CN101213973A - 一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种杀虫剂组合物，具体涉及用于防治作物上的小菜蛾等多种害虫一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物的应用。组合物中活性成分A为氟虫睛，所述组合物中活性成分B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指除虫脲或虫酰肼。氟虫睛A与B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指除虫脲或虫酰肼，组合物中两种活性组分的重量份数比为1～80∶70～1。增效作用明显，抗药性小，环境污染少，生产成本低，防治效果好，持效期较长，杀伤作用大的氟虫腈与除虫脲或虫酰肼组合杀虫剂在防治蔬菜、果树、棉花等上的菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、粉虱等常见害螨中有高效，低污染，低残留，长期使用不易产生抗性等特点。

Description

一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种杀虫剂组合物，具体涉及用于防治作物上的小菜蛾等多种害虫一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物的应用。
背景技术
目前，一种氟虫腈与除虫脲、虫酰肼为原药作为杀虫剂在农业领域中用途非常广泛，但因其长期反复单一使用，害虫产生很强的抗性，实践中许多农民为了消灭害虫，往往加大用药量，这样的缺点是对有限的资源是一种很大的浪费，同时造成对环境的污染。为了减少对环境的污染，某些含有氟虫腈双活性组分的杀虫剂组合物已有报道，如：CN1836513A公开含氟虫腈的复配杀虫组合物。但是，至今未见氟虫腈与除虫脲或虫酰肼组成的杀虫剂组合物的报道。通过两种或两种以上活性组分的杀虫剂混配成混合组分杀虫能够有效克服以上缺点。同时，利用两种活性组分混配所产生的增效作用，可以提高防效，减少有效成分的用量，节约成本，延缓害虫抗药性的产生，并减少对环境的污染某些含有氟虫腈双活性组分的杀虫剂组合物已有报道，如：CN1836512A公开含氟虫腈的富配刹虫组合物。但是，至今未见氟虫腈与除虫脲或虫酰肼组成的杀虫剂组合物的报道。
目前，一种氟虫腈与除虫脲、虫酰肼为原药作为杀虫剂在农业领域中用途非常广泛，但因其长期反复单一使用，害虫产生很强的抗性，加大用药量，对有限的资源是一种很大的浪费，同时造成对环境的污染。
含有一种活性组分的杀虫品种在农业害虫防治上往往存在不同程度的缺陷：连续使用害虫容易产生抗药性，使用次数多造成对环境的污染加重等。而通过两种或两种以上活性组分的杀虫剂混配成混合组分杀虫能够有效克服以上缺点。同时，利用两种活性组分混配所产生的增效作用，可以提高防效，减少有效成分的用量，节约成本，延缓害虫抗药性的产生，并减少对环境的污染某些含有氟虫腈双活性组分的杀虫剂组合物已有报道，如：CN1836512A公开含氟虫腈的富配刹虫组合物。但是，至今未见氟虫腈与除虫脲或虫酰肼组成的杀虫剂组合物的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种选择低毒、高效和低残留的农药综合防治，对无公害农产品和绿色食品的需求也在逐步提高的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物。
本发明的另一目的是提供组合的应用。
为了克服现有技术的不足，本发明的技术方案是这样解决的：一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特殊之处在于所述组合物中活性成分A为氟虫睛，所述组合物中活性成分B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指除虫脲或虫酰肼。
所述的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特殊之处在于活性成分氟虫睛A与活性成分B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指除虫脲或虫酰肼，组合的组合物中两种活性组分的重量比为1～80∶70～1。
所述的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特殊之处在于活性成分氟虫睛A与活性成分B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指除虫脲或虫酰肼，组合的组合物中两种活性组分的重量比为1∶60～60∶1。
