CH91869A

CH91869A - Verfahren zur Herstellung von Crotonaldehyd.

Info

Publication number: CH91869A
Authority: CH
Inventors: G M B H Consortium F Industrie
Original assignee: Consortium Elektrochem Ind
Priority date: 1919-11-30
Filing date: 1921-02-04
Publication date: 1921-12-01
Also published as: DE349915C

Description


  Verfuhren zur     Herstellung,    von     ('i#otonaldel)i-d.       Wir haben in     Gemeinschaft    mit Dr.     Willv     O. Herrmann und     Pr.        Martin        Mugdan    gefun  den, dass sich     Ci-otorraldeliyc1    rasch und in  guter     Ausbeute    aus     Acetaldehyd    herstellen  lässt, wenn man     dessen        Dämpfe    über     eine     erhitzte katalytisch wirksame     brasse    leitet.

    Als besonders wirksame Katalysatoren haben  sich vor     allein        sauerstoffhaltige    Metallverbin  dungen,     insbesondere        Oxyde,        Hydrolyde    und  basische     Salze,        vorzugsweise    solche der erster  drei Gruppen des periodischen     Systems,    er  wiesen.     Man    kann als katalytisch     wirksame     Hasse auch Mischungen von katalytisch oder meh  reren dieser Katalysatoren verwenden.

   Ferner  kann man die katalytisch wirksame Masse  in Gestalt von     Formlingen    verwenden oder  sie beispielsweise in Brei- oder Pulverform  auch auf geeignete     Unterlagen    auftragen,  vorteilhaft auf solche, die -     wie    Lehm.     Ze-          inent    und ähnliche - selbst die     Umwand-          lung    des     Acetaldehyds    in     Crotonaldebyd    ka  talytisch     beschleunigen.     



  Die Arbeitstemperatur     richtet        >,ich    nach  der Wirksamkeit des     angewendeten    Kataly-         sators    und     liiilt        siel,    meist in den     Grenzen          zwischen        ?01r    und     350".     



  Da,     L\berleiten    des     @lcetaldeliy-ds    über  den     Katalysator    kann man dabei derart  regeln,     dal:,    in     dein        aus    dem     Reaktionsraum          austretenden        Reaktionsprodukt    der     Aeetal-          delr\-d        uiiiglichst        vollständig-    umgewandelt  ist.

   -Man     l@anri    aber auch, und diese     Arbeits-          inethode    hat sieb als     besonders        zweckmässig     erwiesen, zur Beschleunigung der     Reaktion          und        zur        I,

  "rlh@hung        der        Ausbeute        eineu          vors        Acettildelivd    anwenden und den       Aldebvddampf    in einem Kreislauf durch den  mit     dein        Katalysator        erfüllten        heif')en        Re-          aktionsrauni        stidinien    lassen mit derartiger       Geschwindigkeit,        daf.;

      jeweils nur ein Teil  des     Aldehyds    in     Crotoiraldehy-d    umgewandelt       wird.    und     daf.;    dieser     durch    den     rlcetaldehy        d-          überscbul:,    sofort aus dem Reaktionsraum  entfernt und     dadurch    vor der Zersetzung an       dcrn    he     if')en        Katalysator    bewahrt wird.

   Das       den        Acetaldehy    d enthaltende Reaktionspro  dukt wird     kondensiert    und in einen     Ver-          dampfapparat        finit        Fralaionsaufsatz    zurück-    
EMI0002.0001     
  
    geführt, <SEP> arrs <SEP> (lern <SEP> man <SEP> den <SEP> unveränderten
<tb>  Acetaldehyd <SEP> dauernd <SEP> wieder <SEP> abtreibt <SEP> und
<tb>  über <SEP> den <SEP> Katalvsator <SEP> zirkulieren <SEP> lässt.
<tb>  



