CN101977966B - 具有改善的相容性的热塑性树脂组合物 - Google Patents

具有改善的相容性的热塑性树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101977966B
CN101977966B CN2008801281081A CN200880128108A CN101977966B CN 101977966 B CN101977966 B CN 101977966B CN 2008801281081 A CN2008801281081 A CN 2008801281081A CN 200880128108 A CN200880128108 A CN 200880128108A CN 101977966 B CN101977966 B CN 101977966B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
acrylate
phenyl
methacrylic acid
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2008801281081A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101977966A (zh
Inventor
权奇惠
金一镇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Lotte Advanced Materials Co Ltd
Original Assignee
Cheil Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cheil Industries Inc filed Critical Cheil Industries Inc
Publication of CN101977966A publication Critical patent/CN101977966A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101977966B publication Critical patent/CN101977966B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明披露了一种通过将支链丙烯酸共聚物和阻燃剂引入聚碳酸酯树脂而具有改善的相容性的热塑性树脂组合物。该热塑性树脂组合物具有良好的阻燃性和耐划伤性以及良好的着色性能和外观并且不需添加增容剂来改善相容性。

Description

具有改善的相容性的热塑性树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种具有改善的相容性的热塑性树脂组合物。更具体地，本发明涉及一种通过将支链丙烯酸共聚物树脂和阻燃剂引入聚碳酸酯树脂而具有改善的相容性的阻燃热塑性树脂组合物。
背景技术
通常，热塑性树脂具有比玻璃和金属更低的比重，并且具有良好的物理性能如可成型性和耐冲击性。然而，缺点是表面耐划伤性较差。
尤其是，聚碳酸酯树脂除了具有良好的耐冲击性、热稳定性、自熄性能、以及尺寸稳定性以外，还具有优异的机械强度、阻燃性、透明度、以及耐候性，以使得它们已被广泛用于电气和电子产品及汽车零件。另外，虽然作为工程塑料的聚碳酸酯树脂能够作为同时需要透明性和耐冲击性的常规的玻璃替代物，但还是存在耐划伤性较差的缺点。
另一方面，虽然聚甲基丙烯酸甲酯树脂具有良好的透明度、耐候性、机械强度、表面光泽度、粘合强度、以及优异的耐划伤性，但其仍具有难以获得耐冲击性和阻燃性的缺点。
为了改善塑料制品的耐划伤性，已常规使用一种硬涂层方法，该方法包括以下步骤：用有机-无机杂化材料涂覆注塑成形树脂的表面并利用热或紫外光使树脂表面上的有机-无机杂化材料固化。然而，由于当应用该硬涂层方法时需要另外的涂层步骤，所以处理时间和制造成本会增加并且会引起环境问题。最近，随着近来对环境保护和降低制造成本的关注增加，需要一种具有耐划伤性却不利用硬涂层方法的非涂层树脂。此外，开发一种用于房屋建筑业的具有良好耐划伤性的树脂也是很重要的。
一种用来改善热塑性树脂的耐划伤性的尝试是合金丙烯酸树脂，如具有良好耐划伤性的聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯树脂的合金。然而，该方法具有以下缺点：由于聚碳酸酯树脂和丙烯酸树脂的折射率之间的差异使得其难以获得高透明度和着色性能。
韩国专利公开第2004-0079118号披露了一种在捏合过程中利用金属硬脂酸酯来降低聚碳酸酯的分子量从而改善聚碳酸酯树脂和甲基丙烯酸酯树脂之间的相容性的方法。然而，该方法具有以下缺点：聚碳酸酯和甲基丙烯酸酯树脂的共混物具有显著较低的机械性能。
虽然美国专利第4,287,315号披露了一种通过使用乙烯-醋酸乙烯酯橡胶而具有良好冲击强度的甲基丙烯酸酯树脂，但聚碳酸酯和甲基丙烯酸酯树脂的共混物仍具有低透明度。
因此，本发明的发明人已开发了具有改善的阻燃性和耐划伤性以及高透明度和高着色性能的热塑性树脂组合物，其中通过将具有高折射率的支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂和阻燃剂加入到聚碳酸酯树脂和(甲基)丙烯酸树脂的共混物以改善这两种树脂的相容性并减小聚碳酸酯树脂和(甲基)丙烯酸树脂之间的折射率之差。
发明内容
[技术问题]
本发明的一个目的是提供一种具有改善的相容性以及良好的阻燃性和耐划伤性的热塑性树脂组合物。
本发明的另一个方面提供了一种具有良好耐划伤性的阻燃热塑性树脂组合物，同时使透明度和着色性能的变差降低到最小。
本发明的另一个方面提供了一种阻燃热塑性树脂组合物，由于其具有良好的耐划伤性、高着色性能、以及高透明度而适用于电气和电子设备的各种部件、汽车零件、透镜、窗户玻璃等。
本发明的另一个方面提供了一种由该阻燃热塑性树脂组合物生产的成型制品。
根据随后的披露内容和所附权利要求，本发明的其他方面、特点、以及优点将是显而易见的。
[技术方案]
本发明的阻燃热塑性树脂组合物包含(A)按重量计约20％以上且低于约100％的聚碳酸酯树脂；(B)按重量计大于约0且不大于约80％的支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂；以及(C)每100重量份的包含(A)+(B)的基体树脂，约1至约50重量份的阻燃剂。
在一种示例性实施方式中，该热塑性树脂组合物可以包含(A)按重量计约40％至约90％的聚碳酸酯树脂；(B)按重量计约10％至约60％的支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂；以及(C)每100重量份的包含(A)和(B)的基体树脂，约10至约30重量份的阻燃剂。
在一种示例性实施方式中，支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂(B)可以具有约100,000至约3,500,000的重均分子量。在另一种示例性实施方式中，甲基丙烯酸共聚物树脂(B)可以具有约500,000至约3,000,000的重均分子量。在另一种示例性实施方式中，甲基丙烯酸共聚物树脂(B)可以具有约1,000,000至约2,500,000的重均分子量。