所述的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特殊之处在于活性成分氟虫睛A与活性成分B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指除虫脲或虫酰肼，组合的组合物中两种活性组分的重量比为1∶50～50∶1。
所述的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特殊之处在于活性成分氟虫睛A与活性成分B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指除虫脲或虫酰肼，组合的组合物中两种活性组分的重量比累积含量在1-60之间。
所述的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物的应用，其特殊之处在于活性成分A和活性成分B组成的农药杀菌剂组合物与辅料混合制备成水可湿性粉剂，水分散粒剂，悬浮剂，水乳剂、泡腾片剂。
所述的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物的应用，其特殊之处在于按重量比所说辅料含有8～20分散剂，4～10湿润剂，，0～8崩解剂，1～5稳定剂，0～8增稠剂，0～2防冻剂，10～50载体。
所述的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物的应用，其特殊之处在于按重量比所说辅料含有10～17分散剂，5～8湿润剂，，0～6崩解剂，1～3稳定剂，0～6增稠剂，0～1.6防冻剂，15～40载体。
氟虫腈：是一种苯荃吡唑类杀虫剂，杀虫广谱，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用。其杀虫剂在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对水稻的稻飞虱及稻纵卷叶螟等害虫有很高的杀虫活性，对作物无要害。英文通用名：fipronil，化学名称：(±)-5-氨基-1-(2，6-二氯-α，α，α-三氟-对-甲苯基)-4-三氟甲基亚硫酰基吡唑-3-腈。
结构式：
Figure S2008100173096D00041
分子式：C12H4C12F6N4OS，分子量：437.2
除虫脲：除虫脲为苯甲酸基苯基脲类除虫剂，主要是胃毒和触杀作用。害虫接触药剂后，不能在蜕皮时形成新表皮，虫体畸形而死亡。杀死害虫的速度比较慢。英文通用名：diflubenzuron，化学名称：1-(4-氯苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲。
结构式：
分子式：C14H9ClF2N2O2，分子量：294
虫酰肼：为非甾族新型昆虫生长调节剂，对鳞翅目幼虫有极高的选择性和药效。本品主要用于防治植物细菌性病害，是防治甘蓝甜菜夜蛾、十字花科蔬菜菜青虫有良好药剂。该药剂内吸性强，具有预防和治疗作用，持效期长，药效稳定，对作物无药害。英文通用名：tebufenozide，化学名称：1-(1，1-二甲基乙基)-1-(4-乙基苯甲酰基)-3，5，-二甲基苯甲酰肼。
结构式：
Figure S2008100173096D00043
分子式：C22H23N2O2，分子量：352.47
本发明与现有技术相比，具有抗药性小，环境污染少，生产成本低，防治效果好，持效期较长，杀伤作用大的氟虫腈与除虫脲或虫酰肼组合物杀虫剂。
为了满足农业上生产的需要，充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用、提高防效、降低农用成本并延缓害虫抗药性的产生，两种杀虫剂活性组分混合后通常表现出三种作用类型，即增效作用、相加作用和拮抗作用。本发明采用孙云沛(SunY-P)法，通过计算共毒系数，评价混用效果。这是本领域的技术人员在评价杀虫剂活性组分的相互作用通常采用的评价标准。共毒系数明显大于100为增效作用，共毒系数明显小于100为拮抗作用，共毒系数＝100为相加作用。
计算公式：
混剂的理论毒力指数(ATI)＝A剂的TI×混剂有效成分中A的含量(％)
                       +B剂的TI×混剂有效成分中B的含量(％)
Figure S2008100173096D00053
(通常把A作为标准药剂)
通过室内生物活性测定试验发现，含有上述A、B两种活性组分杀虫剂组合物、即将氟虫腈分与除虫脲、虫酰肼以一定的比例混合使用具有明显增效作用。
