CN102851987A - 一种超支化水性聚氨酯涂层剂 - Google Patents

一种超支化水性聚氨酯涂层剂 Download PDF

Info

Publication number
CN102851987A
CN102851987A CN201210382946XA CN201210382946A CN102851987A CN 102851987 A CN102851987 A CN 102851987A CN 201210382946X A CN201210382946X A CN 201210382946XA CN 201210382946 A CN201210382946 A CN 201210382946A CN 102851987 A CN102851987 A CN 102851987A
Authority
CN
China
Prior art keywords
awhbpu
add
diisocyanate
whbpu
coating agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201210382946XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN102851987B (zh
Inventor
李�杰
田星
罗运军
兰园飞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Institute of Technology BIT
Original Assignee
Beijing Institute of Technology BIT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Institute of Technology BIT filed Critical Beijing Institute of Technology BIT
Priority to CN201210382946.XA priority Critical patent/CN102851987B/zh
Publication of CN102851987A publication Critical patent/CN102851987A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102851987B publication Critical patent/CN102851987B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及一种超支化水性聚氨酯涂层剂，属于纺织化工技术领域。本发明通过封闭端羟基的方法，并通过选择合适的原料、比例和反应条件，合成一种端羟基封闭的超支化水性聚氨酯(AWHBPU)，从而避免端羟基带来的交联问题，含有AWHBPU的水性聚氨酯涂层剂AWHBPU-PU不仅具有稳定性好、粘度低和固含量高的优点，而且同时提高了聚氨酯涂层的柔韧性。本发明提供的水性聚氨酯织物涂层剂可广泛适于人体用织物领域。

Description

一种超支化水性聚氨酯涂层剂
技术领域
本发明涉及一种超支化水性聚氨酯涂层剂，属于纺织化工技术领域。
背景技术
水性聚氨酯指能溶于水或能均匀分散在水中的一类聚氨酯，其具备溶剂型聚氨酯的良好综合性能，又因以水为分散介质，与溶剂型聚氨酯相比，价格低，使用安全，无环境污染，广泛应用于纺织品整理、皮革涂饰等行业，是一种新型环保、应用前景非常好的聚氨酯材料。
超支化聚合物具有类似于树枝状聚合物的结构和性能，具有大量的空腔、支化点和近似球形的结构，且其制备步骤简单，无需纯化，近来受到了广泛的关注。将超支化聚合物应用于水性聚氨酯领域，可以改善水性聚氨酯的力学性能和加工性能，因而受到了越来越多的关注。
虽然人们在近几年以多种方法合成了超支化聚氨酯，但仍存在一些不足。中国专利CN1385451以及CN1385450以二异氰酸酯(A2单体)与单氨基多元醇(bBn单体)反应生成ABn单体，ABn单体通过自身的缩合就合成了超支化聚氨酯；中国专利CN101074278以二异氰酸酯(A2单体)与三元醇(B3单体)合成了超支化聚氨酯。因为-NCO极易空气中的水反应，不易保存，这些超支化水性聚氨酯设计端基为端羟基，同时因为不含亲水基团，使得这些超支化聚氨酯只能作为交联剂使用，导致所得乳液粘度大且不易分散，制得涂层普遍柔韧性差。中国专利CN 101440150A公开了一种超支化水性聚氨酯，由于具有亲水的羧基离子，该种超支化聚氨酯自身可以水分散，但是因为仍然作为一种交联剂使用，在水性聚氨酯涂层剂中应用时，该种超支化水性聚氨酯大量的端羟基引起乳液交联，导致乳液粘度上升，无法克服高溶剂用量和低固含量的问题，同时其涂层的柔韧性差。