另外，支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂(B)可以具有约1.495至约1.575的折射率。在一种示例性实施方式中，折射率可以是约1.50至约1.575、或约1.51至约1.575。
支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂(B)可以是(b1)芳香族或脂肪族甲基丙烯酸酯、以及(b3)分支诱导单体(branch-inducingmonomer)的共聚物、或它们的共聚物的混合物。在一种示例性实施方式中，该支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂(B)可以进一步包含单官能度不饱和单体。
在一种示例性实施方式中，支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂(B)可以是按重量计约5％至约99.999％的芳香族或脂肪族甲基丙烯酸酯(b1)、按重量计约0至约85％的单官能度不饱和单体(b2)、以及按重量计约0.001％至约10％的分支诱导单体的共聚物，或它们的共聚物的混合物。
阻燃剂(C)可以是含磷阻燃剂、含卤素阻燃剂、或它们的混合物。在一些示例性实施方式中，阻燃剂可以是含磷阻燃剂，包括磷酸盐(酯)、膦酸盐(酯)、次磷酸盐(酯)、氧化膦、磷腈和它们的金属盐；含卤素阻燃剂，包括十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴双酚A、四溴双酚A-环氧低聚物、八溴三甲基苯基磷酸酯(盐)、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、三(三溴苯酚)三嗪、溴化聚苯乙烯；或它们的混合物。
在另一种示例性实施方式中，热塑性树脂组合物可以进一步包含(D)按重量计大于约0且小于约80％的(甲基)丙烯酸树脂。在一种实施方式中，热塑性树脂组合物可以进一步包含按重量计约10％至约30％的(甲基)丙烯酸树脂(D)。在另一种实施方式中，热塑性树脂组合物可以进一步包含按重量计约30％至约60％的(甲基)丙烯酸树脂(D)。(甲基)丙烯酸树脂(D)可以具有直链结构。
在一种示例性实施方式中，(甲基)丙烯酸树脂(D)是一种或多种类型的(甲基)丙烯酸单体的聚合物、共聚物、或它们的混合物。
本发明的阻燃热塑性树脂组合物进一步包含添加剂，该添加剂选自由阻燃助剂、抗微生物剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增容剂、染料、无机填料、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、抗冲改性剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、阻燃剂、以及它们的混合物组成的组。
在一种示例性实施方式中，阻燃热塑性树脂组合物在240℃和0.1rad/s下可以具有约1,000Pas至约10,000Pas的复数粘度(η*)。在另一种示例性实施方式中，热塑性树脂组合物在240℃和0.1rad/s下可以具有约1,000Pas至约5,000Pas的复数粘度(η*)。在另一种实施方式中，复数粘度可以是约5,500Pas至约10,000Pas。另外，在240℃下，η*(0.1rad/s)/η*(100rad/s)之比的范围为约3.0至约100.0。在一种示例性实施方式中，η*(0.1rad/s)/η*(100rad/s)之比的范围为约3.5至约30.0。在另一种示例性实施方式中，η*(0.1rad/s)/η*(100rad/s)之比的范围为约30.0至约75.0。在另一种示例性实施方式中，η*(0.1rad/s)/η*(100rad/s)之比的范围为约75.0至约100.0。
本发明提供了由上述阻燃热塑性树脂组合物制备的成型制品。在本发明的以下详细描述中将详细描述本发明。
附图说明
图1(a)是在实施例2中制备的试样的划痕曲线以及图1(b)是在比较例3中制备的试样的划痕曲线。
图2(a)是在实施例2中制备的试样的透射电子显微镜(TEM)照片以及(b)是在比较例1中制备的试样的透射电子显微镜(TEM)照片。
图3是比较实施例2中制备的试样的粘度行为和比较例1中制备的试样的粘度行为的图表。
具体实施方式
(A)聚碳酸酯树脂
可以通过本领域技术人员熟知的任何常规方法来制备本发明的聚碳酸酯树脂，即，可以通过在有催化剂和分子量控制剂存在的条件下使二羟酚化合物与光气反应来制备聚碳酸酯树脂。此外，可以通过使诸如二羟酚化合物和碳酸二苯酯的碳酸酯前体发生酯交换来制备聚碳酸酯树脂。
二羟酚化合物可以是双酚化合物，优选2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。双酚A可以被另一种二羟酚的部分或全部进行部分或完全取代。除双酚A以外，二羟酚的实例可以包括氢醌、4，4′-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)酮、双(4-羟基苯基)醚等，并且还包括卤代双酚如2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。
然而，适用于制备聚碳酸酯树脂的二羟酚化合物并不限于上述化合物。
此外，在本发明中所使用的聚碳酸酯树脂可以是两种或更多种二羟酚的均聚物或共聚物、或它们的混合物。
本发明中的聚碳酸酯树脂的实例还可以包括但不限于直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯共聚物树脂等。
直链聚碳酸酯树脂可以是，但不限于基于双酚A的聚碳酸酯树脂。可以通过使多官能度芳香族化合物(如偏苯三酸酐、偏苯三酸等)与二羟酚化合物和碳酸酯前体反应来制备支链聚碳酸酯树脂。还可以但不限于通过使双官能度羧酸与二羟酚化合物和碳酸酯前体反应来制备聚酯碳酸酯共聚物树脂。直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂以及聚酯碳酸酯共聚物树脂可以单独使用或彼此组合使用。
在一种示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂的重均分子量为约10,000至约200,000g/mol，优选约15,000至约80,000g/mol，或约20,000至约50,000g/mol。
根据本发明，聚碳酸酯树脂的用量按重量计可以为约20％或更多且小于约100％，优选为按重量计约40％至约90％。如果用量小于按重量计约20％，则聚碳酸酯树脂难以获得良好的机械性能。为了获得耐划伤性，优选的用量为按重量计约45％至约80％。在一种示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂的用量可以为按重量计约55％至约85％。在另一种示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂的用量可以为按重量计约75％至约90％。在另一种示例性实施方式中，聚碳酸酯树脂的用量可以为按重量计约50％至约70％。