  In <SEP> dein <SEP> Verdampfapparat <SEP> reichert <SEP> .ich
<tb>  der <SEP> Crotonaldehy <SEP> d <SEP> an. <SEP> Man <SEP> unterbricht <SEP> den
<tb>  Pr-ozelä, <SEP> wenn <SEP> aller <SEP> Acetaldehyd <SEP> unigewan  delt <SEP> ist. <SEP> Man <SEP> kann <SEP> auch <SEP> die <SEP> Kondensation
<tb>  und <SEP> Wiederverdampfung <SEP> des <SEP> unveränderten
<tb>  Acetaldehyds <SEP> umgehen, <SEP> indem <SEP> man <SEP> die <SEP> Dämpfe
<tb>  desselben <SEP> mittelst <SEP> eines <SEP> Gebläses <SEP> durch <SEP> einen
<tb>  Fraktionierapparathindurch, <SEP> in <SEP> welchem <SEP> sich
<tb>  der <SEP> Crotonald_Aiyd <SEP> abscheidet, <SEP> wieder <SEP> in <SEP> den
<tb>  Reaktionsraum <SEP> hinein <SEP> befördert.
<tb>  



  <I>Beispiel:</I>
<tb>  tepulvertes <SEP> Aluminiumoxyd <SEP> wurde <SEP> mit
<tb>  Wasser <SEP> zu <SEP> einem <SEP> Brei <SEP> angeteigt <SEP> und <SEP> aus
<tb>  diesem <SEP> Stücke <SEP> mit <SEP> grosser <SEP> Oberfläche <SEP> geformt,
<tb>  diese <SEP> in <SEP> einen <SEP> elektrisch <SEP> heizbaren <SEP> Ofen <SEP> ge  bracht <SEP> und <SEP> Acctaldehyd <SEP> im <SEP> Kreislauf <SEP> darüber
<tb>  geleitet. <SEP> Die <SEP> Unisetzung <SEP> be <SEP> sann <SEP> schon <SEP> unter
<tb>  ?(-)t1": <SEP> am <SEP> besten <SEP> verlief <SEP> sie <SEP> zwischen
<tb>  und <SEP> <B>3000.</B> <SEP> Die <SEP> Ausbeute <SEP> an <SEP> Crotonaldehyd
<tb>  betrug <SEP> <B>95"/,..</B> <SEP> Gasförmige <SEP> Zersetzungspro  dukte <SEP> und <SEP> lr;;here <SEP> Kondensationsprodukte
<tb>  warcri <SEP> nur <SEP> in <SEP> Spuren <SEP> bemerkbar.
<tb>  



  Ähnliche <SEP> Ergebnisse <SEP> wurden <SEP> beispiels  weis- <SEP> mit <SEP> Formlingen <SEP> aus <SEP> folgenden <SEP> Sub  stanzen <SEP> erhal <SEP> -U=ri <SEP> : <SEP> Bery <SEP> Iliunioxy <SEP> d, <SEP> II(@1zholrle
<tb>  mit <SEP> Natriumkarbonatlü <SEP> sung <SEP> getriinkt, <SEP> Alu  miniumoxyd <SEP> mit <SEP> Wasser <SEP> getränkt, <SEP> frisch <SEP> ge  fälltes <SEP> Aluminiumhydroxyd, <SEP> Calcirrrnoxvd  hydrat, <SEP> Raseneisenerz, <SEP> Zement, <SEP> Uxemisch <SEP> von
<tb>  <B>90",#,</B> <SEP> Alurniniumoxy <SEP> d <SEP> und <SEP> 10".'o <SEP> Kalkhydrat.
<tb>  Gemisch <SEP> von <SEP> 70 <SEP> Aluminiumoxyd <SEP> reit <SEP> 30 <SEP> "g0
<tb>  Zement, <SEP> C-x'eniiseh <SEP> von <SEP> 50<B>""</B> <SEP> Aluminiumoxyd,
<tb>  10'-''" <SEP> Calciunic,xy <SEP> dhydr'at <SEP> und <SEP> 40')"") <SEP> Zement

