CH98482A - Process for the preparation of a quinoline series amino alcohol. - Google Patents

Process for the preparation of a quinoline series amino alcohol.

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CH98482A
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CH
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ethoxyquinolyl
phenyl
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amino alcohol
dichlorohydrate
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Gesellschaft Fuer Chemis Basel
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Chem Ind Basel
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)

Description

  

  Verfahren zur Darstellung eines     Aminoalkohols    der     Chinolinreihe.       Es wurde gefunden, dass man zu einem       Aminoalkohol    der     2-Phenylchinolini-eihe    ge  langen kann, indem man     2-Phenyl-6-äthoxy-          chinolyl-4-methylketon    an der     Methylgruppe          halogeniert,

      das entstehende     2-Phenyl-6-äth-          oxychinolyl-4-halogenmethylketon    durch Um  setzung mit     Dimethylamin    in das     2-Phenyl-          6    -     äthoxychiriolyl    - 4 -     dirnethylamirioäthanon     überführt und dieses zu     2-Phenyl-6-äthoxy-          chinolyl-4-dimethylaminoäthariol    reduziert.  



  Das     2-Pheriyl-6-äthoxychinolyl-4-dimethyl-          aminoäthanol    vorn der Formel  
EMI0001.0020     
    bildet farblose     Nädelchen    vom     Smp.    95  .  Das     Dichlorhydrat    der Base besteht aus  hellgelben Kristallen und schmilzt bei etwa  210' unter Zersetzung. In Wasser gelöst  zeigt das     Dichlorhydrat    schön blaue Fluores  zenz. Wie bei Chinin verschwindet letztere  auf Zusatz von Halogenwasserstoff, nicht    aber von andern Säuren. Mit Chinin bat die  Base auch die     Thalleiochinreaktion    gemein.  



  Die neue Verbindung soll zu therapeu  tischen Zwecken Verwendung finden.  <I>Beispiel</I>       2-Pltenyl-6-lithoxychirtolyt-4-Lrognmethydketon:     5,8 Teile     2-Phenyl-6-ätlioxychiriolyl-4-          methylketon    (gelbe Kristalle vom     Smp.   <B>107",

  </B>  in üblicher Weise erhalten durch Kondensation  von     2-Plienyl-6-äthogychinolin-4-karborisäure-          ätbylestermit        Essigsäureäthylester        undKohleri-          säureabspaltung    aus dem     entstandenen        2-          Phenyl    -     6-äthoxy-    4 -     chirioloylessigsäLireäthyl-          est.er    vom     Smp.    98-99  oder aus     2-Phenyl-6-          äthoxy-4-cyanehinolin    nach der     Grignard'schen     Reaktion)

   werden mit 240 Teilen konzentrier  ter     Bromwasserstoffsäure    auf 70-75   erwärmt;  dann werden 3,2 Teile Brom, gelöst in 10  Teilen     Bromwasserstoffsäure,    unter lebhaftem  Rühren     zugetropft.    Das     bromwasserstoffsaure     Salz des     Bromketons    wird nach dem     Eikalten          abfiltriert    und mit Alkoholäther gewaschen.  



  Das     2-Phenyl-6-äthoxychinolyl-4-bromme-          thylketonbromhydrat    bildet intensiv gelbe  Kristalle, welche bei<B>207'</B> unter Zersetzung      schmelzen. Die freie Base, gelbe Kristalle,  schmilzt bei<B>1290.</B>  



       2-Plzerayl-6-äthoxychinolyl-4-dzniethylami-rao-          ä-th.anon:     Zu 2,7 Teilen     Dimethylamin    (3     Mol.),     gelöst in 60 Teilen Benzol, gibt man 9 Teile       ,\3-Phenyl-6-        äthoxy-chinolyl-4-brommethylke-          tonbromhydrat    (1     Mol.).    Man schüttelt, bis  das gelbe     Bromketon    verschwunden ist, lässt  kurze Zeit stehen und filtriert vom ausge  schiedenen     Dimethylaminbromhydrat    ab.

   Die  gelbe     benzolische    Lösung wird mit der berech  neten Menge wässeriger     Bromwasserstoffsäure     behandelt. Es scheidet sich das in Wasser  schwer lösliche     Monobromhydrat    des     2-Phenyl-          6-äthoxychinolyl-4-dimethylaminoäthanons    in  gelben Kristallen aus. Sie lassen sich aus  wässerigem Alkohol     umkristallisieren    und  schmelzen dann bei<B>2300</B> unter Zersetzung.  