(B)支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂
本发明的支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂可以是(b1)芳香族或脂肪族甲基丙烯酸酯和(b3)分支诱导单体的共聚物、或它们的共聚物的混合物。支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂可以具有部分交联的支链结构。在一种示例性实施方式中，支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂可以进一步包含(b2)单官能度不饱和单体。
在一种示例性实施方式中，本发明的支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂可以通过使单体混合物发生聚合来制备，其中该单体混合物包含(b1)按重量计约5％至约99.999％的芳香族或脂肪族甲基丙烯酸酯、(b2)按重量计约0至约85％的单官能度不饱和单体、以及(b3)按重量计约0.001至约10％的分支诱导单体。
芳香族或脂肪族甲基丙烯酸酯(b1)可以具有含有6至20个碳原子的烃基团，并且可以由以下化学式1或化学式2来表示。
[化学式1]
Figure BPA00001226053900081
(其中m是0至10的整数，以及X选自由环己基基团、苯基基团、甲基苯基基团、甲基乙基苯基基团、丙基苯基基团、甲氧基苯基基团、环己基苯基基团、氯苯基基团、溴苯基基团、苯基苯基基团、以及苄基苯基基团组成的组。)
[化学式2]
Figure BPA00001226053900082
(其中m是0至10的整数，Y是氧(O)或硫(S)以及Ar选自由环己基基团、苯基基团、甲基苯基基团、甲基乙基苯基基团、甲氧基苯基基团、环己基苯基基团、氯苯基基团、溴苯基基团、苯基苯基基团、以及苄基苯基基团组成的组。)
芳香族或脂肪族甲基丙烯酸酯(b1)的实例可以包括，但不限于，甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸-2-乙基硫代苯基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸-2-苯基乙酯、甲基丙烯酸-3-苯基丙酯、甲基丙烯酸-4-苯基丁酯、甲基丙烯酸-2-(2-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-丙基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-甲氧基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-环己基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(2-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-溴苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-苯基苯基)乙酯、和甲基丙烯酸-2-(4-苄基苯基)乙酯等。它们可以单独使用或彼此组合使用。
基于单体混合物的总重量，芳香族或脂肪族甲基丙烯酸酯(b1)的用量可以为按重量计约5％至约99.999％，优选按重量计约20％至约99％，更优选为按重量计约45％至约90％。如果芳香族或脂肪族甲基丙烯酸酯(b1)的量少于按重量计约5％，则聚合的(甲基)丙烯酸共聚物的平均折射率可以被降低至小于1.495。
单官能度不饱和单体(b2)可以包括，但不限于，甲基丙烯酸酯单体，包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯；丙烯酸酯单体，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯；不饱和羧酸单体，包括丙烯酸和甲基丙烯酸；酸酐单体，包括马来酸酐；含羟基的酯单体，包括丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、和丙烯酸单甘油酯；以及它们的混合物。
支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂可以可选地包含单官能度不饱和单体(b2)。基于总单体混合物，单官能度不饱和单体(b2)的用量可以为按重量计约85％或更少，优选按重量计约1％至约70％，更优选按重量计约10％至约60％。
分支诱导单体(b3)的实例可以包括，但不限于，具有乙烯基官能团的含硅酮的分支诱导单体、含酯的分支诱导单体、芳香族分支诱导单体等。这些单体可以单独使用或彼此组合使用。分支诱导单体的官能团的数目可以为1至4。可以通过使用具有上述官能团的分支诱导单体来制备部分交联的超高分子量支链共聚物。
分支诱导单体(b3)的实例可以包括硅烷或硅氧烷化合物、芳香族交联单体、含乙烯基的单体、烯丙基化合物、聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物等。
分支诱导单体(b3)的具体实例可以包括硅烷或硅氧烷化合物，该硅烷或硅氧烷化合物包括含不饱和烃基团的含硅酮的交联单体如二乙烯基四甲基二硅氧烷、以及四甲基四乙烯基环四硅氧烷；芳香族交联单体，包括二乙烯基苯；含乙烯基的单体，包括1，4-二乙烯氧基丁烷和二乙烯基砜；烯丙基化合物，包括邻苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯酰胺、(异)氰脲酸三烯丙酯、和偏苯三酸三烯丙酯；以及(聚)亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物，包括1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯等。它们可以单独使用或彼此组合使用。
分支诱导单体(b3)的用量可以为按重量计约0.001％至约10％，优选为按重量计约0.01％至约7％，，更优选为按重量计约0.1％至约5％。如果用量少于按重量计约0.001％，则不能获得超高分子量支链结构，而如果用量大于按重量计约10％，则加工性能和与聚碳酸酯树脂的相容性就会降低。
可以通过诸如本体聚合、乳液聚合、以及悬浮聚合的常规方法来制备支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂(B)。
支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂(B)可以具有比常规丙烯酸共聚物更高的折射率。常规聚碳酸酯的折射率为约1.590而聚甲基丙烯酸甲酯的折射率为约1.490。本发明的支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂的折射率在它们之间，即，约1.495至约1.575。在一些实施方式中，支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂的折射率可以为约1.50至约1.575、或约1.51至约1.575。
