WO2005061761A1 (de) | Zweistufige konversionsbehandlung | |
| DE753730C (de) | Verfahren zur Behandlung von Metalloberflaechen vor dem Aufbringen von Phosphatueberzuegen | |
| EP4363632A2 (de) | Verfahren für den sequenziellen aufbau einer konversionsschicht auf bauteilen umfassend stahloberflächen | |
| DE69906555T2 (de) | Verzinkte, mit einer hydroxysulfat-schmierschicht überzogene stahlbleche und verfahren zur herstellung | |
| DE3631667A1 (de) | Schichtbildende passivierung bei multimetall-verfahren | |
| DE2845736C2 (de) | ||
| DE3828676A1 (de) | Phosphatierverfahren | |
| EP0288853B1 (de) | Verfahren zur Vorbereitung von Werkstücken aus Titan oder Titanlegierungen | |
| DE102007057185A1 (de) | Zirconiumphosphatierung von metallischen Bauteilen, insbesondere Eisen | |
| DE10322446A1 (de) | Vorbehandlung von Metalloberflächen vor einer Lackierung | |
| DE4032232C2 (de) | Verfahren zur stromlosen Abscheidung eines Metalls auf einem Aluminiumsubstrat | |
| DE10127770A1 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Korrosionsschutzschichten auf Oberflächen aus Magnesium oder Magnesiumlegierungen | |
| DE3244715A1 (de) | Verfahren zur phosphatierung von metalloberflaechen sowie hierfuer geeignete badloesungen | |
| DE2917019C2 (de) | Verfahren zur Metallisierung von Verbundmaterial und dazu geeignete Badzusammensetzung | |
| DE102018216216A1 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Phosphatierbarkeit von metallischen Oberflächen, welche mit einer temporären Vor- bzw. Nachbehandlung versehen werden | |
| DE69303525T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Films durch chemische Umwandlung | |
| DE102012212598A1 (de) | Verzinnende Vorbehandlung von verzinktem Stahl in Gegenwart von Pyrophosphat | |
| EP2770088B1 (de) | Hochkorrosionsfeste Stahlteile und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE102009047523A1 (de) | Mehrstufiges Vorbehandlungsverfahren für metallische Bauteile mit Zinnoberflächen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AZW | Rejection (application) |