       2-Plaereyl-6-äthoxychinolyl-4-dimethylramino-          ätha7tol:          a)    1 Teil     2-Phenyl-6-äthoxychinolyl-4-          dimethylainirio-äthanonbromhydrat    wird in 10       Vol.    Teilen Alkohol mit der äquivalenten  Menge     Natriumäthylat    versetzt, wobei das Salz  in Lösung geht, indem sich die freie Base  bildet. Nun wird bei Gegenwart von Nickel  katalysator mit     Wasserstoff    geschüttelt, bis  die berechnete Menge aufgenommen ist.

   Es  wird filtriert, der Alkohol vertrieben und die  Base in Äther     aufgenommen.    Sie wird zweck  mässig über ihr     Dichlorhydrat    gereinigt.  



  b) 1 Teil     bromwasserstoffsaures        2-Phenyl-          6    -     äthoxychinolyl-    4-     dirnethylamino-äthanon     wird in Wasser suspendiert und auf Zusatz  von 1     Mol.    Salzsäure mit Wasserstoff bei  Gegenwart von Palladium geschüttelt. Nach  Aufnahme der berechneten Menge Wasser  stoff wird das Palladium entfernt und die  Base mit Soda in Freiheit gesetzt. Durch  Kristallisation aus Äther unter Zusatz von         Petroläther    erhält man sie in farblosen,     rosetten-          artig    angeordneten     Nädelchen.     



  An Stelle des Palladiums können auch  andere Kontaktmetalle, wie Platin     etc.,    ver  wendet werden. Ebenso lässt sich die Reduk  tion mit Metallen, wie Zink oder Eisen, in       Ameisensäure    oder in     alkoholisch-alkalischer     Lösung mit Aluminium oder Zink ausführen.  Schliesslich kann die Isolierung des     Amino-          ketons        umgangen    werden, indem die     berizo-          lische    Lösung der aus dem     Bromketon    erhal  tenen     Amirioketonbase    z. B. mit     Ameisensäure     ausgeschüttelt und mit Zink reduziert wird.



  Process for the preparation of a quinoline series amino alcohol. It has been found that an amino alcohol of the 2-phenylquinolini series can be obtained by halogenating 2-phenyl-6-ethoxy-quinolyl-4-methyl ketone on the methyl group,

      the resulting 2-phenyl-6-ethoxyquinolyl-4-halomethyl ketone is converted into 2-phenyl-6-ethoxychiriolyl-4-dirnethylamirioethanol by reaction with dimethylamine and this is converted to 2-phenyl-6-ethoxyquinolyl-4-dimethylaminoethariol reduced.



  The 2-Pheriyl-6-ethoxyquinolyl-4-dimethyl-aminoethanol from the formula
EMI0001.0020
    forms colorless needles with a melting point of 95. The dichlorohydrate of the base consists of pale yellow crystals and melts at about 210 ° with decomposition. When dissolved in water, the dichlorohydrate shows a beautiful blue fluorescence. As with quinine, the latter disappears on the addition of hydrogen halide, but not of other acids. The base also had the thalleiochine reaction in common with quinine.



  The new connection is intended to be used for therapeutic purposes. <I> Example </I> 2-Pltenyl-6-lithoxychirtolyt-4-Lrognmethydketon: 5.8 parts of 2-phenyl-6-ätlioxychiriolyl-4-methylketone (yellow crystals with melting point <B> 107 ",

  Obtained in the usual way by condensation of 2-plienyl-6-ethogyquinoline-4-carboric acid ethyl ester with ethyl acetate and carbonic acid elimination from the 2-phenyl-6-ethoxy-4-chirioloyl-acetic acid ethyl ester of melting point 98 -99 or from 2-phenyl-6-ethoxy-4-cyanoquinoline according to the Grignard reaction)

   are heated to 70-75 with 240 parts of concentrated hydrobromic acid; then 3.2 parts of bromine, dissolved in 10 parts of hydrobromic acid, are added dropwise with vigorous stirring. The hydrobromic acid salt of the bromine ketone is filtered off after the ice cold and washed with alcohol ether.