此外，支链(甲基)丙烯酸共聚物可以具有约100,000至约3,500,000的重均分子量。在一种示例性实施方式中，支链(甲基)丙烯酸共聚物可以具有约500,000至约3,000,000的重均分子量。在另一种示例性实施方式中，支链(甲基)丙烯酸共聚物可以具有约1,000,000至约2,500,000的重均分子量。
支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂(B)的用量可以为按重量计大于约0但不大于约80％，优选按重量计约5％至约70％，更优选按重量计约10％至约50％，最优选按重量计约10％至约40％。当支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂(B)的用量大于按重量计约80％时，机械性能和可成型性会变差。
(C)阻燃剂
本发明的阻燃剂可以是本领域中使用的常规阻燃剂，并且它可以是但不限于选自含磷阻燃剂、含卤素阻燃剂、以及无机阻燃剂中的至少一种阻燃剂。
在一种示例性实施方式中，阻燃剂可以是含磷阻燃剂。含磷阻燃剂的实例可以包括，但不限于，磷酸盐(酯)、膦酸盐(酯)、次磷酸盐(酯)、氧化膦、磷腈、它们的金属盐等。
含磷阻燃剂中的一种典型化合物可以是磷酸酯化合物或磷酸盐并且可以由以下化学式3表示。
[化学式3]
Figure BPA00001226053900121
(其中R1、R2、R4、以及R5独立地是C6～C20芳基基团或C1～C10烷基取代的芳基基团；R3是间苯二酚、氢醌、双酚A、双酚S等的衍生物；以及n为约0～5。在一些示例性实施方式中，n可以为约1～5)。
芳香族磷酸酯化合物可以单独使用或与其他含磷阻燃剂组合使用，对于每100重量份的基体树脂，其用量为约1至50重量份，优选约5至约40重量份，更优选约7至约35重量份。
在另一种示例性实施方式中，阻燃剂可以是含卤素阻燃剂。含卤素阻燃剂的实例可以包括，但不限于，十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴双酚A、四溴双酚A-环氧低聚物、八溴三甲基苯基磷酸酯(盐)、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、三(三溴苯酚)三嗪、溴化聚苯乙烯等。它们可以单独使用或彼此组合使用。在一些示例性实施方式中，可以优选在常规处理温度下能够熔融的含卤素化合物，例如熔点或软化点低于约250℃的含卤素化合物。当使用含卤素化合物时，可以根据应用使用诸如三氧化锑和五氧化二锑(antimonypentoxide)的无机化合物。
含卤素化合物可以单独使用或与其他含卤素化合物或无机化合物组合使用，基于每100重量份的基体树脂，其用量为1至50重量份，优选约10至约40重量份。
(D)(甲基)丙烯酸树脂
阻燃热塑性树脂组合物可选地进一步包含(甲基)丙烯酸树脂(D)。(甲基)丙烯酸树脂可以是一种或多种(甲基)丙烯酸单体的聚合物或共聚物、或它们的混合物。此外，(甲基)丙烯酸树脂可以具有支链结构。
(甲基)丙烯酸单体的实例可以包括，但不限于，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等。这些(甲基)丙烯酸单体可以单独使用或彼此组合使用。
可以通过诸如本体聚合、乳液聚合、以及悬浮聚合的常规方法来制备(甲基)丙烯酸树脂(D)，并且可以容易地由本领域技术人员实施。
另外，(甲基)丙烯酸树脂(D)可以是(甲基)丙烯酸单体的均聚物或共聚物、或它们的混合物。
(甲基)丙烯酸树脂(D)的用量可以为按重量计少于约80％，优选按重量计约5％至约70％，更优选按重量计约10％至约50％，最优选按重量计约10％至约40％。当(甲基)丙烯酸树脂(D)的用量大于按重量计约80％时，则不能获得良好的机械性能。
通常，当聚碳酸酯树脂与(甲基)丙烯酸树脂共混时，由于它们之间的相容性低，在约20～80重量份：约80～20重量份的比率内会发生着色性能和外观较差的问题，因此在上述比率范围内改善相容性是很重要的。
因此，具有支链结构的共聚物颗粒(B)能够防止聚碳酸酯树脂(A)和(甲基)丙烯酸酯树脂(D)之间的相分离。另外，在熔融状态下，由于粘度降低会使得相分离降低至最小程度，从而可以改善这些不同种树脂之间的相容性。
此外，当具有高折射率的甲基丙烯酸共聚物(B)和(甲基)丙烯酸树脂(D)的混合物与聚碳酸酯树脂共混时，由于甲基丙烯酸共聚物树脂(B)的折射率增加，会使得(甲基)丙烯酸树脂(D)的折射率和聚碳酸酯的折射率之间的差异降低。因此，能够通过防止通常在(甲基)丙烯酸树脂和聚碳酸酯树脂的常规混合物中出现的由于两种树脂的折射率之间的差异而引起的透明度和着色性能的恶化来改善相容性和透明度。此外，能够通过改善常规聚碳酸酯树脂的耐划伤性而制备具有高透明度和着色性能的树脂组合物。
可以通过降低复数粘度来改善阻燃热塑性树脂组合物的相容性。在一种示例性实施方式中，在240℃和0.1rad/s下，热塑性树脂组合物可以具有约1,000Pas至约10,000Pas的复数粘度(η*)。在另一种示例性实施方式中，在240℃和0.1rad/s下，热塑性树脂组合物可以具有约1,000Pas至约5,000Pas的复数粘度(η*)。在另一种实施方式中，复数粘度可以是约5,500Pas至约10,000Pas。此外，在240℃下，η*(0.1rad/s)/η*(100rad/s)之比的范围为约3.0至约100.0。当复数粘度是在上述范围以外时，由于相分离，相容性会变差。在一种示例性实施方式中，η*(0.1rad/s)/η*(100rad/s)之比的范围为约3.5至约30.0。在另一种示例性实施方式中，η*(0.1rad/s)/η*(100rad/s)之比的范围为约30.0至约75.0。在另一种示例性实施方式中，η*(0.1rad/s)/η*(100rad/s)之比的范围为约75.0至约100.0。
阻燃热塑性树脂组合物可以进一步包含根据需要选择的添加剂。添加剂可以包括阻燃助剂、抗微生物剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增容剂、颜料、无机填料、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、抗冲改性剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、染料、阻燃剂等。这些添加剂可以单独使用或彼此组合使用。
本发明提供了由上述阻燃热塑性树脂组合物制备的成型制品。该成型制品通过由Nippon Denshoku Co.Ltd.制造的浊度计NDH2000测得的总透光率为约5％至约50％，按照ASTM D 1238测得的熔体流动指数为约10g/10min至约80g/10min，按照UL-94在2.5mm的厚度下测得的阻燃性为V-0，以及通过球型划痕外形测试(BSP测试)测得的划痕宽度为约240至约320μm。
可以通过常规方法来制备本发明的阻燃热塑性树脂组合物。例如，可以在混炼机中将上述组分和其他添加剂混合在一起并通过常规挤出机将混合物熔融挤出成粒料形式，然后树脂粒料可以通过注射和挤出来制备塑料成型制品。
