CN102123743A - 骨修复材料及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种磷灰石形成能力及保存性优良、具有高抗划伤性的骨修复材料。其特征在于，具备以下工序：将由钛或钛合金制成的基材浸渍于不含钙离子而含有钠离子及钾离子中的1种以上阳离子的碱性第一水溶液中的工序，和浸渍于不含磷酸离子而含有钙离子的第二水溶液中的工序，在干燥气氛中加热的工序，用60℃以上的温水或水蒸气处理的工序。

Description

骨修复材料及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种骨修复材料及其制造方法。该骨修复材料可以适用于大腿骨、股关节、脊椎、牙根等这样的施加大负荷的部分的骨修复。
背景技术
在表面形成有磷灰石层的钛或其合金具有大的破坏韧性，且在生物体内介由磷灰石和生物体的骨头结合，因此被期待用作施加大负荷的部分的骨修复材料。因此，对在由钛或其合金构成的基材的表面上形成磷灰石层的方法进行了各种探讨。其中，将经碱处理过的基材浸渍于磷灰石的饱和浓度以上的水溶液中使磷灰石析出而获得的制品，干燥时在磷灰石上容易产生裂缝。另外，对基材等离子喷镀磷灰石而获得的制品，由于冷却时和基材之间的热膨胀差，磷灰石容易裂开。因此，为了在体内形成磷灰石并使其和生物体的骨头结合，提出了各种制造在表面形成具有磷灰石形成能力的钛酸盐层的钛或其合金的骨修复材料的方法(专利文献1-8、非专利文献1-5)。
专利文献1：WO95/13100号公报
专利文献2：特开平8-299429号公报
专利文献3：特开2004-183017号公报
专利文献4：特开平10-179717号公报
专利文献5：特开平10-179718号公报
专利文献6：特开2000-93498号公报
专利文献7：特开2006-102212号公报
专利文献8：特开2000-102601号公报
非专利文献1：Kim等，J.Biomed.Mater.Res.，vol.32，p409～417(1996)
非专利文献2：Nakagawa等，J.Mat.Sci：Mat.Med.，vol.16，p985～991(2005)
非专利文献3：Wang等，Biomaterials，vol.23，p1353～1357(2002)
非专利文献4：Park等，Biomaterials，vol.28，p3306～3313(2007)
非专利文献5：Armitage等，Appl.Surf.Sci.，vol.253，p4085～4093(2007)
发明内容
发明所要解决的课题
但是，通过专利文献1及非专利文献1所述方法获得的材料如果以假设长期保存的加速试验长时间暴露于高温高湿下时，则丧失磷灰石形成能力。因此，不能在库保存以备修复手术使用。另外，通过专利文献2-4、6-7及非专利文献2-3所述的方法获得的材料的抗划伤性低，在埋入体内时钛酸盐层容易剥离。通过专利文献5、8及非专利文献5所述的方法获得的材料的磷灰石形成能力差，要想在整个表面形成磷灰石则需要10日。在生物体内需要这么长的时间时，结果在形成磷灰石之前有机成分附着在表面，不和生物体的骨头结合。通过专利文献6所述的方法获得的材料的抗划伤性也低，若加热则磷灰石形成能力降低。非专利文献4所述的方法需要高温高压，成本显著提高。
因此，本发明的课题在于提供一种磷灰石形成能力及保存性优良、具有高抗划伤性的骨修复材料。
解决课题的手段
根据本发明的一个观点，骨修复材料的特征在于，具备由钛或钛合金制成的基材和在基材上形成的含有钙且其浓度从表面向内部减少的钛酸盐层，所述钛酸盐层在对弹簧常数200g/mm的触针赋予100μm的振幅，并一边施加100mN/min的负荷，一边使触针以10mm/sec的速度移动时，显示20mN以上的抗划伤性，且具有在生物体内或者模拟体液中于3日以内在整个面上形成磷灰石的能力。
根据该骨修复材料，钛酸盐层中的钙浓度伴随向内部深入而减少。因此，相反地，钛浓度伴随向内部深入而增加，钛酸盐层与基材牢固地结合，表现出上述的高抗划伤性。另外，靠近表面的部分由于钙丰富而被活化，因此，具有优良的磷灰石形成能力。
制造本发明的骨修复材料的适当的方法的特征在于，具备以下工序：
将由钛或钛合金制成的基材浸渍于不含钙离子而含有钠离子及钾离子中的1种以上阳离子的碱性第一水溶液中的工序，
