CN100365103C - 具有脱硫醇作用的纤维素材料及其制备方法 - Google Patents
具有脱硫醇作用的纤维素材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100365103C CN100365103C CNB2005100954699A CN200510095469A CN100365103C CN 100365103 C CN100365103 C CN 100365103C CN B2005100954699 A CNB2005100954699 A CN B2005100954699A CN 200510095469 A CN200510095469 A CN 200510095469A CN 100365103 C CN100365103 C CN 100365103C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- mercaptan
- thiol
- sodium
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 10
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims abstract description 11
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 229920003064 carboxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 10
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 5
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 4
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 abstract 6
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 abstract 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 abstract 2
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 abstract 2
- 239000003570 air Substances 0.000 abstract 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N propane-2-thiol Chemical compound CC(C)S KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanethiol Chemical compound CCCCCCS PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDYBOADDMMFIY-UHFFFAOYSA-N Cyclopentanethiol Chemical compound SC1CCCC1 WVDYBOADDMMFIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Isopropyl mercaptan Cyclopentyl mercaptan Hexylmercaptan Chemical compound 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000005619 thermoelectricity Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 230000003245 working effect Effects 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明涉及组合物及其制备方法，特指一种具有脱硫醇作用的纤维素材料，其可用于气体中或液态有机物中硫醇的脱除。本发明是通过将羧甲基纤维素钠、羧乙基纤维素钠与正二价铜离子与阴离子构成的铜盐在固态条件下充分混合的方法反应制得的，即按照铜离子与钠离子的摩尔比为0.5-2.5，将羧甲基纤维素钠、羧乙基纤维素钠与铜盐在固态条件下充分混合反应，并添加占总物料重量0-10%的水，反应结束后水洗除去水溶物，自然干燥得到相应的脱硫醇材料羧甲基纤维素铜、羧乙基纤维素铜。本发明用于对气体或液态有机物脱硫醇，可以使物料中硫醇含量大幅降低甚至全部脱除。脱硫醇过程中不需强碱或其它催化剂，也不需使用空气或氧气，使用方便，适用性广。
Description
技术领域
本发明涉及组合物及其制备方法，特指一种具有脱硫醇作用的纤维素材料及其制备方法，其可用于气体中或液态有机物中硫醇的脱除。
背景技术
硫醇具有恶臭，气体或液态有机物中只要含有极少的低碳硫醇，就会带有令人不快的臭味。硫醇又是具有高活性的有机物，硫醇的存在会严重影响有机化工产品的使用性能，使汽油柴油等的稳定性和耐储存性下降，还会腐蚀金属，缩短设备的使用寿命。脱除硫醇不仅是保证产品质量的需要，也是保护环境、改善空气质量的有效措施之一，这对于日常消耗量极大的汽油、柴油、天然气等来说尤为重要，对于化工、材料、制药以及热电等许多行业也有重要意义。