由于阻燃热塑性树脂组合物具有优异的耐划伤性、着色性能、以及透明度，因此可以将该热塑性树脂组合物成型为各种制品如电气及电子物品的外壳、汽车零件、透镜、窗户玻璃等。
在一些示例性实施方式中，抗划伤热塑性树脂组合物可以用于电气及电子产品的外壳，如电视机、音响设备、洗衣机、录音机、MP3播放器、电话、游戏设备、视频播放器、计算机、复印机等。
在一种示例性实施方式中，抗划伤热塑性树脂组合物可以用于汽车的内部或外部部件，如仪表板面板、仪表板、门板、后围侧板、轮毂盖等。
成型方法可以是但不限于挤出、注塑、或浇铸成型，并且可以容易地由本领域技术人员实施。
通过参照以下实施例可以更好地理解本发明，实施例仅仅是用于说明的目的而不是以任何方式来限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求限定。
实施例
(A)聚碳酸酯树脂
使用由日本Teijin Chemicals Ltd.制造的重均分子量为25,000(Mw)的双酚A直链聚碳酸酯(产品名称：PANLITE L-1250WP)。
(B)支链丙烯酸共聚物树脂
(B1)支链丙烯酸共聚物树脂-1
通过常规悬浮聚合法将57重量份的甲基丙烯酸甲酯单体、40重量份的折射率为1.57的甲基丙烯酸苯氧乙酯以及3重量份的二乙烯基四甲基二硅氧烷聚合来制备支链共聚物树脂。获得的共聚物的折射率为1.51且重均分子量为2,000,000g/mol。
(B2)支链丙烯酸共聚物树脂-2
通过常规悬浮聚合法将27重量份的甲基丙烯酸甲酯单体、70重量份的折射率为1.57的甲基丙烯酸苯氧乙酯以及3重量份的二乙烯基四甲基二硅氧烷聚合来制备支链共聚物树脂。获得的共聚物的折射率为1.53且重均分子量为2,000,000g/mol。
(B3)支链丙烯酸共聚物树脂-3
通过常规悬浮聚合法将47重量份的甲基丙烯酸甲酯单体、50重量份的甲基丙烯酸苯氧乙酯以及3重量份的二乙烯基四甲基二硅氧烷聚合来制备支链共聚物树脂。获得的共聚物的折射率为1.530且重均分子量为2,000,000g/mol。
(B4)支链丙烯酸共聚物树脂-4
通过常规悬浮聚合法将17重量份的甲基丙烯酸甲酯单体、40重量份的甲基丙烯酸苯氧乙酯、40重量份的甲基丙烯酸环己酯、以及3重量份的二乙烯基四甲基二硅氧烷聚合来制备支链共聚物树脂。获得的共聚物的折射率为1.530且重均分子量为2,000,000g/mol。
(C)阻燃剂
使用由日本Daihachi Chemical Industry Co.，Ltd.制造的双酚A二磷酸酯(产品名称：CR-741)。
(D)(甲基)丙烯酸树脂
使用韩国LG MMA Ltd.制造的重均分子量为92,000(Mw)的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(产品名称：L84)。
实施例1～6和比较例1～3
将如表1所示的组分和基于MBS的抗冲改性剂加入常规混炼机中，然后通过常规双螺杆挤出机(L/D＝29，Φ＝45mm)挤出混合物，以制备粒料形式的产品。在80℃下干燥粒料6小时，然后在6盎司注射成型机中成型为测试试样。
通过测量流痕、透明度、颜色以及透过率来评价相容性和透明度。通过肉眼来测量测试试样上的流痕、透明度以及颜色。通过借助于TEM照片观察到的相分离行为来证实改善的相容性。尺寸为L90mm×W 50mm×T 2.5mm的测试试样用于测量上述外观性能。
通过由Nippon Denshoku制造的浊度计NDH 2000测量总透光率，并且通过加上漫射光透光率(DF)和平行透光率(PT)来计算。可以这样评价，总透光率越高，透明度就越好。
在220℃下，使用10kg的余量，按照ASTM D 1238来测量测试试样的熔体流动指数。
通过球型划痕外形(BSP)试验测量耐划伤性。在负荷为1,000g以及划擦速度为75mm/分钟的条件下，通过在尺寸为L 90mm×W 50mm×T 2.5mm的树脂试样上施加长度为10～20mm的划痕，使用直径为0.7mm的金属球形尖端并借助于由Ambios Corporation制造的表面外形分析仪(XP-I)测量所施加的划痕的外形来进行BSP，其中该表面外形分析仪通过利用直径为2μm的金属触针尖端进行表面扫描来提供划痕外形。根据通过所测得的轮廓获得的划痕宽度来评价耐划伤性。
图1(a)是在实施例2中所制备试样的通过BSP试验测得的划痕曲线，而图1(b)是在比较例3中所制备试样的划痕曲线。划痕宽度的结果示于下表1。
另一方面，为了分析相行为，实施例2和比较例1的树脂组合物的TEM照片分别示于图2(a)和图2(b)。
在240℃下，通过由Rheometric Scientific Corporation制造的ARES(高级流变扩展系统)来测量实施例2和比较例1的树脂组合物的粘度行为，并示于图3中。
表1
Figure BPA00001226053900191
(*)：在上述条件下，不可能获得比较例3的熔体流动指数的结果。
如表1所示，当共混聚碳酸酯和丙烯酸树脂时，与仅使用聚碳酸酯相比，表现出改善的耐划伤性，这也通过划痕外形(图1)得到了证实。在实施例1～6中制备的热塑性树脂表现出240至约320μm范围的划痕宽度，其是在0.5～5.0mm的厚度下通过球型划痕外形测试(BSP试验)测得的。
关于阻燃性，实施例1～6的阻燃热塑性树脂组合物表现出V0或更大的阻燃性水平(按照UL94测得)。
虽然比较例1和2(其中未添加支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂)表现出优于比较例3(仅使用聚碳酸酯)的耐划伤性，但由于树脂之间的低相容性，它们显示出流痕和不透明的外观。使用类似量的聚碳酸酯的实施例1～5和比较例1表现出类似的耐划伤性水平，但使用支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂的实施例1～5表现出改善的透明度和流痕以及高的总透光率。
另外，当使用两种类似的支链丙烯酸共聚物时，与实施例1相比，包括具有高折射率的支链丙烯酸共聚物的实施例2或5表现出更好的透明度和相容性以及高总透光率。作为将实施例2和实施例3进行比较的结果，与其中支链(甲基)丙烯酸共聚物和丙烯酸树脂以50∶50的比率混合的树脂组合物相比，不使用丙烯酸树脂的树脂组合物表现出更好的透明度和相容性。
通过控制折射率并使相分离最小化可以改善相容性，并且通过ARES的结果证实了组合物的复数粘度的结果。如图3所示，随着频率(rad/s)从0.1增加至100，通过ARES测得的复数粘度表现出降低的趋势，并且实施例2表现出与比较例1相比更明显的降低。
在TEM照片中证实了聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯之间的相容性得到改善，并示于图2中。虽然比较例1表明，由于相容性降低，聚甲基丙烯酸甲酯在聚碳酸酯基质中具有连续相和较大范围(domain)，但实施例2中仍由于聚甲基丙烯酸甲酯的相尺寸减小并且显示球形相行为而表现出改善的相容性。
在上文中基于具体的优选实施方式描述了本发明，但本领域技术人员应当明了，可以在不背离本发明的精神和范围的前提下进行各种变化和修改，本发明的范围由所附权利要求限定。

