CN102408321A - 一种2,7-二溴芴酮的制取方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及芳香化合物2，7-二溴芴酮生产领域，特别涉及一种2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，包括以下步骤：1)取工业2，7-二溴芴、苯系溶剂、氢氧化钾、季铵盐，将上述组分加入四口瓶中；2)加热到80-90℃反应，通入空气进行氧化；3)减压蒸馏，浓缩物结晶得黄色2，7-二溴芴酮晶体；4)水洗一次，干燥即得2，7-二溴芴酮产品。所述苯系溶剂为甲苯或二甲苯。与现有技术相比，本发明的有益效果是：1)反应温度低，操作简便。2)以廉价的氢氧化钾为催化剂，成本低。3)苯系溶剂可通过减压蒸馏回收循环使用，洗水量很少容易处理，对环境污染小。4)产品气相色谱纯度高于99.2％，收率高于85％，满足生产要求。
Description
技术领域
本发明涉及芳香化合物2，7-二溴芴酮的生产技术领域，特别涉及一种2，7-二溴芴酮的制取方法。
背景技术
2，7-二溴芴酮是一种光导材料的添加剂，同时还可以作为其它重要的合精细化学品的原料，被广泛地应用于染料、光电导材料、发光等材料的合成与制备中。因此对其合成方法的研究具有理论意义和广泛的应用前景。
国内外有关报道2，7-二溴芴酮的制备方法主要有以下几个方面：
1971年美国的Borowitz等人用芴酮与溴在水中反应制备2，7-二溴芴酮，产率仅有51％[[J.Org.Chem.，36(4)，553，1971]；
1982年希腊的Gallos，John等人用F3CCOZBr作为溴化剂与芴酮反应得到产率为73％的2，7-二溴芴酮[J.Chem.Res.，Synop.1982，6，150，(Eng)]，虽然该方法产率有所提高，但是溴化剂F3CCOZBr价格较高，导致产品的成本增高；
1982年日本的Asahi Glass Co.用芴和氮溴代丁二酞亚胺(NBS)在醋酸和氢溴酸中反应生成2，7-二溴芴，然后将2，7-二溴芴在醋酸中用Cr03氧化制备2，7-二溴芴酮(JP 58,177,955，1983，Appl.82，160，409，13Apr.1982)，该方法以芴作为原料在有机溶剂中经两步反应制备2，7-二溴芴酮，但氧化过程采用Cr03为氧化剂，不仅产品的成本较高，而且不利于环境保护。显然，在上述的制备方法中，存在着产率低、成本高、反应物分离困难等问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种2，7-二溴芴酮的制取方法，满足生产中反应条件温和、操作简便、产率高、成本低、环境污染小的要求。
本发明是采用以下技术方案实现的：
一种2，7-二溴芴酮的制取方法，包括以下步骤：
1)取工业2，7-二溴芴、苯系溶剂、氢氧化钾、季铵盐，将上述四种组分加入到四口瓶中，在四口瓶上安装好温度计、搅拌、回流冷凝管，氢氧化钾作为催化剂，季铵盐作为相转移催化剂；
2)常压开始搅拌，加热到80℃以上固体溶解，在80～90℃下通入流量为300-500ml/min的空气进行氧化，反应进行4～6小时后，停止反应；
3)釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂，浓缩物结晶，得黄色2，7-二溴芴酮晶体；
4)将步骤3)所得晶体水洗一次除碱，干燥后，即得黄色2，7-二溴芴酮晶体产品。
所述苯系溶剂为甲苯或二甲苯。
当苯系溶剂为甲苯时，所述四种组分的质量比为：
工业2，7-二溴芴10克，甲苯80～90克，氢氧化钾1.5～2克，季铵盐0.4～0.5克。
当苯系溶剂为二甲苯时，所述四种组分的质量比为：
工业2，7-二溴芴10克，二甲苯50～60克，氢氧化钾1.5～2克，季铵盐0.4～0.5克。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：1)反应温度低，操作简便、反应条件温和。2)以廉价的氢氧化钾为催化剂，成本低。3)苯系溶剂可通过减压蒸馏回收循环使用，洗水量很少容易处理，对环境污染小。4)产品气相色谱纯度高于99.2％，收率高于85％，满足生产要求。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的250ml四口烧瓶中加入工业2，7-二溴芴19.6g，二甲苯100g，季铵盐0.79g，氢氧化钾3g，然后加热到80℃固体溶解，并控温80～90℃，通入流量为300ml/min的空气进行氧化，反应进行4小时，停止反应，釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂循环使用，浓缩物结晶，得黄色固体，少量水洗一次，干燥即得2，7-二溴芴酮产品，液相色谱纯度99.6％，收率90％。