发明内容
本发明的目的是为了解决传统超支化水性聚氨酯涂层剂稳定性差、粘度大、固含量低且涂层柔韧性差的缺点，而提供一种超支化水性聚氨酯涂层剂。本发明通过封闭端羟基的方法，并通过选择合适的原料、比例和反应条件等，合成一种端羟基封闭的超支化水性聚氨酯(AWHBPU)，从而避免端羟基带来的交联问题，含有AWHBPU的水性聚氨酯涂层剂(AWHBPU-PU)不仅具有稳定性好、粘度低和固含量高的优点，而且同时提高了聚氨酯涂层的柔韧性。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
本发明以异佛尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和二乙醇胺为原料合成的超支化水性聚氨酯(WHBPU)，利用乙酸酐将WHBPU的羟基进行封闭，合成制备出乙酰基封闭型超支化水性聚氨酯(AWHBPU)，并将AWHBPU共混到水性聚氨酯乳液中，得到超支化水性聚氨酯共混改性聚氨酯涂层剂(AWHBPU-PU)。该涂层剂稳定性好、粘度低且固含量高，成膜后具有良好的力学性能。
本发明的一种超支化水性聚氨酯涂层剂，该涂层剂的具体制备步骤如下：
步骤1)WHBPU的合成
①将二羟甲基丙酸(DMPA)按质量比1∶4～5溶于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，然后将该混合液滴加到50～80℃的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)中，反应5～15h；
②将上述反应液温度降至-25～0℃，向反应液中滴加二乙醇胺(DEOA)，滴加完毕后反应2～6h；
③将上述反应液温度升到80～110℃，并将二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡按照占总质量为0.1～5％的比例关系滴加到该反应体系中，继续反应1～5h，得到WHBPU溶液，减压蒸馏脱去溶剂、干燥后得所需WHBPU。
步骤1)中所述异佛尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和二乙醇胺的摩尔比为1∶0.3～0.6∶0.35～0.65。
步骤2)AWHBPU的合成
将步骤1)得到的WHBPU与封端剂混合，WHBPU和封端剂的摩尔比为1∶0.8～2，然后将催化剂滴加到反应体系中，催化剂占加入后总质量的0.5～5％，再将上述混合液加入到4～5倍于混合液质量的吡啶中，在50～120℃下反应0.5～5h，得到AWHBPU粗品，减压蒸馏脱去溶剂、干燥后得所需AWHBPU。
其中所述封端剂为甲酸、乙酸、乙酸酐中的一种；
其中所述催化剂为浓硫酸或对甲苯磺酸。
步骤3)AWHBPU-PU的制备
制备AWHBPU-PU所需的各组分原料的质量百分比如下：
Figure BDA00002240838000031
AWHBPU-PU的具体制备步骤如下：
①按上述比例称取各组分原料，将ADI与双官能度聚醚或聚酯混合，加热到60～120℃反应1～10h；
②向上述反应体系中滴加乳化剂，继续在60～120℃下反应3～5h；
③将上述反应体系温度降低至20～70℃，加入步骤2)得到的AWHBPU，用占总质量15％的丁酮调节体系粘度，加入中和剂，反应1～30min后，制得AWHBPU-PU预聚体；
④将上步得到的AWHBPU-PU预聚体在水中通过高速剪切得到稳定的AWHBPU-PU乳液；
其中所述的双官能度聚酯或聚醚为含有两个羟基(-OH)的聚酯化合物、聚醚化合物中的一种或两种以上按任意比例混合；
所述的ADI选自甲苯二异氰酸酯TDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、萘-1，5-二异氰酸酯NDI、六亚甲基二异氰酸酯HDI、2,6-二异氰酸酯己酸甲酯LDI、4，4’-亚甲基-二环己基二异氰酸醋H12MDI、苯二甲撑二异氰酸酯XDI或1，12-十二烷基二异氰酸酯C12DDI中的一种；
所述的乳化剂为二羟甲基丙酸；
所述的中和剂选自三乙胺、三正丁胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或一种以上按任意比例混合。
步骤3)中制备AWHBPU-PU所需的原料中还包括催化剂，所述的催化剂选自辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、N-甲基吗啉、1，4-二甲基哌嗪中的一种，催化剂的加入量为原料总重量的0～0.5％，该催化剂在步骤3)的第①步中ADI与双官能度聚醚或聚酯混合后添加。
有益效果：