Claims (15)

1.一种阻燃热塑性树脂组合物，包含：
(A)按重量计20％以上且少于100％的聚碳酸酯树脂；
(B)按重量计大于0但不大于80％的支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂；以及
(C)每100重量份的包含(A)+(B)的基体树脂，1至50重量份的阻燃剂，
其中，所述支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂(B)是(b1)由以下化学式1或化学式2表示的芳香族或脂肪族甲基丙烯酸酯、(b2)单官能度不饱和单体、以及(b3)分支诱导单体的共聚物，或它们的共聚物的混合物：
[化学式1]
Figure FSB00000969464000011
其中m是0至10的整数，X选自由环己基基团、苯基基团、甲基苯基基团、甲基乙基苯基基团、丙基苯基基团、甲氧基苯基基团、环己基苯基基团、氯苯基基团、溴苯基基团、苯基苯基基团、以及苄基苯基基团组成的组；
[化学式2]
Figure FSB00000969464000012
其中m是0至10的整数，Y是氧(O)或硫(S)，以及Ar选自由环己基基团、苯基基团、甲基苯基基团、甲基乙基苯基基团、甲氧基苯基基团、环己基苯基基团、氯苯基基团、溴苯基基团、苯基苯基基团、以及苄基苯基基团组成的组，
其中，所述芳香族或脂肪族甲基丙烯酸酯(b1)的用量为按重量计5％至99.999％，所述分支诱导单体(b3)的用量为按重量计0.001％至10％。
2.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂(B)具有100,000至3,500,000的重均分子量。
3.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂(B)具有1.495至1.575的折射率。
4.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述支链(甲基)丙烯酸共聚物树脂(B)是按重量计5％至99.999％的芳香族或脂肪族甲基丙烯酸酯(b1)、按重量计0至85％的单官能度不饱和单体(b2)、以及按重量计0.001％至10％的分支诱导单体的共聚物，或它们的共聚物的混合物。
5.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述芳香族或脂肪族甲基丙烯酸酯(b1)选自由甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸-2-乙基硫代苯基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸-2-苯基乙酯、甲基丙烯酸-3-苯基丙酯、甲基丙烯酸-4-苯基丁酯、甲基丙烯酸-2-(2-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-甲基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-丙基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-甲氧基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-环己基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(2-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-氯苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-溴苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(3-苯基苯基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(4-苄基苯基)乙酯、以及它们的混合物组成的组。
6.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述单官能度不饱和单体(b2)选自由甲基丙烯酸酯单体，包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯；丙烯酸酯单体，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸-2-乙基己酯；不饱和羧酸单体，包括丙烯酸和甲基丙烯酸；酸酐单体，包括马来酸酐；含羟基的酯单体，包括丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、和丙烯酸单甘油酯；以及它们的混合物组成的组。
7.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述分支诱导单体(b3)是选自由硅烷或硅氧烷化合物，包括含不饱和烃基团的含硅酮交联单体；芳香族交联单体，包括二乙烯基苯；含乙烯基的单体，包括1，4-二乙烯氧基丁烷和二乙烯基砜；烯丙基化合物，包括邻苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯酰胺、(异)氰脲酸三烯丙酯、和偏苯三酸三烯丙酯；(聚)亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯化合物，包括1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、以及三(甲基)丙烯酸甘油酯；以及它们的混合物组成的组中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物进一步包含(D)大于按重量计0且少于80％的(甲基)丙烯酸树脂，其中，所述(甲基)丙烯酸树脂(D)具有直链结构。
9.根据权利要求8所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸树脂(D)是(甲基)丙烯酸单体的聚合物、(甲基)丙烯酸单体的共聚物、或它们的混合物。
10.根据权利要求9所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸单体(D)选自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯氧酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、以及它们的混合物组成的组。
11.根据权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述阻燃剂(C)选自由含磷阻燃剂，包括磷酸盐(酯)、膦酸盐(酯)、次磷酸盐(酯)、氧化膦、磷腈、以及它们的金属盐；含卤素阻燃剂，包括十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴双酚A、四溴双酚A-环氧低聚物、八溴三甲基苯基磷酸酯、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、三(三溴苯酚)三嗪、溴化聚苯乙烯；以及它们的混合物组成的组。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的阻燃热塑性树脂组合物，
其中，所述树脂组合物进一步包含添加剂，所述添加剂选自由阻燃助剂、抗微生物剂、脱模剂、增容剂、染料、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、抗冲改性剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、阻燃剂、以及它们的混合物组成的组。
13.根据权利要求12所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述稳定剂是热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂，所述填料是无机填料。
14.根据权利要求12所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中，所述阻燃热塑性树脂组合物在240℃C和0.1rad/s下的复数粘度(η*)为1,000Pas至10,000Pas，并且在240℃C下η*(0.1rad/s)/η*(100rad/s)之比的范围为3.0至100.0。
15.一种由权利要求1-12中任一项所限定的树脂组合物而成型的成型制品，其中，所述成型制品通过由Nippon Denshoku Co.Ltd.制造的浊度计NDH 2000所测得的总透光率为5％至50％、在220℃下使用10kg的余量按照ASTM D 1238测得的熔体流动指数为10g/10min至80g/10min、以及通过球型划痕外形测试(BSP测试)测得的划痕宽度为240至320μm。
CN2008801281081A 2008-03-21 2008-12-31 具有改善的相容性的热塑性树脂组合物 Active CN101977966B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2008-0026561 2008-03-21
KR1020080026561A KR100944388B1 (ko) 2008-03-21 2008-03-21 상용성이 향상된 난연 열가소성 수지 조성물
PCT/KR2008/007820 WO2009116722A1 (en) 2008-03-21 2008-12-31 Thermoplastic resin composition with improved compatibility