浸渍于不含磷酸离子而含有钙离子的第二水溶液中的工序，
在干燥气氛中加热的工序，和
用60℃以上的温水或水蒸气处理的工序。
通过浸渍于第一水溶液中，基材和水溶液发生反应，容易在基材表面上形成钛酸氢钠或者钛酸氢钾的层。已知该表面层具有钠浓度或者钾浓度从表面向内部减少的梯度结构(Kim等，J.Biomed.Mater.Res.，vol.45，p100-109，(1999))。接着，浸渍于第二水溶液中时，表面层中的钠离子或者钾离子和水溶液中的钙离子交换。通过这样将基材阶段性地浸渍于两种不同种类的水溶液中，在基材上形成具有以高浓度含有钙的梯度组成的所述钛酸盐层。通过将其在干燥气氛中加热，并进行脱水，形成机械及化学稳定的无水的钛酸盐层，抗划伤性显著提高。之后，通过用60℃以上的温水或水蒸气进行处理，表面活化至发挥规定的磷灰石形成能力的程度。该形成能力是只需3日即可在整个表面上形成磷灰石的较高的能力，而且长期保存后也可维持该能力。
发明效果
如以上所述，通过本发明的制造方法获得的骨修复材料的磷灰石形成能力优良，具有高的抗划伤性，因此在埋入生物体内的施加大负荷的部分中时，能够迅速和生物体的骨头结合并修复骨缺损部。另外，由于保存性优良，在手术时能够利用库存。
附图说明
图1是表示实施例以及比较例的试样表面的划伤强度的图表；
图2是耐湿试验前后的模拟体液浸渍72小时后的试样表面的SEM像；
图3是表示实施了钙处理的钛金属的表面附近的离子分布的俄歇(Auger)分光分析结果的图表；
图4是表示实施了各种处理的钛金属表面的薄膜X射线衍射图案的图表。
具体实施方式
上述钛酸盐层优选在距表面至少1μm的深度的范围内具有0.1～20原子％的钙浓度。在钙浓度不足0.1原子％的情况下，表面极度缺乏形成磷灰石的核的钙成分，因此难以形成磷灰石。若超过20原子％，则因表面层形成稳定的化合物而难以形成磷灰石。
上述钛酸盐层优选具有0.1～10μm的厚度。在厚度不足0.1μm的情况下，表面极度缺乏形成磷灰石的核的钙成分，因此难以形成磷灰石。若超过10μm，则钛酸盐层容易从基材剥离。
第一水溶液的优选的碱浓度为0.1～20M、第二水溶液的优选的钙离子浓度为0.1～1,000mM，任何一种情况下优选的浸渍温度及时间都为5～99℃、0.5～48小时。原因在于，任一项不足下限时，均难以形成具有上述优选厚度或梯度组成的钛酸盐层，超过上限时，钛酸盐层变得过厚而易于从基材剥离。
第二水溶液优选通过使选自氯化钙、硝酸钙、醋酸钙及氢氧化钙中的一种以上的盐溶解在水中来制备。
水溶液处理后的加热温度优选为400～800℃。在温度不足400℃的情况下，钛酸盐层的机械强度及化学稳定性也难以提高。
温水处理或者水蒸气处理的优选温度分别为60～99℃或100～180℃，其优选的处理时间为0.1～48小时。
实施例
[制造条件]
-实施例1-
使用#400的金刚石垫研磨10mm×10mm×1mm大小的纯钛金属板，以丙酮、2-丙醇、超纯水的顺序分别进行30分钟超声波清洗后，在60℃下于5M的氢氧化钠水溶液5ml中浸渍24小时(以下称为“碱处理”)，用超纯水清洗30秒。将该钛金属板在40℃下浸渍于100mM的氯化钙水溶液10ml中24小时(以下称为“钙处理”。)，用超纯水清洗30秒。接着，将钛金属板在电炉中以5℃/min的速度从常温升温至600℃，在600℃下保持1小时，在炉内放置冷却(以下称为“加热处理”。)。之后，将钛金属板在60℃下浸渍于10ml的超纯水中24小时(以下称为“温水处理”)，用超纯水清洗30秒，由此制造试样。
-实施例2-
在实施例1中，除将温水处理中的温水的温度设为80℃之外，在和实施例1相同的条件下制造试样。
-实施例3-
在实施例1中，除将温水处理中的温水的温度设为95℃之外，在和实施例1相同的条件下制造试样。
-实施例4-
在实施例1中，除代替温水处理将钛金属板在高压釜中用121℃的水蒸气进行20分钟处理之外，在和实施例1相同的条件下制造试样。
-实施例5-
在实施例1中，除代替氯化钙水溶液使用硝酸钙水溶液、将温水处理中的温水的温度设为80℃之外，在和实施例1相同的条件下制造试样。
-实施例6-
在实施例1中，除代替氯化钙水溶液使用醋酸钙水溶液、将温水处理中的温水的温度设为80℃之外，在和实施例1相同的条件下制造试样。
-实施例7-