  The 2-phenyl-6-ethoxyquinolyl-4-bromomethyl ketone bromohydrate forms intensely yellow crystals, which melt at <B> 207 '</B> with decomposition. The free base, yellow crystals, melts at <B> 1290. </B>



       2-Plzerayl-6-ethoxyquinolyl-4-dzniethylami-rao-th.anon: To 2.7 parts of dimethylamine (3 mol.), Dissolved in 60 parts of benzene, are added 9 parts of \ 3-phenyl-6- ethoxy-quinolyl-4-bromomethyl ketone bromohydrate (1 mol.). It is shaken until the yellow bromoketone has disappeared, left to stand for a short time and the separated dimethylamine bromohydrate is filtered off.

   The yellow benzene solution is treated with the calculated amount of aqueous hydrobromic acid. The sparingly water-soluble monobromo hydrate of 2-phenyl-6-ethoxyquinolyl-4-dimethylaminoethanone separates out in yellow crystals. They can be recrystallized from aqueous alcohol and then melt at <B> 2300 </B> with decomposition.



       2-Plaereyl-6-ethoxyquinolyl-4-dimethylramino-ätha7tol: a) 1 part of 2-phenyl-6-ethoxyquinolyl-4-dimethylainirio-ethanone bromohydrate is added in 10 parts by volume of alcohol with the equivalent amount of sodium ethylate, the salt in solution goes by forming the free base. Now the catalyst is shaken with hydrogen in the presence of nickel until the calculated amount is absorbed.

   It is filtered, the alcohol expelled and the base taken up in ether. It is conveniently cleaned using its dichlorohydrate.



  b) 1 part of hydrobromic acid 2-phenyl-6-ethoxyquinolyl-4-dirnethylamino-ethanone is suspended in water and, upon addition of 1 mol. Hydrochloric acid, shaken with hydrogen in the presence of palladium. After the calculated amount of hydrogen has been taken up, the palladium is removed and the base is released with soda. Crystallization from ether with the addition of petroleum ether gives them colorless, rosette-like needles.



  Instead of palladium, other contact metals such as platinum etc. can also be used. The reduction can also be carried out with metals such as zinc or iron, in formic acid or in an alcoholic-alkaline solution with aluminum or zinc. Finally, the isolation of the amino ketone can be circumvented by adding the berizolic solution of the amino ketone base obtained from the bromine ketone, e.g. B. shaken out with formic acid and reduced with zinc.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Amino- alkohols der Chinolinreilie, dadurch gekenn- zeichnet, dass man .'3-Plienyl-6-äthoxychinolyl- 4-methylketon an der Methylgruppe haloge- niert, PATENT CLAIM: Process for the preparation of an amino alcohol of the quinoline line, characterized in that .'3-Plienyl-6-ethoxyquinolyl-4-methyl ketone is halogenated on the methyl group, das entstehende 2-Phenyl-6-äthoxychino- lylhalogeninethylketori durch Umsetzung mit Dimethylamin in das 2-Pheriyl-6-äthoxy ehi- nolyl-4-diinetliylaininoäthanon überführt und dieses zu 2-Plienyl-6-äthoxychinolyl-4-dime- thylaminoäthanol reduziert. Das 2-Pheriyl-6-äthoxyehinolyl-4-dimethyl- amirioäthariol bildet farblose Nädelchen vom Smp. 95 . the resulting 2-phenyl-6-ethoxyquinolylhalogeninethylketori is converted into 2-pheriyl-6-ethoxyechinolyl-4-diinetliylaininoethanone by reaction with dimethylamine and this is reduced to 2-plienyl-6-ethoxyquinolyl-4-dimethylaminoethylaminoethane. 2-Pheriyl-6-ethoxyehinolyl-4-dimethyl-amirioethariol forms colorless needles with a melting point of 95. Das Dichlorhydrat der Base besteht aus Hellgelben Kristallen und schmilzt bei etwa '2100 unter Zersetzung. In Wasser ge löst zeigt das Dichlorhydrat schön blaue Fluoreszenz. Wie bei Chinin verschwindet letztere auf Zusatz von Halogenwasserstoff, nicht aber von andern Säuren. Mit Chinin hat die Base auch die Thalleiochinreaktion gemeinsam. Die neue Verbindung soll zu therapeutischen Zwecken Verwendung finden. The dichlorohydrate of the base consists of pale yellow crystals and melts at around '2100 with decomposition. When dissolved in water, the dichlorohydrate shows a beautiful blue fluorescence. As with quinine, the latter disappears on the addition of hydrogen halide, but not of other acids. The base also has the thalleiochine reaction in common with quinine. The new compound is intended to be used for therapeutic purposes.
CH98482D 1920-08-04 1922-03-08 Process for the preparation of a quinoline series amino alcohol. CH98482A (en)

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