脱除硫醇的传统方法是碱洗，即让含有硫醇的物料与一定浓度的碱液充分接触，除去硫醇。但由于存在废碱液污染和腐蚀性等问题，碱洗法并不是理想的脱硫醇方法。脱除硫醇的其它方法主要是催化氧化法，即在一定的催化条件下，通过氧化反应除去硫醇，具体工艺包括液-液法、液-固法，以及活性炭载酞菁钴为催化剂的无苛性碱固定床法、活性炭纤维载钴、铜或锌盐的改进固定床法(CN1067709C)，这些工艺的主要缺点是一方面需要以强碱或较为昂贵的材料作为催化剂，另一方面需要通入氧气或空气作为氧化剂，成本较高，工艺也较复杂。
发明内容
本发明提出了一种具有脱硫醇作用的材料及其制备方法，该材料用于对气体或液态有机物脱硫醇，可以使物料中硫醇含量大幅降低甚至全部脱除。脱硫醇过程中不需强碱或其它催化剂，也不需使用空气或氧气，使用方便，适用性广。
实现上述目的的技术方案如下：
本发明所述的具有脱硫醇作用的纤维素材料为羧甲基纤维素铜(A)和羧乙基纤维素铜(B)两者之一，或者是此二者的混合物。
A：-[CH2COO-]n[Cu2+]n/2
B：-[CH(CH3)COO-]n[Cu2+]n/2
-表示纤维素
该脱硫醇材料是通过将羧甲基纤维素钠、羧乙基纤维素钠与铜盐在固态条件下充分混合的方法反应制得的，即按照铜离子与钠离子的摩尔比为0.5-2.5，将羧甲基纤维素钠、羧乙基纤维素钠与铜盐在固态条件下充分混合反应，并添加占总物料重量0-10％的水，反应结束后水洗除去水溶物，自然干燥得到相应的脱硫醇材料羧甲基纤维素铜、羧乙基纤维素铜。
制备该脱硫醇材料时使用的铜盐是正二价铜离子与阴离子构成的化合物，含有结晶水和不含有结晶水均可。
其使用方法是使含硫醇的气体或液态有机物与本发明所述的脱硫醇材料接触一定时间后分离，分离出的气体或液态有机物中原有的硫醇可大幅减少或全部消失。
本发明的有益效果如下：
(1)本发明所述的脱硫醇材料对于气体或液态有机物中含有的硫醇具有明显的脱除作用。实验条件下对硫醇的脱除率均超过35％，大部分硫醇的脱除率达到70～100％。
(2)利用本发明所述的脱硫醇材料脱除物料中的硫醇时，不需通入氧气或空气，也不需要强碱条件，操作方便，安全性高。
(3)本发明所述的脱硫醇材料是通过将羧甲基纤维素钠、羧乙基纤维素钠与铜盐在固态条件下充分混合的方法反应制得的。反应在干燥或润湿的条件下进行，不需要将反应原料溶解，操作简便，避免了大量废水的产生。
具体实施方式
1.本发明所述具有脱硫醇作用的材料及其制备方法
本发明所述的具有脱硫醇作用的纤维素材料为羧甲基纤维素铜和羧乙基纤维素铜两者之一，或者是此二者的混合物。
羧甲基纤维素铜、羧乙基纤维素铜的制备方法为：按照铜离子与钠离子的摩尔比为0.5-2.5，将羧甲基纤维素钠、羧乙基纤维素钠与铜盐在固态条件下充分混合反应，并添加占总物料重量0-10％的水，反应结束后水洗除去水溶物，自然干燥得到相应的脱硫醇材料羧甲基纤维素铜、羧乙基纤维素铜。
羧甲基纤维素铜和羧乙基纤维素铜混合材料通过以下两种方法获得：
方法一：将已经制备的羧甲基纤维素铜和羧乙基纤维素铜直接混合制得；
方法二：按照铜离子与钠离子的摩尔比为0.5-2.5，将羧甲基纤维素钠和羧乙基纤维素钠的混合物与铜盐在固态条件下充分混合反应，并添加占总物料重量0-10％的水，反应结束后水洗除去水溶物，自然干燥得到。
制备本发明所述的具有脱硫醇作用的纤维素材料时使用的铜盐是正二价铜离子与阴离子构成的化合物，含有结晶水和不含有结晶水均可。
2、本发明所述脱硫醇材料的形态
本发明所述脱硫醇材料外观形态为颗粒状或粉末状固体。
3、本发明所述脱硫醇材料的使用方法
本发明所述具有脱硫醇作用的材料的使用方法是使含硫醇的物料与脱硫醇材料接触一定时间后分离，分离出的物料中硫醇减少或消失。
本发明所述具有脱硫醇材料的使用温度范围为-10～120℃。
4、本发明所述脱硫醇材料的应用范围
本发明所述脱硫醇材料应用于气体中和液态有机物中所含硫醇的脱除，包括用于脱除单一硫醇和用于同时脱除多种硫醇。
5、实施例
下面的实施例将对本发明进行进一步说明，但不因此而限制本发明。
实施例1
取羧甲基纤维素钠10.0克，氯化铜26.2克，搅拌下充分混合10分钟，混合过程中喷入水雾润湿混合物，喷水总量1.5克，继续搅拌5分钟，将混合物用200毫升水洗涤两次，自然干燥，得到脱硫醇材料M1。
实施例2
取羧甲基纤维素钠10.0克，五水硫酸铜48.9克，高速搅拌下充分混合10分钟，将混合物用200毫升水洗涤两次，自然干燥，得到脱硫醇材料M2。
实施例3
取羧乙基纤维素钠10.0克，硝酸铜31.6克，高速搅拌下充分混合，边搅拌边滴加1.5克水润湿，10分钟后将混合物用200毫升水洗涤两次，自然干燥，得到脱硫醇材料M3。
实施例4
取羧乙基纤维素钠5.3克，羧甲基纤维素4.7克，醋酸铜33.0克，高速搅拌下充分混合，边搅拌边滴加1.5克水润湿，10分钟后将混合物用200毫升水洗涤两次，自然干燥，得到脱硫醇材料M4。
实施例5
将实施例2制得的脱硫醇材料(M2)7.9克，实施例3制得的脱硫醇材料(M3)
8.1克均匀混合，得到脱硫醇材料M5。
脱硫醇材料的应用实例如下表：
| 序号 | 材料类型 | 物料组成 | 温度℃ | 硫醇脱除率(％) | ||||
| 甲硫醇 | 乙硫醇 | 异丙硫醇 | 环戊硫醇 | 己硫醇 | ||||