Claims

EMI0002.0002 P <SEP> ATENTANSPRUCH EMI0002.0003 ;-erfahren <SEP> zrrr <SEP> Herstellung <SEP> von <SEP> C'rotonal deliyc1 <SEP> aus <SEP> Acetalclehy <SEP> d, <SEP> dadurch <SEP> gekenn zeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> dessen <SEP> Dampf <SEP> über <SEP> eine <tb> erhitzte <SEP> katalytisch <SEP> wirksame <SEP> :Tasse <SEP> leitet.

EMI0002.0004 UNTERANSPRüCHE: <tb> 1. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Unteranspruch, <SEP> dadurch <tb> gekennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> als <SEP> Katalysator <tb> mindestens <SEP> eine <SEP> sauerstoffhaltige <SEP> Hetall verbindung <SEP> verwendet. <tb> '?. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch <SEP> und <SEP> U <SEP> ntcr auspruch <SEP> 1, <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet, <SEP> dah man <SEP> als <SEP> sauerstoffhaltige <SEP> Metallverbindun <tb> ein <SEP> Oxyd <SEP> verwendet. <tb> ä. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch <SEP> und <SEP> Unter anspruch <SEP> 1, <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet, <SEP> daf., <tb> rnan <SEP> als <SEP> sauerstoffhaltige <SEP> Metallverbindung <tb> ein <SEP> Hydroxyd <SEP> verwendet. <tb> I. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch <SEP> und <SEP> U <SEP> r@tc:

r# arrspruch <SEP> 1, <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet, <SEP> dah <tb> man <SEP> als <SEP> sauerstoffhaltige <SEP> Metallverbindung <tb> ein <SEP> basisches <SEP> Salz <SEP> verwendet. <tb> 5. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch <SEP> und <SEP> Unter anspruch <SEP> 1, <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet, <SEP> daf.; <tb> rnan <SEP> als <SEP> Katalysator <SEP> ein <SEP> (#enii#eli <SEP> vun <tb> mindestens <SEP> zwei <SEP> sauerstoffhaltigen <SEP> Metall verbindungen <SEP> verwendet. <tb> 6. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch, <SEP> dadurch <tb> gekennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> den <SEP> Katalysator <tb> in <SEP> Mischung <SEP> mit <SEP> Zement <SEP> anwendet. <tb> 7. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch, <SEP> dadurch <tb> gekennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> 711r <SEP> @eschlcuni ynn@;

<SEP> der <SEP> Ze@rhtivre <SEP> <B>Und</B> <SEP> I:rlr@@hua@ <SEP> der <tb> Ausbeute <SEP> einen <SEP> Überschuss <SEP> von <SEP> Acetal debyd <SEP> anwendet, <SEP> letzteren <SEP> mit <SEP> solcher <SEP> Ge schwiridiglzeit <SEP> durch <SEP> den <SEP> Reaktionsraum <tb> leitet, <SEP> dah <SEP> nun- <SEP> eire <SEP> Teil <SEP> des <SEP> Acetyldehyds <tb> in <SEP> Crotonaldehyd <SEP> umgewandelt <SEP> und <SEP> diclai <tb> durch <SEP> den <SEP> überschüssigere <SEP> Aeetaldeby <SEP> d <SEP> als bald <SEP> nach <SEP> seiner <SEP> Bildung <SEP> ans <SEP> dein <SEP> Reak tionsraum <SEP> entfernt <SEP> wird. <tb> B. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch <SEP> und <SEP> Unter anspruch <SEP> 7, <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet, <SEP> da1.;

<tb> man <SEP> den <SEP> Acetaldehyd <SEP> im <SEP> Kreislauf <SEP> durch <tb> den <SEP> Reaktionsraum <SEP> zirkulieren <SEP> lüf.rt.