在实施例1中，除将电炉中的保持温度设为800℃、将温水处理中的温水的温度设为80℃之外，在和实施例1相同的条件下制造试样。
-实施例8-
在实施例1中，除代替钛金属板使用Ti-6Al-4V合金板、将温水处理中的温水的温度设为80℃之外，在和实施例1相同的条件下制造试样。
-实施例9-
在实施例1中，除代替钛金属板使用Ti-15Mo-5Zr-3Al合金板、将温水处理中的温水的温度设为80℃之外，在和实施例1相同的条件下制造试样。
-实施例10-
在实施例1中，除代替钛金属板使用Ti-6Al-2Nb-1Ta合金板、将温水处理中的温水的温度设为80℃之外，在和实施例1相同的条件下制造试样。
-实施例11-
在实施例1中，除代替钛金属板使用Ti-15Zr-4Nb-4Ta合金板、将温水处理中的温水的温度设为80℃之外，在和实施例1相同的条件下制造试样。
-实施例12-
在实施例1中，除代替钛金属板使用Ti-29Nb-13Ta-4.6Zr合金板、代替5M的氢氧化钠水溶液使用1M的氢氧化钠水溶液、将电炉的保持温度从600℃变为700℃、将温水处理中的温水的温度从60℃变为80℃之外，在和实施例1相同的条件下制造试样。
-实施例13-
在实施例1中，除代替钛金属板使用Ti-36Nb-2Ta-3Zr-0.3O合金板、代替5M的氢氧化钠水溶液使用1M的氢氧化钠水溶液、将电炉的保持温度从600℃变为700℃、将温水处理中的温水的温度从60℃变为80℃之外，在和实施例1相同的条件下制造试样。
-比较例1-
使用#400的金刚石垫研磨10mm×10mm×1mm大小的纯钛金属板，以丙酮、2-丙醇、超纯水分别进行30分钟超声波清洗后，在和实施例1相同的条件下进行碱处理，用超纯水清洗30秒钟，由此制造试样。
-比较例2-
将在比较例1中获得的比较用基板在和实施例1相同的条件下进行加热处理。
-比较例3-
将在比较例1中获得的比较用基板在和实施例1相同的条件下进行钙处理。
-比较例4-
将在比较例1中获得的比较用基板在和实施例1相同的条件下进行钙处理，进而进行加热处理。
-比较例5-
将在比较例1中获得的比较用基板在和实施例1相同的条件下进行加热处理后，在和实施例1相同的条件下进行钙处理。
[磷灰石形成能力评价]
将实施例以及比较例的试样浸渍于保持在36.5℃的ISO规格23317的模拟体液(SBF)中之后，如表1所示，在除去比较例4之外的所有试样中，在模拟体液中浸渍72小时以内形成了磷灰石。而且可确认，所有的实施例以及比较例2的试样，在试样的整个表面形成磷灰石，这些试样在生物体内显示出高的磷灰石形成能力。
[表1]
Figure BDA0000035868010000081
*1对试样的磷灰石被覆率
-：0％，+：10～50％，++：50～90％，+++：100％
[抗划伤性测定]
使用株式会社RHESCA制的划痕试验机CSR-2000，在试样上，对弹簧常数200g/mm的触针赋予100μm的振幅，一边施加100mN/min的负荷，一边使触针以10mm/sec的速度移动。测定此时的临界划伤强度。其结果，如图1所示，该强度在加热处理前(比较例1、比较例3)为5mN以下，但在600℃的加热处理后(比较例2、比较例4)迅速上升至约50mN。另外，即使实施温水处理或水蒸气处理该强度也不会降低(实施例2、实施例4)。另一方面，在实施800℃的加热处理的情况(实施例7)下，与在600℃下进行加热处理的情况相比，表面层的划伤强度降至一半左右。
[保存性评价]
对实施例2及比较例2的试样进行在温度80℃、相对湿度95％的气氛下暴露一周的耐湿试验后，浸渍于模拟体液中。其结果可确认，如图2所示，实施例2的试样和耐湿试验前同样，在模拟体液浸渍72小时以内，整个表面被磷灰石覆盖，即使将同一试样长时间放置在高温高湿下也不会丧失高的磷灰石形成能力。另一方面，判明比较例2的试样只在试样表面的一部分形成磷灰石，并且，在高温高湿下放置时，磷灰石形成能力显著降低。
[组成分析]
以加速电压9kV通过能量分散X射线分析法对试样表面的组成进行分析时，如表2所示，碱处理后的试样(比较例1)中检测出5.2原子％的钠。之后，在钙处理过的试样(比较例3)中钠消失，取而代之，新检测出约4原子％的钙。即使再对它们进行加热处理(比较例4)以及温水处理(实施例2)，其值也几乎不发生变化。