| 实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11实施例12实施例13 | M1M2M3M4M5M2M3M4 | H1H2H3H4H5H6H7H8 | -5-1025256565105120 | --9510085--- | 82--10035-10080 | 7570---8295- | 7674---85-- | 80-----100- |
说明：
A，操作方法：
将脱硫醇材料填充于内径12毫米、长15厘米左右的管状容器中，在一定温度下使含有硫醇的物料通过该管状容器，控制物料的流出速度，测量流出物中的硫醇含量，计算硫醇的脱除率。
B，物料组成
| H1 | 汽油；乙硫醇10ppm，异丙硫醇10ppm，环戊硫醇10ppm，己硫醇5ppm |
| H2 | 乙醇：异丙硫醇2ppm，环戊硫醇5ppm |
| H3 | 氢气：甲硫醇5ppm |
| H4 | 天然气；甲硫醇1ppm，乙硫醇1ppm |
| H5 | 丙烯；甲硫醇0.5ppm，乙硫醇0.1ppm |
| H6 | 异丙醇和丙酮混合物；异丙硫醇10ppm，环戊硫醇10ppm |
| H7 | 苯；乙硫醇10ppm，异丙硫醇10ppm，己硫醇5ppm |
| H8 | 空气；乙硫醇0.1ppm |
Claims (2)
1.具有脱硫醇作用的纤维素材料，其特征在于为羧甲基纤维素铜(A)和羧乙基纤维素铜(B)两者之一，或者是此二者的混合物；
A：-[CH2COO-]n[Cu2+]n/2
B：-[CH(CH3)COO-]n[Cu2+]n/2
-表示纤维素。
2.制备权利要求1所述的具有脱硫醇作用的纤维素材料的方法，其特征是按照铜离子与钠离子的摩尔比为0.5-2.5，将羧甲基纤维素钠、羧乙基纤维素钠与铜盐在固态条件下充分混合反应，并添加占总物料重量0-10％的水，反应结束后水洗除去水溶物，自然干燥得到相应的脱硫醇材料羧甲基纤维素铜、羧乙基纤维素铜，其中所述铜盐是正二价铜离子与阴离子构成的化合物，含有结晶水或不含有结晶水。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100954699A CN100365103C (zh) | 2005-11-17 | 2005-11-17 | 具有脱硫醇作用的纤维素材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100954699A CN100365103C (zh) | 2005-11-17 | 2005-11-17 | 具有脱硫醇作用的纤维素材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1786122A CN1786122A (zh) | 2006-06-14 |
| CN100365103C true CN100365103C (zh) | 2008-01-30 |
Family
ID=36783736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005100954699A Expired - Fee Related CN100365103C (zh) | 2005-11-17 | 2005-11-17 | 具有脱硫醇作用的纤维素材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100365103C (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106422814B (zh) * | 2016-10-28 | 2019-07-09 | 西北大学 | 一种羧甲基纤维素钠渗透汽化脱硫膜及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1033230A (zh) * | 1987-11-24 | 1989-06-07 | 山西省临猗县精细化工厂 | 抗枯灵及其制备方法 |
| CN1012085B (zh) * | 1986-11-24 | 1991-03-20 | 国营长岭机器厂 | 清纱监测装置电路系统 |
| US5948564A (en) * | 1992-11-12 | 1999-09-07 | Energy Conversion Devices, Inc. | Compositionally and structurally disordered multiphase nickel hydroxide positive electrode containing modifiers |
-
2005
- 2005-11-17 CN CNB2005100954699A patent/CN100365103C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1012085B (zh) * | 1986-11-24 | 1991-03-20 | 国营长岭机器厂 | 清纱监测装置电路系统 |
| CN1033230A (zh) * | 1987-11-24 | 1989-06-07 | 山西省临猗县精细化工厂 | 抗枯灵及其制备方法 |
