CH96666A - Verfahren zur Darstellung von Tropinonmonocarbonsäureäthylester. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Tropinonmonocarbonsäureäthylester.Info
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Description
Verfahren zur Darstellung von Tropinon monocarbonsäureäthylester. Es ist bekannt (vergl. Journal of the Che- mical Society of London, Bd. 111112 (1917), S. 762 ff.), dass durch Behandlung des Kon densationsproduktes von Succindialdehyd, Acetondicarbonsäurediäthylester und Metbyl- amin mit Säuren Tropinon erhalten werden kann.
Es wurde nun gefunden, dass xnan durch Verseifung des Tropinondicarbonsäurediäthyl- esters unter milden Bedingungen zu dem Tropinonmonocarbonsäureäthylester gelangen kann, welcher als Ausgangsstoff für Cocain- synthesen technische Bedeutung besitzt. Es war nicht vorauszusehen, dass einerseits die Verseifung nur der einen Estergruppe glatt gelingen würde, und-'dass anderseits die frei gewordene Carboxylgruppe sich ohne Schädi gung des Restmoleküls abspalten lassen würde.
Denn die durch halbseitige Verseifung des Diesters zunächst entstehende Verbindung, welche eine stark basische Gruppe und eine freie Carboxylgruppe enthielt, hätte infolge innerer Salzbildung der Abspaltung von Kohlen- säure einen ähnlichen Widerstand entgegen setzen können, wie z. B. Clykokoll öder Ecgonin.
<I>Beispiel 1:</I> 28 Teile Tropinondicarbonsäui@ediäthyl- ester, welches ein dickes, schwach basisches Öl ist, welches durch Kondensation von Aoe- tondicarbonsäureester mit Succindialdehyd und lylethylamin in alkalischer Lösung gewonnen werden kann, werden in 50 Teilen Alkohol gelöst. Dazu fügt man 22 Teile Kalilauge <B>(l.</B> l) und erwärmt kurze Zeit bis zum Sieden.
Nach dem Erkalten fügt man etwas Eis hin zu, säuert mit Schwefelsäure an; übersättigt mit Ammoniak und extrahiert völlig mit Äther oder gechlorten Kohlenwasserstoffen. <I>Beispiel 2</I> 5 Teile Tropinondicarbonsäurediäthylester werden mit 30 Teilen Salzsäure (25 >ige) 20 Minuten lang am Rückflusskühler gekocht, wobei Kohlendioxyd entweicht, Nach d.em Abkühlen wird die Lösung mit etwas Tier kohle gerührt und filtriert. Man versetzt das Filtrat unter Kühlung mit konzentriertem Ammoniak im Überschuss und rührt schnell hintereinander mehrmals in einer Trommel mit Äther aus.
Bei den letzten Auszügen wird zwecks Aussalzung etwas Chlorammo nium oder Kaliumcarbonat zugefügt.
Der Äther wird mit wenig Soda getrocknet und abdestilliert. Der Rückstand ist ein dickes Öl, welches beim Verrühren mit wenig Wasser das Hydrat des Tropinonmonocarbonsäure- äthylesters liefert.
Der wasserfreie Ester bildet ein Öl, wel ches in kleinen Mengen unzersetzt destillier bar ist. Beim Verreiben mit Wasser nimmt es 2 Mol. H.a0 auf und geht in ein festes Hydrat über, welches bei 63 schmilzt. Dieses ist mit Wasser ziemlich leicht, in Alkohol in beliebiger Menge löslich. Das Pikrat ist in Benzol leicht löslich und schmilzt bei 135 bis<B>136'.</B> In wässeriger Kalilauge löst sich der Ester leicht und wird so fest gebunden, dass er durch Ausschüttelung, mittelst Äther aus der alkalischen Lösung nicht gewonnen werden kann.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Tropinon- rnonocarbonsäureäthylester, darin bestehend, dass man Ti-opinondicarbonsäurediäthylester unter milden Bedingungen mit verseifenden Mitteln behandelt, wobei gleichzeitig aus der intermediär gebildeten Estercarbonsäure 1112o1. Kohlensäure abgespalten wird. Der wasser freie Ester bildet ein Öl, welches in kleinen Mengen umersetzt destillierbar ist. Bei Ver reiben mit Wasser nimmt es 2 Mol. H20 auf und geht in ein festes Hydrat über, welches bei 63 schmilzt. Dieses ist mit Wasser ziem lich leicht, in Alkohol in beliebiger Menge löslich.Das Pikrat ist in Benzol leicht lös lich und schmilzt bei 135-1360. In wässe riger Kalilauge löst sich der Ester leicht und wird so fest gebunden, dass er durch Aus- schüttelung mittelst Äther aus der alkalischen Lösung nicht gewonnen werden kann.
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