实施例2
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的250ml四口烧瓶中加入工业2，7-二溴芴19.6g，二甲苯109g，季铵盐0.9g，氢氧化钾3.5g，然后加热到80℃固体溶解，并控温80～90℃通入流量为300ml/min的空气进行氧化，反应进行4小时，停止反应，釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂循环使用，浓缩物结晶，得黄色固体，少量水洗一次，干燥即得2，7-二溴芴酮产品，收率88％，液相色谱纯度99.2％。
实施例3
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的250ml四口烧瓶中加入工业2，7-二溴芴19.6g，二甲苯117g，季铵盐0.84g，氢氧化钾3.9g，然后加热到80℃固体溶解，并控温80～90℃通入流量为300ml/min的空气进行氧化，反应进行4小时，停止反应，釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂循环使用，浓缩物结晶，得黄色固体，少量水洗一次，干燥即得2，7-二溴芴酮产品，收率87％，液相色谱纯度99.2％。
实施例4
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的250ml四口烧瓶中加入工业2，7-二溴芴19.6g，甲苯160g，季铵盐0.79g，氢氧化钾3g，然后加热到80℃固体溶解，并控温80～90℃通入流量为300ml/min的空气进行氧化，反应进行4小时，停止反应，釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂循环使用，浓缩物结晶，得黄色固体，少量水洗一次，干燥即得2，7-二溴芴酮产品，收率90％，液相色谱纯度99.5％。
实施例5
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的250ml四口烧瓶中加入工业2，7-二溴芴19.6g，甲苯167g，季铵盐0.9g，氢氧化钾3.5g，然后加热到80℃固体溶解，并控温80～90℃通入流量为300ml/min的空气进行氧化，反应进行4小时，停止反应，釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂循环使用，浓缩物结晶，得黄色固体，少量水洗一次，干燥即得2，7-二溴芴酮产品，收率88％，液相色谱纯度99.2％。
实施例6
在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管装置的250ml四口烧瓶中加入工业2，7-二溴芴19.6g，甲苯175g，季铵盐0.84g，氢氧化钾3.9g，然后加热到80℃固体溶解，并控温80～90℃通入流量为300ml/min的空气进行氧化，反应进行4小时，停止反应，釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂循环使用，浓缩物结晶，得黄色固体，少量水洗一次，干燥即得2，7-二溴芴酮产品，收率85％，液相色谱纯度99.3％。
Claims (4)
1.一种2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)取工业2，7-二溴芴、苯系溶剂、氢氧化钾、季铵盐，将上述四种组分加入到四口瓶中，在四口瓶上安装好温度计、搅拌、回流冷凝管，氢氧化钾作为催化剂，季铵盐作为相转移催化剂；
2)常压开始搅拌，加热到80℃以上固体溶解，在80～90℃下通入流量为300-500ml/min的空气进行氧化，反应进行4～6小时后，停止反应；
3)釜液过滤后，减压蒸馏回收溶剂，浓缩物结晶，得黄色2，7-二溴芴酮晶体；
4)将步骤3)所得晶体水洗一次除碱，干燥后，即得黄色2，7-二溴芴酮晶体产品。
2.根据权利要求1所述的一种2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，所述苯系溶剂为甲苯或二甲苯。
3.根据权利要求2所述的一种2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，所述四种组分的质量比为：
工业2，7-二溴芴10克，甲苯80～90克，氢氧化钾1.5～2克，季铵盐0.4～0.5克。
4.根据权利要求2所述的一种2，7-二溴芴酮的制取方法，其特征在于，所述四种组分的质量比为：
工业2，7-二溴芴10克，二甲苯50～60克，氢氧化钾1.5～2克，季铵盐0.4～0.5克。
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