CH96185A - Procédé de séparation de l'ortho- et du para-chlorotoluène de leurs mélanges. - Google Patents

Procédé de séparation de l'ortho- et du para-chlorotoluène de leurs mélanges.

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CH96185A
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ortho
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Societe Anonyme De Saint-Denis
Wahl Andre Raoul
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Matieres Colorantes Et Produit
Wahl Andre Raoul
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Procede de Separation de 1'ortho- et du para-chlorotoluene de leurs me1anges. L'action du chlore Sur 1e toluene, ä froid, en presence de cataly seurs appropries, se Porte exclusivement Sur 1e noyau et foürnit tou- jours un melange d'ortho- et de para-chloro- toluene.
La Separation des melanges ainsi obtenus West p-as praticable par les procedes phy- siques. En effet, les points d'ebullition des deug isomeres sont trog voisins pour per- mettre un fractionnement meme par les ap- pareils les plus perfectionnes, et la Separation par cristallisation est irrealisable pratique- inent, vu 1e point de fusion tres bas de Portho- chlorotoluene (-340). En pr6sence de ces difficultes, 1'o-chlorotoluene, qui constitue une matiere Premiere de tres Brande importance, a totijours ete fabrique industriellement jus- qu'ici sofft par des methodes synthetiques, sofft par des inethodes indirectes. (Voir Erdmann & , Kirchhoff, Ann. Chem. t. 247 p. 368, et bre- vet allemand n 294638.) Seelig (Ann. Chem. t. 237 p. 151) a tente de Aparer les monochlorotoluenes du melange brat en utilisant ä, la föis la plus Brande aptitude ä la sulfonation de 1'o-chlorotoluene et aussi la facile cristallisation des sels de son derive sulfone, ce qui permet de les isoler ä 1'etat pur par cristallisation fractionnee. Ainsi, en traitant 1e melange de monochloro- toluenes ä la temperature d'ebullition avec deux Parties d'acide sulfurique tres concentre (D = 1,85) ou une Partie d'acide fumant, il a prepare du para-chlorotoluene impur, tandis que par cristallisation fractionnee, il obtint des sels de sodium ou de cälcium de 1'o-chloro- toluene sulfönique ä Petät pur; il ne reussit toutefois pas ä preparer ainsi du para-chloro- toluene pur avec un rendement satisfaisänt et il dit - expressement (Ann. Chem. t. 237 p. 155): "qu'une purification complete par 1'actiori- de 1'acide- sulfurique parait pröblema- tique et que de tonte maniere elle -ne parait pas applicable avec avantage".
0r, 1'etude minutieuse de la sulfonation de 1'ortho- et du para-chlorotoluene a montre aux inventeurs qu'il est possible d'arriver plus ais6ment ä une separation de 1'ortho- et du para-monochlorotoluene de leurs melanges, si 1'on soumet 1e rn61ange des deux monochlo- rotoluenes 6, la srrlfonation partielle ä des temperatures situ6es notablement au-dessous du point d'ebullition des monochlorotoluenes.
Cette sulfonation partielle peut etre inter- rompue avant que la totalite du d6riv6 ortho ait 6t6 attaqu6e et 1'acide ortho-chlorotoluene- sulfonique separe de la masse peut etre re= transforme en ortho-chlorotoluene par simple hydrolyse. 0u bien la sulfonation partielle peut etre interronrpue lorsque la totalit6 du d6rive ortho ainsi qu'une faible Proportion du de'riv6 para ont etd tr,arrsformees en acides sulfoniques, 1e para-chlorotolu6ne inalter6 qui reste 6tant s6par6 apres de la masse.
Exemple r: 40 Parties d'un melange de monochloro- tolu6nes contenant 60% de d6rive ortho et 40% de deriv6 para sont chauff6es Jans un appareil muni d'un agitateur avec 75 Parties d'acide sulfurique ordinaire ä 93-93,5 % de S04H ä la temp6rature de 114-11511 Pen dant 2'/-" heures environ. A ce moment, an arAte 1'op6ration et separe 1'huile surnageante par un courant de vapeur d'eau. 0n obtient ainsi un distillat renfermant 20 Parties d'un m61ange de monochlorotoluenes bouillant ä 158-160 0 cristallisant ä -41, et pr6sen- tant d'apres les analyses la composition sui- vante: 4,2 Parties ou 21% d'o-chlorotoluene 15,8 Parties ou 79 % de p-chlorotoluene. La sulfonation a donc port6 uniquement sur 1'isomere ortho, vu qu'on räcupere ainsi plus de 98% du deriv6 para contenu dans 1e melange primitif.
Lia solution sulfurique, qui reste apres 1'entrainement ä la vapeur d'eau, renferrne l'acide srrlfonique de 1'ortho-chlorotoluäne dopt la constitution
a et6 ckablie par Wynne (Chern. Soc. t. 61 p. 1072, 1892). Cette solution est concerrtree pour amener son poirrt d'ebrrllitiorr vers 175 ä. 1850. A co moment, 1'acide sulfonique subit 1'hydrolyse et il srrffit de faire passer un courant de vr,peur d'eau chauff@e pour en trainer 1'ortbo-chlorotolu6ne avec un excellent rendement.
Exemple <I>2:</I> 50 Parties d'un melange de monochloro- toluene contenaut 22 % d'o-chlorotoluerre et 78% de para-chlorotolrrene sont chauffees avec 40 Parties d'acide sulfurique ordinaire ä 93-93,"u 0/0 h 114-115 0% Pendant 3 heures environ, et 1'huile surnageante est separ6e par un courant de vapeur d'eau. 0n recueille ainsi comme distillat 38 Parties d'un produit bouillarrt ä 1ä9-1610 cristallisant ä -4,5 0; il constitue du para-chlorotolubne titrant en- viron 97 RTI ID="0002.0273" WI="5" HE="4" LX="1451" LY="1077"> %, c''est-ä-dire qu'on a s6par6 ainsi pres de 95 % du p-chlorotoluene contenu dans 1e m6nage prirnitif.
L'hydrolyse de la solution sulfurique res tante fournit une petite quantite d'un rn61ange des deux monochlorotoluenes qui est ajoutee ä une operation suivante.

Claims (2)

  1. REVENDICATION Proced6 de separation de 1'ortho- et du para-chlorotoluene de leurs mdlanges, carac- t6ris6 en ce qu'on soumet 1e melange d'ortho- et de paratoluerie ä la sulfonation partielle 6, des temp6ratures situees notablement au- dessous du point d'ebullition des monochloro- tolu6nes. SOUS-REVENDICATIONS 1 ProG6d6 suivant la revendication, carac- t6ris6 en co qu'on interrompt la sulfonation avant que la totalite de 1'ortho-chlorotoluene ait et6 attaquee, qu'orr s6pare de la masse 1'acide ortho-chlorotoluene sulfonique et qu'on en reg6ner e 1'ortho-chlorotoluhe par hy- drolyse.
  2. 2 Proc6de suivant la revendication, carac- teris6 en ce qu'on interrompt la sulfonation lorsque Ja totalite de 1'ortho-chlorotoluene et une faible propor tion du para-chlorotoluene ont ete transformees en acide sulfonique et qu'on separe de la masse 1e para-chloro- toluene reste inalter6.
CH96185D 1920-03-06 1921-01-24 Procédé de séparation de l'ortho- et du para-chlorotoluène de leurs mélanges. CH96185A (fr)

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