该组合物可以根据需要按照常规方法制成不同的应用剂型，如可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、泡腾片剂、水乳剂等。
可湿性粉剂通常含有10～85％活性组分，除了固体惰性载体外，通常含有3～10％分散剂，还可以含有0～10％稳定剂或其它添加剂例如渗透剂或粘着剂。
水分散粒剂通常制成10～100国际标准筛目(1.676～0.152mm)颗粒，可以通过挤压、浸渍或喷雾造粒方法制备。通常颗粒剂含有0.5～75％活性组分，除了固体惰性体外，通常含有0～10％的添加剂如稳定剂、表面活性剂、缓慢释放调节剂和粘合剂。
悬浮剂通常含有5～75％活性组分，0.5～15％分散剂、0.1～10％触变剂、0～10％其它添加剂如消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和增稠剂，以及水或有机液体，其中活性组分基本上是不溶解的。某些有机固体或无机盐可以溶解在制剂中，以有助于防止沉积作用或作为防冻剂。悬浮剂通常需研磨以获得稳定的非沉积可流动性产物。
具体实施方式
下面结合实施例具体说明本发明的内容，但本发明并不局限于以下实施例。实例中各组分百分含量或配比均以重量计。
实施例1
45％氟虫腈·除虫脲水分散粒剂
按氟虫腈重量配比(除非他别说明，均值重量百分比)15％、除虫脲30％、分散剂木质素磺酸钠12％，崩解剂氯化铝5.5％，稳定剂磷酸三丁酯2.5％，湿润剂拉开粉5％，载体膨润土30％，制成组合物水分散粒剂。
实施例2
40％氟虫腈·除虫脲可湿性粉剂
按氟虫腈重量配比(除非他别说明，均值重量百分比)10％、苯丁锡30％、分散剂木质素磺酸钠15％，稳定剂磷酸三丁酯5.0％，湿润剂拉开粉5％，载体膨润土35％，制成组合物可湿性粉剂。
实施例3
40％氟虫腈·除虫脲悬浮剂
按氟虫腈重量配比(除非他别说明，均值重量百分比)10％、苯丁锡30％、分散剂木质素磺酸钠15％，崩解剂4％，稳定剂BHT1.5％，增稠剂阿拉伯胶5％，防冻剂尿素0.5％，湿润剂拉开粉5％，水补至100％。制成组合物悬浮剂。
实施例4
30％氟虫腈·虫酰肼水分散粒剂
按氟虫腈重量配比(除非他别说明，均值重量百分比)10％、虫酰肼20％、分散剂木质素磺酸钠15％，崩解剂氯化铝3.5％，稳定剂磷酸三丁酯1.5％，湿润剂拉开粉5％，载体膨润土45％，制成组合物水分散粒剂。
实施例5
30％氟虫腈·虫酰肼可湿性粉剂
按氟虫腈重量配比(除非他别说明，均值重量百分比)10％、虫酰肼20％、分散剂木质素磺酸钠17％，稳定剂磷酸三丁酯4.0％，湿润剂拉开粉9％，载体膨润土40％，制成组合物可湿性粉剂。
实施例6
30％氟虫腈·虫酰肼悬浮剂
按氟虫腈重量配比(除非他别说明，均值重量百分比)10％、虫酰肼20％、分散剂木质素磺酸钠15％，崩解剂4％，稳定剂BHT1.5％，增稠剂阿拉伯胶5％，防冻剂尿素0.5％，湿润剂拉开粉5％，水补至100％。制成组合物悬浮剂。
通过以下的实施例测定了本发明农药组合物的药效实验结果。
氟虫腈是一种苯基哔唑类杀虫剂，具有杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀作用和一定的内吸作用，其杀虫机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对水稻的稻飞虱及稻纵卷叶螟等害虫有很高的杀虫活性，对作物无要害。而拟除虫菊酯类杀虫剂如高效氯氟氰菊酯属于神经毒剂，击倒作用更为突出。具有趋避、击倒和毒杀三种不同作用。氟虫腈与拟除虫菊酯类杀虫剂复配，不易产生交互抗性。经田间药效实验报告得出，具有明显的增效作用，可以提高防效，减少有效成分的用量，节约成本，延缓害虫、害螨抗药性的产生，并减少对环境的污染。
实施例7
氟虫腈与拟除虫菊酯类杀虫剂除虫脲复配对小菜蛾的防治效果
实验点安排在陕西省杨凌区李台乡西魏店村一户0.8亩菜花田试验设10个处理组、4次重复，随机区排列。施药时间为2007年8月，药液喷洒量为40kg/亩，用于菜花生长期喷药，防止对象为小菜蛾的若虫期。施药后2天和7天再各调查一次，每小区各调查10株上的活虫数。
处理编号   药后2天   药后7天
  防效(％)   差异显著性   防效(％)   差异显著性
  50克/升氟虫腈·除虫脲悬浮剂16.7mL/亩   94.00   cC   93.47   dD
  50克/升氟虫腈·除虫脲悬浮剂25Ml/亩   98.35   bB   95.62   bB
  25％氟虫腈·除虫脲可湿性粉剂50克/亩   97.04   cC   94.88   cC
