CH90886A - Verfahren zur Darstellung von p-Arseno-di-(1-phenyl-2 . 3-dimethyl-4-amino-5-pyrazolon)-dimethylensulfoxylsäure. - Google Patents

Description

  
EMI0001.0001     
  
    Verfahren <SEP> zur <SEP> Darstellung <SEP> von <SEP> p-Arseno-di-(1#phenyl-2 <SEP> - <SEP> 3-diniethyl-4-amino-6-pyrazolon)  dimethyleusulfoxylsäure. <SEP> .     
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    Durch <SEP> Einführung <SEP> der <SEP> Methylensiilfoxyl  gruppe <SEP> in <SEP> das <SEP> p-Arseno-di-(1-pheiiyl-2 <SEP> # <SEP> 3  climethyl-4-amino-5-pyrazolon) <SEP> gewinnt <SEP> man
<tb>  je <SEP> nach <SEP> den <SEP> Bedingungen <SEP> die <SEP> Mono- <SEP> oder <SEP> die
<tb>  Dimethylensülfoxylsäure.
<tb>  



  Es <SEP> wurde <SEP> nun <SEP> -gefunden; <SEP> dass <SEP> . <SEP> inan <SEP> die
<tb>  Dimethylensiilfoxyl.silitire <SEP> erhält:, <SEP> indem <SEP> man
<tb>  die <SEP> Darstellung <SEP> der <SEP> erstgenannten <SEP> A.mino  Verbindung <SEP> mit <SEP> der <SEP> Einführung <SEP> der <SEP> Methy  lensulfoxylgruppen <SEP> in <SEP> einer <SEP> Operation <SEP> ver  einigt, <SEP> in <SEP> der <SEP> Weise, <SEP> dass <SEP> man <SEP> das <SEP> 1-(Phenyl  p-arsinsäure) <SEP> 2 <SEP> # <SEP> 3-dimetliyl-5-pyrazolon <SEP> ni.
<tb>  trosiert <SEP> oder <SEP> nitriert <SEP> und <SEP> die <SEP> entstehende
<tb>  Nitrosaverbindung <SEP> - <SEP> bezw. <SEP> Nitroverbindung
<tb>  mit <SEP> überschüssigenm <SEP> Formaldehydsulfoxylat
<tb>  behandelt.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> 1:</I>
<tb>  21.,84 <SEP> g <SEP> 1-(phenyl-p-arsinsäaire)-2 <SEP> - <SEP> 3-di  methyl-5-pyrazolon <SEP> werden <SEP> mit <SEP> 70 <SEP> cm' <SEP> Was  ser <SEP> lind <SEP> 10 <SEP> g <SEP> 28 <SEP> %iger <SEP> Natronlauge <SEP> gelöst
<tb>  und <SEP> mit <SEP> 4,83 <SEP> g <SEP> Natriumnitrit <SEP> in <SEP> 1.5 <SEP> crri\
<tb>  Wasser <SEP> versetzt. <SEP> Durch <SEP> Zugabe <SEP> von <SEP> 70 <SEP> cni'
<tb>  7,5 <SEP> %iger <SEP> Salzsäure <SEP> fällt <SEP> die <SEP> Nitrosoverbin-       Jung aus. Hierauf. fügt man sofort 115 g       Formaldehydsulfoxylat    in 280 ein'     Wasser     gelöst hinzu.

   Es entsteht. eine klare,.     'gelbe          Lösung,    die nach     Zugabe        vors    35     ein',   <B>7,5</B>       %iger    Salzsäure auf     denn.        @Ua;ssefbacl        -kurze     Zeit erwärmt wird.     Sodann        wird    mit Säuren  gefällt, sofort Eis     zugegeben,    die abgeschie  dene     Sulfoxylsäure        abgesaugt    und gut ge  waschen.  



       Beispiel   <I>2:</I>  Man trägt unter     Rühren        4-0    Teile     gepul-          vertes        1.-(Phenyl-p-ärsinsäure)-2.-3-dimethyl-          5-pyrazolon    in 200 Teile- h .alte     _    Schwefel  säure von<B>66'</B> De ein,     kühlt    diese     Lösung     auf 0 o ab und lässt bei 0 bis 5   31 Teile       Nitriersäure    (enthaltend 26 %     H.NO,)    zuflie  ssen.

   Nach mehrstündigem Rühren giesst     .man          auf    600 Teile Eis, wobei klare     Lösung'    ent  steht. Diese wird     unter    guter     Kühlung    mit       konzentriertem        wässerigem        Ammoniälc    so  weit neutralisiert, dass die Flüssigkeit     nur     noch schwach kongosauer reagiert.

   Sodann  wird     abgektihlt    und das     kristallinisch    aus-      geschiedene     (1-Phenyl-pearsins@ilire)-2        #        3-di-          methyl-4-nitro-5-pyrazol.on        abfiltriert    .     -lud     aus -heissem Wasser umkristallisiert.. Die  Säure -ist     in    kaltem     .Wasser    schwer löslich,  leichter in heissem     Wasser    und kristallisiert  daraus in -fast weissen     Blättchen    oder in  derben     örgängegelben    Prismen, die beim Er  hitzen verpuffen.

   In verdünnten Säuren und  in Alkalien ist     die'Säure    leicht löslich.  



       Beispiel   <I>3:</I>  17,85 g     1-(Phenyl-p-arsinsäure)-2    -     3-di-          methyl-4-nitrö-5-pyrazoloii        werden    in 200  Teilen Wasser heiss gelöst     und    rasch     abge-          küblt:    Zu .dem     Kristallbrei    gibt man dann  unter     starkem    Rühren 90 g Formaldehyd  sulfoxylat in 180 Teilen. Wasser gelöst.  Nach.

   Zusatz von 50 Teilen     verdünnter    Salz  säure     wird    5 bis 10     Minuten    auf dem Was  serbade erwärmt und sodann     reit    Säure ge-  
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    fällt, <SEP> abgesaugt <SEP> und <SEP> ausgewaschen. <SEP> Die <SEP> so
<tb>  erhaltene <SEP> Sillfoxylsä-Ire <SEP> -bildet <SEP> ein <SEP> gelbes,
<tb>  ii( <SEP> Alkalien, <SEP> wie <SEP> in <SEP> Säure <SEP> lösliches <SEP> Pulver.

Claims (1)

1. EMI0002.0028 PATENTANSPRUCH <tb> Verfahren <SEP> zür <SEP> Darstellung <SEP> von <SEP> p=Arsenö cIi: <SEP> (1-pliellyl-9- <SEP> - <SEP> 3-climQiaiyl-4-amino-5-pyrazo lon)-diinethylensulfoxylsäure, <SEP> dadurch <SEP> ge kelinzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> zur <SEP> Darstellung <SEP> der <SEP> p= <tb> Arseno-di-(1-phenyl-2 <SEP> -. <SEP> 3-dimethyl-4-amino-5 pyrazolon)-disulfoxylsäure <SEP> -1.-(Plienyl-p-arsin säure)-2 <SEP> # <SEP> 3-Elimetlly1=5=pyrazolon- <SEP> nitiosiert <tb> oder <SEP> nitriert <SEP> und <SEP> die <SEP> -entstandene <SEP> Verbindung <tb> mit <SEP> Formaldehytlsizlfoxylat <SEP> im <SEP> Überschuss <tb> behandelt.