CN100390077C - 一种硫酸生产废水回收和利用的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明为硫酸生产废水回收和利用的方法。将硫酸生产废水与含铬废水中按照一定比例混合，调整其pH值。使硫酸生产废水中的SO2将含铬废水中的Cr6+还原成Cr3+，从而解除含铬废水中的毒素(主要是水溶铬)。本发明不增加投资，不需要任何专门设备即可对含铬废水进行解毒。既处理了硫酸生产中产生的废水，又对铬盐生产中产生的有含铬废水进行了解毒。且无二次污染。

Description

一种硫酸生产废水回收和利用的方法
技术领域：
本发明为一种硫酸生产废水回收和利用方法，特别是利用硫酸生产废水处理铬渣的方法。
背景技术：
当今硫酸生产中，采用硫铁矿制酸为主。硫铁矿制酸总有酸性污水排出。硫酸废水通常具有色度大、酸度高的特点，其主要有害物质是硫酸、亚硫酸、矿尘、砷、氟以及多种金属离子等。废水如直接排入江河，将严重污染水体。
当今铬盐生产中排出大量含铬废水，如不处理将对环境造成污染。
目前，已有关于采用废酸处理铬渣的报道。例如，无机盐工业，2001(5)中，唐冬秀等人报道了采用含酸废液制取硫酸亚铁，并用其对固体废物铬渣进行处理的方法；CN1114508C中报道了利用铬渣与废酸的相互作用，利废治废的方法，其中，废酸中含有还原物质硫酸亚铁，采用其来还原六价铬；CN1562510A中报道了利用硫酸法生产钛白粉产生的废酸，采用废酸中含有的硫酸亚铁还原六价铬的方法；CN1635170A中报道了采用废酸在超声条件下处理铬渣的方法，采用的废酸仍是含有硫酸亚铁的废酸。
以上方法，对废酸处理铬渣作了有益的尝试。但寻求更多的方式来处理废酸和铬废料，仍就是工业生产和环境治理所需要的。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新的硫酸生产废水回收和利用的方法，使其能够变废为宝。
具体地说，本发明涉及一种硫酸生产废水回收和利用的方法，其特征在于使用硫酸生产废水来处理含铬废水。
本发明利用硫酸生产废水中含有的SO2充分还原含铬废水中的六价铬，使六价铬能得到比较彻底的还原。还原过程中产生的含铬沉淀物可以作为水泥掺合材料。无二次污染。
在具体实施方案中，本发明方法采用例如如下步骤：
1、将硫酸生产废水与含铬废水混合，两种废水的比例视含铬废水中的Cr6+含量和硫酸生产废水中的SO2含量含量来决定。一般以硫酸生产废水相对含铬废水过量10％～99.9％的比例进行添加。按化学计量计，Cr6+∶SO2＝1∶1.5以上，优选的是Cr6+∶SO2＝1∶1.5-1∶2。
2、向废水中加入盐酸或者硫酸，调节其PH值为2～4，使硫酸生产废水中的SO2将含铬废水中的六价铬完全还原。
3、含铬废水中的六价铬被完全还原以后，向废水中加入NaOH或Na2CO3或电石渣或NaHCO3或生石灰进行中和。
4、将中和以后的废水进行沉淀或过滤。产生的废渣可以作为水泥掺合材料。无二次污染。
与现有技术所采用硫酸亚铁处理六价铬不同，本发明采用的是硫酸生产废液处理含铬废水，主要是利用其中含有的SO2。本发明不增加投资，不需要任何专门设备即可对含铬废水进行解毒。既处理了硫酸生产中产生的废水，又对铬盐生产中产生的有含铬废水进行了解毒。且无二次污染。
具体实施方式
下文采用非限定性实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
1、将硫酸生产废水1吨(PH值为1.8，As 102mg/L，F 306mg/L，Fe 23mg/L，Cu1.5mg/L，Zn 20mg/L，Pb 3.7mg/L，SO21.3％)加入到8吨含铬废水中(Cr6+含量2ppm)。
2、用硫酸调整其PH值为2.6。
3、待充分反应以后用Na2CO3进行中和。调整其PH值为7。
4、将中和以后的溶液进行过滤，除去渣滓。过滤后的溶液检测结果：PH值为7.1，Cr6+为零，As 0.12mg/L，F12.80mg/L，Fe 2.8mg/L，Cu未检出，Zn未检出，Pb未检出，总酸度为0。
实施例2
1、将硫酸生产废水2吨(PH值为1.8，As 102mg/L，F 306mg/L，Fe 23mg/L，Cu1.5mg/L，Zn 20mg/L，Pb 3.7mg/L，SO21.3％)加入到8吨含铬废水中(Cr6+含量4PPM)。
2、用硫酸调整其PH值为2.6。
3、待充分反应以后用Na2CO3进行中和。调整其PH值为7。
4、将中和以后的溶液进行过滤，除去渣滓。过滤后的溶液检测结果：PH值为7.2，Cr6+为零，As 0.11mg/L，F12.50mg/L，Fe 2.9mg/L，Cu未检出，Zn未检出，Pb未检出，总酸度为0。

Claims (5)

1.一种硫酸生产废水回收和利用的方法，其特征在于将硫酸生产中产生的废水与含铬废水混合，两种废水的比例视含铬废水中的Cr6+含量和硫酸生产废水中的SO2含量来决定，按化学计量摩尔计，Cr6+∶SO2＝1∶1.5-1∶2。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于混合后用盐酸或硫酸调整PH值范围为2～4。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于PH调整之后，待解毒反应完毕，用NaOH或Na2CO3或电石渣或NaHCO3或生石灰进行中和。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于利用生石灰或NaOH或Na2CO3或NaHCO3或电石渣中和PH为6～8。
5.根据权利要求1所述的方法，它包括如下步骤：
1)将硫酸生产废水与含铬废水混合，两种废水的比例视含铬废水中的Cr6+含量和硫酸生产废水中的SO2含量来决定，按化学计量摩尔计，Cr6+∶SO2＝1∶1.5-1∶2；
2)向废水中加入盐酸或者硫酸，调节其PH值为2～4，使硫酸生产废水中的SO2将含铬废水中的六价铬完全还原；
3)含铬废水中的六价铬被完全还原以后，向废水中加入NaOH或Na2CO3或NaHCO3或电石渣或生石灰进行中和；
4)将中和以后的废水进行沉淀或过滤。
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沈阳市含铬废液集中处理试验研究. 张帆，方旭，葛恒俊.环境保护科学，第23卷第5期. 1997
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