  25％氟虫腈·除虫脲可湿性粉剂60克/亩   96.14   bB   96.44   bB
  50克/升氟虫腈·除虫脲悬浮剂33.3ML/亩   95.14   aA   98.14   aA
  50克/升氟虫腈·除虫脲悬浮剂25ML/亩(ck)   91.07   cC   97.23   cC
  2.5％多杀霉素悬浮剂50Ml/亩(ck)   82.53   cC   72.48   cC
  清水(空白对照)   -   -   -   -
实施例8
氟虫腈与拟除虫菊酯类杀虫剂虫酰肼复配对小菜蛾的防治效果
实验点安排在陕西扶风区揉谷乡殿北湾村一户1.1亩甘蓝田，试验设10个处理组、4次重复，随机区排列。施药时间为2007年8月，药液喷洒量为40kg/亩，用于甘蓝生长期喷药，防止对象为小菜蛾的2-3龄幼虫为主。施药后2天和7天再各调查一次，每小区各调查10株上的活甜菜小菜蛾数。
处理编号   药后2天   药后7天
  防效(％)   差异显著性   防效(％)   差异显著性
  20％氟虫腈·虫酰肼悬浮剂66.7mL/亩   97.29   cB   94.39   dC
  20％氟虫腈·虫酰肼悬浮剂83.3mL/亩   96.40   bA   95.27   cBC
  20％氟虫腈·虫酰肼悬浮剂100mL/亩   93.26   aA   98.76   aA
  20％氟虫腈·虫酰肼悬浮剂(ck)83.3mL/亩   95.87   AbA   95.44   bAB
  1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油(ck)12.5mL/亩   80.59   dC   76.05   cdC
  清水(空白对照)   -   -   -   -

Claims (8)

1.一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于所述组合物中活性成分A为氟虫睛，所述组合物中活性成分B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指除虫脲或虫酰肼。
2.根据权利要求1所述的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于活性成分氟虫睛A与活性成分B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指除虫脲或虫酰肼，组合的组合物中两种活性组分的重量比为1～80∶70～1。
3.根据权利要求1或2所述的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于活性成分氟虫睛A与活性成分B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指除虫脲或虫酰肼，组合的组合物中两种活性组分的重量比为1∶60～60∶1。
4.根据权利要求3所述的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于活性成分氟虫睛A与活性成分B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指除虫脲或虫酰肼，组合的组合物中两种活性组分的重量比为1∶50～50∶1。
5.根据权利要求2所述的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于活性成分氟虫睛A与活性成分B又是由至少下列杀菌剂的一种组成，杀菌剂是指除虫脲或虫酰肼，组合的组合物中两种活性组分的重量比累积含量在1-60之间。
6.一种权利要求1所述的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物的应用，其特征在于活性成分A和活性成分B组成的农药杀菌剂组合物与辅料混合制备成水可湿性粉剂，水分散粒剂，悬浮剂，水乳剂、泡腾片剂。
7.根据权利要求6所述的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物的应用，其特征在于按重量比所说辅料含有8～20分散剂，4～10湿润剂，0～8崩解剂，1～5稳定剂，0～8增稠剂，0～2防冻剂，10～50载体。
8.根据权利要求7所述的一种含有氟虫睛具有协同增效作用的杀菌剂组合物的应用，其特征在于按重量比所说辅料含有10～17分散剂，5～8湿润剂，，0～6崩解剂，1～3稳定剂，0～6增稠剂，0～1.6防冻剂，15～40载体。
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