与传统的超支化水性聚氨酯织物涂层剂相比，本发明提供的一种超支化水性聚氨酯共混改性聚氨酯织物涂层剂，该涂层剂乳液稳定性好、粘度低且固含量高，成膜后具有良好的力学性能，共混乳液粘度下降最高可达33.8％；同时，本发明的涂层剂成膜后还具有良好的力学性能，胶膜拉伸强度上升最高可达97.9％，断裂伸长率上升最高可达11.96％。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明的内容作进一步说明。
以下实施例中得到的AWHBPU-PU乳液粘度采用Brookfield DV Ⅱ型旋转粘度计，选用LV4号转子，转速100转/min，在25℃下对固含量25％的水性聚氨酯乳液进行剪切粘度测试。并采用下述方法将该涂层样品分别制备成AWHBPU-PU膜；按照GB/T528-2009标准，测定该涂层剂较胶膜的力学性能。
AWHBPU-PU膜样品的制备：将AWHBPU-PU乳液在模具内流延成膜，膜厚约1mm，自然干燥一周，置于真空烘箱内于60℃真空干燥至恒重，取出置于干燥器内备用。
为验证AWHBPU-PU乳液剪切粘度和柔韧性的改善，每个实例都另制备空白试样XA进行对比，XA为对应的未添加AWHBPU的线性水性聚氨酯。
实施例1：
(1)WHBPU的合成
在反应瓶中加入17.8g IPDI，加热到65℃，将5.4gDMPA溶于27mL DMF后，加入到装有IPDI的反应瓶中，保持65℃反应8h；再将反应体系温度降至-10℃，将4.2g DEOA滴加到反应体系中，滴加完毕后，保持-10℃继续反应4h；然后升高反应体系温度至90℃，并加入作为催化剂的二月桂酸二丁基锡0.027g，保持90℃继续反应3h，得到无色透明液体，经70℃减压蒸馏15min，干燥后得所需WHBPU。
(2)AWHBPU的合成
取第(1)步得到的WHBPU10g与10mL乙酸酐混合后置于反应瓶中，并将作为催化剂的浓硫酸0.1g滴加到混合液中；再将上述混合液加入到75mL吡啶中，在50℃下反应2h，得无色透明溶液；将该溶液脱溶剂、干燥，得到所需AWHBPU。
(3)AWHBPU-PU的制备
将70g聚醚N210(Mn=1000)和22.5g甲苯二异氰酸酯TDI混合后置于反应瓶中，加热到85℃后反应1h；然后向反应体系中加入4gDMPA，保持85℃继续反应3h；反应完毕后将反应体系降温至40℃，加入2g步骤(2)得到AWHBPU，用15g丁酮调节体系粘度，然后加入3.5g三乙胺(TEA)中和反应10min，即得到AWHBPU-PU的预聚体；将该预聚体在水中高速剪切5min，即得到稳定的AWHBPU-PU乳液1。
对应的空白试样为1A
实施例1乳液性能：
Figure BDA00002240838000051
对比结果显示，AWHBPU-PU与传统超支化水性聚氨酯相比不仅可以降低水性聚氨酯乳液的粘度，同时可以提高聚氨酯膜的柔韧性。
实施例2：
(1)WHBPU的合成
在反应瓶中加入8.8g IPDI，加热到60℃，将1.61g DMPA溶于8mL的DMF后，加入到装有IPDI的反应瓶中，保持60℃反应10h；再将反应体系温度降至-15℃，将1.69g DEOA滴加到反应体系中，滴加完毕后，保持-15℃继续反应4h；然后升高反应体系温度至80℃，并加入作为催化剂的辛酸亚锡0.605g，保持80℃继续反应5h，得到无色透明液体，经70℃减压蒸馏15min，干燥后得所需WHBPU。
(2)AWHBPU的合成
取第(1)步得到的WHBPU 10g与15mL甲酸混合后置于反应瓶中，并将作为催化剂的甲苯磺酸1.25g滴加到混合液中；再将上述混合液加入到100mL吡啶中，在100℃下反应4h，得无色透明溶液；将溶液脱溶剂、干燥，得到所需AWHBPU。
(3)AWHBPU-PU的制备
将80g聚醚N220(Mn=2000)和34.7g异佛尔酮二异氰酸酯IPDI混合后置于反应瓶中，并添加作为催化剂的二月桂酸二丁基锡0.5g，加热到120℃反应5h；然后向反应体系中加入7.2gDMPA，保持85℃继续反应5h；反应完毕后降温至50℃，加入5.2g步骤(2)得到AWHBPU，用20g丁酮调节体系粘度，然后加入5.3gTEA中和反应20min，即得到AWHBPU-PU的预聚体；将该预聚体在水中高速剪切5min，即得到稳定的AWHBPU-PU乳液2。
对应的空白试样为2A
实施例2乳液性能：
Figure BDA00002240838000061
对比结果显示，AWHBPU-PU与传统超支化水性聚氨酯相比不仅可以降低水性聚氨酯乳液的粘度，同时可以提高聚氨酯膜的柔韧性。
实施例3：
(1)WHBPU的合成
在反应瓶中加入70gIPDI，加热到75℃，将16.9gDMPA溶于80mL的DMF后，加入到装有IPDI的反应瓶中，保持75℃反应5h；再将反应体系温度降至-5℃，将20g DEOA滴加到反应体系中，滴加完毕后，保持-5℃继续反应3h；然后升高反应体系温度至100℃，并加入作为催化剂的辛酸亚锡5g，保持100℃继续反应2h，得到无色透明液体，经70℃减压蒸馏15min，干燥后得所需WHBPU。