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101977966A CN101977966A (zh) 2011-02-16
CN101977966B true CN101977966B (zh) 2013-06-12

Family

ID=41091098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801281081A Active CN101977966B (zh) 2008-03-21 2008-12-31 具有改善的相容性的热塑性树脂组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8507594B2 (zh)
EP (1) EP2268709B1 (zh)
JP (2) JP2011515533A (zh)
KR (1) KR100944388B1 (zh)
CN (1) CN101977966B (zh)
WO (1) WO2009116722A1 (zh)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI355401B (en) 2006-09-29 2012-01-01 Cheil Ind Inc Thermoplastic resin composition and plastic articl
KR100885819B1 (ko) 2007-12-18 2009-02-26 제일모직주식회사 굴절률이 우수한 분지형 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법
KR101004040B1 (ko) * 2007-12-18 2010-12-31 제일모직주식회사 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR100902352B1 (ko) 2008-03-13 2009-06-12 제일모직주식회사 상용성이 향상된 열가소성 수지 조성물
KR100944388B1 (ko) 2008-03-21 2010-02-26 제일모직주식회사 상용성이 향상된 난연 열가소성 수지 조성물
KR100886348B1 (ko) 2008-04-14 2009-03-03 제일모직주식회사 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR101188349B1 (ko) 2008-12-17 2012-10-05 제일모직주식회사 투명성 및 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR101170383B1 (ko) 2008-12-26 2012-08-01 제일모직주식회사 내스크래치성 및 유동성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR101320326B1 (ko) * 2009-12-30 2013-10-23 제일모직주식회사 충격성과 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물
US8541506B2 (en) 2009-12-30 2013-09-24 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin composition with excellent scratch resistance and impact strength
US8735490B2 (en) 2009-12-30 2014-05-27 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties
KR101344807B1 (ko) * 2009-12-30 2013-12-26 제일모직주식회사 중합형 인계 화합물을 포함하는 열가소성 수지 조성물, 상기 조성물로부터 성형된 플라스틱 성형품 및 중합형 인계 화합물의 제조방법
KR101315098B1 (ko) * 2009-12-31 2013-10-07 제일모직주식회사 충격강도와 유동성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물
KR101297160B1 (ko) 2010-05-17 2013-08-21 제일모직주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품
KR101293787B1 (ko) 2010-07-28 2013-08-06 제일모직주식회사 난연성 및 내열성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물
KR101309808B1 (ko) 2010-07-30 2013-09-23 제일모직주식회사 내스크래치성과 내충격성이 우수한 난연 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101351614B1 (ko) * 2010-11-05 2014-02-17 제일모직주식회사 난연 내스크래치성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101340539B1 (ko) 2010-11-23 2014-01-02 제일모직주식회사 표면 특성이 우수한 고광택 고충격 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101374360B1 (ko) 2010-12-14 2014-03-18 제일모직주식회사 난연 내스크래치성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101335290B1 (ko) 2010-12-30 2013-12-02 제일모직주식회사 내화학성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101360892B1 (ko) 2011-06-21 2014-02-11 제일모직주식회사 반사성, 내열성, 내황변성 및 내습성이 우수한 폴리에스테르　수지 조성물.
KR20130002789A (ko) 2011-06-29 2013-01-08 제일모직주식회사 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
KR101549492B1 (ko) 2011-12-28 2015-09-03 제일모직주식회사 내황변성과 내충격성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물
WO2014047173A1 (en) * 2012-09-18 2014-03-27 Ticona Llc Polymer articles made from a blend of a copolyester elastomer and an alpha-olefin vinyl acetate copolymer
KR101674990B1 (ko) 2012-12-07 2016-11-10 제일모직 주식회사 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
KR101557541B1 (ko) * 2012-12-27 2015-10-06 제일모직주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2014104485A1 (ko) 2012-12-28 2014-07-03 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
KR20140086738A (ko) 2012-12-28 2014-07-08 제일모직주식회사 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
JP6093586B2 (ja) * 2013-02-12 2017-03-08 出光ライオンコンポジット株式会社 樹脂組成物、成形体、積層構造体、反射板、および、照明装置
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
EP2881408B1 (en) 2013-12-04 2017-09-20 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same
CN103740032A (zh) * 2013-12-27 2014-04-23 安徽科聚新材料有限公司 一种热塑性弹性体材料及其制备方法
KR101690829B1 (ko) 2013-12-30 2016-12-28 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 내광성이 우수한 열가소성 수지 조성물
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US9790362B2 (en) 2014-06-27 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
US9850333B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Copolymers and thermoplastic resin composition including the same
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
US9856371B2 (en) 2014-06-27 2018-01-02 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
KR101822697B1 (ko) 2014-11-18 2018-01-30 롯데첨단소재(주) 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101793319B1 (ko) 2014-12-17 2017-11-03 롯데첨단소재(주) 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2016114250A1 (ja) * 2015-01-14 2016-07-21 住友化学株式会社 樹脂組成物
KR101849830B1 (ko) 2015-06-30 2018-04-18 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 광신뢰성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JP6978761B2 (ja) * 2017-04-28 2021-12-08 共栄社化学株式会社 リン酸エステル結合を有する（メタ）アクリレート化合物及びその製造方法
US11021425B2 (en) 2018-10-12 2021-06-01 International Business Machines Corporation Polybrominated diphenyl-based flame retardant compounds
TWI689525B (zh) * 2018-12-25 2020-04-01 大陸商中山台光電子材料有限公司 樹脂組合物及由其製成的製品
JP7463990B2 (ja) * 2021-03-17 2024-04-09 テクノＵｍｇ株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5280070A (en) * 1992-06-01 1994-01-18 Enichem S.P.A. Polycarbonate-polymethyl methacrylate blends
US5292809A (en) * 1992-06-01 1994-03-08 Enichem S.P.A. Blends of polycarbonate containing fluorinated-bisphenol A and polymethyl methacrylate
US20060030647A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-09 Thomas Ebeling Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use, and method of manufacture thereof
CN101056942A (zh) * 2004-10-04 2007-10-17 通用电气公司 阻燃性热塑性聚碳酸酯组合物及其用途和制造方法