[表2]
Figure BDA0000035868010000091
根据俄歇分光分析可知，在碱处理后进行钙处理并进行加热处理(比较例4)时，如图3所示，钙离子进入距表面1μm的深度，其浓度随深度加深成梯度地降低。即使对其进行温水处理(实施例2)，其梯度结构也不发生大的变化。
通过薄膜X射线衍射法对试样表面的晶体结构进行调查时，如图4所示，可知在碱处理后(比较例1)在钛金属表面形成钛酸氢钠，在钙处理后(比较例3)形成钛酸氢钙，在加热处理后(比较例4)形成钛酸钙。即使对其进行温水处理(实施例2)其结构也不发生大的变化。

Claims (7)

1.一种骨修复材料的制造方法，其特征在于，具备以下工序：
将由钛或钛合金制成的基材浸渍于不含钙离子而含有钠离子及钾离子中的1种以上阳离子的碱性第一水溶液中的工序，
浸渍于不含磷酸离子而含有钙离子的第二水溶液中的工序，
在干燥气氛中加热的工序，和
用60℃以上的温水或水蒸气处理的工序。
2.权利要求1所述的制造方法，其中，第一水溶液的碱离子浓度在0.1～20M的范围，浸渍温度在5～99℃的范围，浸渍时间在0.5～48小时的范围。
3.权利要求1所述的制造方法，其中，第二水溶液中含有的阴离子选自氯化物离子、醋酸离子、硝酸离子及氢氧化物离子中的一种以上。
4.权利要求1所述的制造方法，其中，第二水溶液的钙离子浓度在0.1～1,000mM的范围，浸渍温度在5～99℃的范围，浸渍时间在0.5～48小时的范围。
5.权利要求1所述的制造方法，其中，所述加热的温度为400～800℃，其时间为0.5～24小时。
6.权利要求1所述的制造方法，其中，所述温水处理或者水蒸气处理的时间为0.1～48小时。
7.一种骨修复材料，其具备由钛或钛合金制成的基材和在基材上形成的含有钙且其浓度随着从表面向内部而减少的钛酸盐层，
所述钛酸盐层在对弹簧常数200g/mm的触针赋予100μm的振幅，并一边施加100mN/min的负荷，一边使触针以10mm/sec的速度移动时，显示20mN以上的抗划伤性，且具有在生物体内或者模拟体液中于3日以内在整个面上形成磷灰石的能力。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013094440A (ja) * 2011-11-01 2013-05-20 Kyocera Medical Corp 硬組織代替材料の製造方法
JP2013236700A (ja) * 2012-05-14 2013-11-28 Chube Univ 抗菌性骨修復材料及びその製造方法
JP6206880B2 (ja) * 2012-08-16 2017-10-04 学校法人中部大学 骨修復材料及びその製造方法
JP6596784B2 (ja) * 2014-03-11 2019-10-30 国立大学法人三重大学 骨接合スクリューおよびその製造方法
CN105537589B (zh) * 2016-01-28 2018-12-25 佛山市安齿生物科技有限公司 一种slm成型钛种植体表面处理方法
JP6746117B2 (ja) * 2016-06-15 2020-08-26 株式会社小糸製作所 アパタイト結晶の製造方法
WO2019172116A1 (ja) 2018-03-05 2019-09-12 学校法人中部大学 ヨウ素担持骨修復材料及びその製造方法
AU2021373463A1 (en) 2020-11-05 2023-06-22 Maruemu Works Co., Ltd. Biocompatible material and method of producing same

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4009337A1 (de) * 1990-03-23 1991-09-26 Repenning Detlev Verfahren zur herstellung von osteointegrierenden oberflaechen auf skelettimplantaten sowie skelettimplantat
US5478237A (en) * 1992-02-14 1995-12-26 Nikon Corporation Implant and method of making the same