| US5948564A (en) * | 1992-11-12 | 1999-09-07 | Energy Conversion Devices, Inc. | Compositionally and structurally disordered multiphase nickel hydroxide positive electrode containing modifiers |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CMC与方铅矿和闪锌矿作用机理的探讨. 孟青书，刘金华，廖平婴，黄炎珠.矿冶工程，第3期. 1982 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1786122A (zh) | 2006-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103332796A (zh) | 一种可降解的无磷复合缓蚀阻垢剂 | |
| CN104667916A (zh) | 一种制备催化湿式氧化催化剂的方法 | |
| CN104667935B (zh) | 催化湿式氧化催化剂及其制备方法 | |
| CN116199297A (zh) | 改性桑树枝生物炭在医药废水抗生素降解或土壤农药降解中的应用 | |
| CN100365103C (zh) | 具有脱硫醇作用的纤维素材料及其制备方法 | |
| CN104667973A (zh) | 催化剂载体材料及其制备方法 | |
| CN104667985A (zh) | 一种催化湿式氧化催化剂及其制备方法 | |
| CN100455601C (zh) | 纤维素醚的制备方法 | |
| CN104117374B (zh) | 一种铜锌铝基羰基硫水解催化剂及其制备方法 | |
| CN104667936A (zh) | 催化湿式氧化催化剂的制备方法 | |
| CN104475148A (zh) | 煤油加氢共炼催化剂及其制备方法和应用方法 | |
| CN104667933B (zh) | 湿式氧化催化剂的制备方法 | |
| CN108126751B (zh) | 多级孔分子筛担载杂多酸烷基化脱硫催化剂及其制备方法 | |
| CN103121927A (zh) | 聚甲氧基甲缩醛的制备方法 | |
| CN118751205A (zh) | 一种脱氮除磷药剂及其制备方法 | |
| WO1994021375A1 (fr) | Catalyseur utilise dans l'hydroraffinage des matieres premieres brutes d'hydrocarbures et son procede d'obtention | |
| CN104645928A (zh) | 银系脱汞剂的制备方法 | |
| CN112237944A (zh) | 环氧烷烃水合制二醇催化剂的制备方法及其制得的催化剂 | |
| CN104667917A (zh) | 一种制备催化湿式氧化贵金属催化剂的方法 | |
| CN104549240B (zh) | 粗对苯二甲酸加氢精制催化剂及其制备方法 | |
| CN104588108B (zh) | 重油加氢催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104667939A (zh) | 催化湿式氧化催化剂的制法 | |
| CN104667991B (zh) | 催化湿式氧化催化剂载体的制法 | |
| CN104667937B (zh) | 一种催化湿式氧化催化剂的制备方法 | |
| SU566624A1 (ru) | Катализатор дл сероочистки углеводородного газа |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Jiangsu Leading Material Science Co., Ltd. Assignor: Jiangsu Polytechnic University Contract fulfillment period: 2009.5.4 to 2014.5.4 contract change Contract record no.: 2009320000829 Denomination of invention: Cellulose material possessing dethiol action and its preparation method Granted publication date: 20080130 License type: Exclusive license Record date: 2009.5.11 |
|
| LIC | Patent licence contract for exploitation submitted for record |
Free format text: EXCLUSIVE LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2009.5.4 TO 2014.5.4; CHANGE OF CONTRACT Name of requester: JIANGSU LINGHANG MATERIAL SCIENCE CO., LTD. Effective date: 20090511 |
|
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080130 Termination date: 20131117 |