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4045514A (en) 1972-11-18 1977-08-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic resin composition comprising methyl methacrylate resins and a polycarbonate
US4027073A (en) 1974-06-25 1977-05-31 Dow Corning Corporation Pigment-free coating compositions
US4400333A (en) 1977-05-25 1983-08-23 Neefe Charles W Production of oxygen permeable contact lenses
DE2742177A1 (de) 1977-09-20 1979-03-29 Bayer Ag Polyamidlegierungen
US4579909A (en) * 1984-12-18 1986-04-01 General Electric Company Ternary combination of acrylate-styrene-acrylonitrile terpolymer, poly methyl methacrylate and polycarbonate
DE3518538A1 (de) 1985-05-23 1986-11-27 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Vertraegliche polymermischungen
US4745029A (en) 1986-10-06 1988-05-17 General Electric Company Transparent blends of polymethyl methacrylate and BPA polycarbonate
DE3719239A1 (de) 1987-06-06 1988-12-15 Roehm Gmbh Vertraegliche polycarbonat-polymethacrylat-mischungen
DE3837589A1 (de) 1988-11-05 1990-05-10 Roehm Gmbh Uv-absorber-haltige methacrylatschutzschicht fuer polycarbonat
JPH0423856A (ja) 1990-05-18 1992-01-28 Asahi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US5200492A (en) 1990-10-29 1993-04-06 Kuraray Co., Ltd. Polymer blends
JPH04359954A (ja) 1991-06-06 1992-12-14 Asahi Chem Ind Co Ltd 透明樹脂組成物
US5284916A (en) 1992-09-30 1994-02-08 Istituto Guido Donegani S.P.A. Block copolymers containing polyaromatic(alkyl)methacrylates and their blends with polycarbonates
JPH06313089A (ja) 1993-04-30 1994-11-08 Kuraray Co Ltd 重合体組成物
DE4327464A1 (de) * 1993-08-16 1995-02-23 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung monodisperser Poly(meth)acrylat-Teilchen
NZ505056A (en) 1998-03-12 2003-05-30 Lucite Int Uk Ltd A branched polymer composition containing a monofunctional monomer, a polyfunctional monomer and a chain transfer agent
KR100559103B1 (ko) 1998-11-30 2006-03-15 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 메틸 메타크릴레이트계 수지 조성물
US6329485B1 (en) 1998-12-11 2001-12-11 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index hydrogel compositions for ophthalmic implants
KR20000048033A (ko) 1998-12-17 2000-07-25 후루타 다케시 열가소성수지 조성물
US7067188B1 (en) * 1999-01-21 2006-06-27 Arkema Polymeric articles having a textured surface and frosted appearance
JP2001049072A (ja) 1999-08-16 2001-02-20 Teijin Chem Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JP2002080676A (ja) 2000-09-05 2002-03-19 Nippon Shokubai Co Ltd アクリル系樹脂層とポリカーボネート系樹脂層からなる積層体のリサイクル方法
KR100511423B1 (ko) 2003-03-06 2005-08-30 주식회사 엘지화학 투명한 폴리메틸메타크릴레이트/폴리카보네이트 수지 조성물
JP4899289B2 (ja) 2003-04-07 2012-03-21 セイコーエプソン株式会社 水性インク組成物およびその製造方法
JP2005247999A (ja) 2004-03-04 2005-09-15 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 光拡散性樹脂組成物
US20060004154A1 (en) 2004-07-02 2006-01-05 Derudder James L Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof
JP4625680B2 (ja) * 2004-11-09 2011-02-02 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 光拡散性成形品
WO2006077813A1 (ja) * 2005-01-19 2006-07-27 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物および光拡散性成形品
JP2006249288A (ja) 2005-03-11 2006-09-21 Teijin Chem Ltd 光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP4817678B2 (ja) * 2005-03-11 2011-11-16 帝人化成株式会社 光高反射性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2006249292A (ja) 2005-03-11 2006-09-21 Teijin Chem Ltd ポリカーボネート樹脂組成物
JP4866010B2 (ja) * 2005-03-15 2012-02-01 帝人化成株式会社 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP4817685B2 (ja) 2005-03-17 2011-11-16 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP4914027B2 (ja) 2005-06-08 2012-04-11 出光興産株式会社 光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、および同樹脂組成物を用いた光拡散板
KR100767428B1 (ko) * 2006-04-14 2007-10-17 제일모직주식회사 내스크래치성을 갖는 난연성 열가소성 수지 조성물
JP2009538379A (ja) 2006-05-25 2009-11-05 アーケマ・インコーポレイテッド 透明熱可塑性物質用の耐衝撃性改良剤組成物
TWI455950B (zh) 2006-12-25 2014-10-11 Mitsubishi Rayon Co 流動性改良劑、芳香族聚碳酸酯樹脂組成物以及其成型品
KR101004040B1 (ko) 2007-12-18 2010-12-31 제일모직주식회사 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR100885819B1 (ko) 2007-12-18 2009-02-26 제일모직주식회사 굴절률이 우수한 분지형 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법
KR100902352B1 (ko) * 2008-03-13 2009-06-12 제일모직주식회사 상용성이 향상된 열가소성 수지 조성물
KR100944388B1 (ko) 2008-03-21 2010-02-26 제일모직주식회사 상용성이 향상된 난연 열가소성 수지 조성물
KR100886348B1 (ko) 2008-04-14 2009-03-03 제일모직주식회사 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR101188349B1 (ko) 2008-12-17 2012-10-05 제일모직주식회사 투명성 및 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR101170383B1 (ko) 2008-12-26 2012-08-01 제일모직주식회사 내스크래치성 및 유동성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물
US8541506B2 (en) * 2009-12-30 2013-09-24 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin composition with excellent scratch resistance and impact strength

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5280070A (en) * 1992-06-01 1994-01-18 Enichem S.P.A. Polycarbonate-polymethyl methacrylate blends
US5292809A (en) * 1992-06-01 1994-03-08 Enichem S.P.A. Blends of polycarbonate containing fluorinated-bisphenol A and polymethyl methacrylate
US20060030647A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-09 Thomas Ebeling Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use, and method of manufacture thereof
CN101056942A (zh) * 2004-10-04 2007-10-17 通用电气公司 阻燃性热塑性聚碳酸酯组合物及其用途和制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR100944388B1 (ko) 2010-02-26
EP2268709B1 (en) 2013-10-02
CN101977966A (zh) 2011-02-16
EP2268709A4 (en) 2012-06-27
US8507594B2 (en) 2013-08-13
JP2013091794A (ja) 2013-05-16
KR20090100985A (ko) 2009-09-24
WO2009116722A1 (en) 2009-09-24
JP2011515533A (ja) 2011-05-19
JP5688068B2 (ja) 2015-03-25
US20110009524A1 (en) 2011-01-13
EP2268709A1 (en) 2011-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101977966B (zh) 具有改善的相容性的热塑性树脂组合物
CN101970576B (zh) 具有改善的相容性的热塑性树脂组合物
US8642693B2 (en) Scratch-resistant flameproof thermoplastic resin composition with improved compatibility
JP5303027B2 (ja) 相溶性が改善された難燃性−耐スクラッチ性熱可塑性樹脂組成物
CN103189447B (zh) 阻燃且耐划的聚碳酸酯树脂组合物
KR20100076643A (ko) 내스크래치성 및 유동성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물
CN102250458A (zh) 聚碳酸酯树脂组合物及其模制品
JP2011137158A (ja) 優れた耐スクラッチ性及び衝撃強度を有するポリカーボネート樹脂組成物
JP2012140588A (ja) 離型性及び外観特性に優れたポリカーボネート系樹脂組成物、並びにこれを用いた成形品
TWI404763B (zh) 抗刮聚碳酸酯樹脂組成物及成形物件
KR101268881B1 (ko) 충격강도가 우수한 내스크래치 폴리카보네이트계 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170310

Address after: Jeonnam, South Korea

Patentee after: LOTTE ADVANCED MATERIALS Co.,Ltd.

Address before: Gyeonggi Do, South Korea

Patentee before: Samsung SDI Co.,Ltd.

Effective date of registration: 20170310

Address after: Gyeonggi Do, South Korea

Patentee after: Samsung SDI Co.,Ltd.

Address before: Gyeongbuk, South Korea

Patentee before: Cheil Industries Inc.