AU671567B2 (en) * 1993-11-09 1996-08-29 Sagawa Printing Co., Ltd. Bone substitute material and process for producing the same
AU705336B2 (en) * 1994-10-14 1999-05-20 Osteonics Corp. Low modulus, biocompatible titanium base alloys for medical devices
DE19504386C2 (de) * 1995-02-10 1997-08-28 Univ Dresden Tech Verfahren zur Herstellung einer gradierten Beschichtung aus Calciumphosphatphasen und Metalloxidphasen auf metallischen Implantaten
JP2795824B2 (ja) 1995-05-12 1998-09-10 オオタ株式会社 チタン系インプラントの表面処理方法及び生体親和性チタン系インプラント
JPH10179717A (ja) 1996-12-25 1998-07-07 Nippon Electric Glass Co Ltd 生体インプラント材料及びその製造方法
JPH10179718A (ja) 1996-12-25 1998-07-07 Nippon Electric Glass Co Ltd 生体インプラント材料及びその製造方法
SE513556C2 (sv) * 1997-11-11 2000-10-02 Nobel Biocare Ab Implantatelement med tunt ytskickt applicerat genom het isostatisk pressning
JP2000093498A (ja) 1998-09-22 2000-04-04 Kobe Steel Ltd 骨代替材料及びその製造方法
JP3020156B1 (ja) 1998-09-28 2000-03-15 科学技術庁金属材料技術研究所長 骨適合性チタン材料
JP4804648B2 (ja) * 2001-05-23 2011-11-02 株式会社神戸製鋼所 骨代替材料
US7291178B2 (en) * 2001-05-29 2007-11-06 Mediteam Dental Ab Modified oxide
US7740481B2 (en) * 2002-06-21 2010-06-22 Politecnico Di Milano Osteointegrative interface for implantable prostheses and a method for the treatment of the osteointegrative interface
DE10243132B4 (de) * 2002-09-17 2006-09-14 Biocer Entwicklungs Gmbh Antiinfektiöse, biokompatible Titanoxid-Beschichtungen für Implantate sowie Verfahren zu deren Herstellung
JP2004183017A (ja) 2002-11-29 2004-07-02 Ota Kk 金属チタン系基材の表面処理方法及び金属チタン系医用材料
JP5112612B2 (ja) 2004-10-06 2013-01-09 株式会社ジーシー チタンまたはチタン合金の表面処理方法
CA2696954C (en) * 2007-08-20 2016-09-13 Smith & Nephew Plc Implant material with an enlarged implant-to-bone interface layer and method of formation

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