(2)AWHBPU的合成
取第(1)步得到的WHBPU 10g与19mL乙酸混合后置于反应瓶中，并将作为催化剂的对甲苯磺酸1.4g滴加到混合液中；再将上述混合液加入到130mL吡啶中，在120℃下反应5h，得无色透明溶液；将溶液脱溶剂、干燥，得到所需AWHBPU。
(3)AWHBPU-PU的制备
将36.6g聚己二酸1，4-丁二醇酯PBA-1000(Mn=1000)和51.6g异佛尔酮二异氰酸酯IPDI混合后置于反应瓶中，并添加作为催化剂的二月桂酸二丁基锡0.6g，加热到100℃反应10h；然后向反应体系中加入9.6gDMPA，保持100℃继续反应5h；反应完毕后降温至70℃，加入12g步骤(2)得到AWHBPU，用18g丁酮调节体系粘度，然后加入9.6三正丁胺中和反应30min，即得到AWHBPU-PU的预聚体；将该预聚体在水中高速剪切5min，即得到稳定的AWHBPU-PU乳液3。
对应的空白试样为3A
实施例3乳液性能：
Figure BDA00002240838000071
对比结果显示，AWHBPU-PU与传统超支化水性聚氨酯相比不仅可以降低水性聚氨酯乳液的粘度，同时可以提高聚氨酯膜的柔韧性。
实施例4：
(1)WHBPU的合成
在反应瓶中加入35gIPDI，加热到55℃，将12.7gDMPA溶于51mL的DMF后，加入到装有IPDI的反应瓶中，保持55℃反应12h；再将反应体系温度降至-25℃，将10gDEOA滴加到反应体系中，滴加完毕后，保持-5℃继续反应6h；然后升高反应体系温度至110℃，并加入作为催化剂的二月桂酸二丁基锡0.0577g，保持110℃继续反应1h，得到无色透明液体，经70℃减压蒸馏15min，干燥后得所需WHBPU。
(2)AWHBPU的合成
取第(1)步得到的WHBPU 15g与18ml乙酸酐混合后置于反应瓶中，并将作为催化剂的浓硫酸0.15g滴加到混合液中；再将上述混合液加入到150ml吡啶中，在80℃下反应1h，得无色透明溶液；将溶液脱溶剂、干燥，得到所需AWHBPU。
(3)AWHBPU-PU的制备
将120g聚醚N220(Mn=2000)和24g异佛尔酮二异氰酸酯IPDI混合后置于反应瓶中，并添加作为催化剂二月桂酸二丁基锡0.75g，加热到90℃反应8h；然后向反应体系中加入1.5g DMPA，保持90℃继续反应5h；反应完毕后降温至50℃，加入2.25g步骤(2)得到AWHBPU，用22.5丁酮调节体系粘度，然后加入1.5g三正丁胺中和反应10min，即得到AWHBPU-PU的预聚体；将该预聚体在水中高速剪切5min，即得到稳定的AWHBPU-PU乳液4。
对应的空白试样为4A
实施例4乳液性能：
Figure BDA00002240838000081
对比结果显示，AWHBPU-PU与传统超支化水性聚氨酯相比不仅可以降低水性聚氨酯乳液的粘度，同时可以提高聚氨酯膜的柔韧性。
实施例5：
(1)WHBPU的合成
在反应瓶中加入50gIPDI，加热到50℃，并将15.1g DMPA溶于DMF后，加入到装有IPDI的反应瓶中，保持50℃反应15h；再将反应体系温度降至0℃，将15.46gDEOA滴加到反应体系中，滴加完毕后，保持0℃继续反应2h；然后升高反应体系温度至85℃，并加入作为催化剂的二月桂酸二丁基锡0.09g，保持85℃继续反应4h，得到无色透明液体，经70℃减压蒸馏15min，干燥后得所需WHBPU。
(2)AWHBPU的合成
取第(1)步得到的WHBPU 20g与25ml乙酸酐混合后置于反应瓶中，并将作为催化剂的浓硫酸0.23g滴加到混合液中；再将上述混合液加入到200ml吡啶中，在90℃下反应0.5h，得无色透明溶液；将溶液脱溶剂、干燥，得到所需AWHBPU。
(3)AWHBPU-PU的制备
将93g聚醚N220(Mn=2000)和30g甲苯二异氰酸酯TDI混合后置于反应瓶中，加热到60℃反应5h；然后向反应体系中加入9gDMPA，保持60℃继续反应5h；反应完毕后降温至30℃，加入9g步骤(2)得到AWHBPU，用22.5丁酮调节体系粘度，然后加入9g的TEA中和反应10min，即得到AWHBPU-PU的预聚体；将该预聚体在水中高速剪切5min，即得到稳定的AWHBPU-PU乳液5。
对应的空白试样为5A。
实施例5乳液性能：
Figure BDA00002240838000091
对比结果显示，AWHBPU-PU与传统超支化水性聚氨酯相比不仅可以降低水性聚氨酯乳液的粘度，同时可以提高聚氨酯膜的柔韧性。
实施例6：
(1)WHBPU的合成
在反应瓶中加入45gIPDI，加热到80℃，并将13.6gDMPA溶于DMF后，加入到装有IPDI的反应瓶中，保持50℃反应5h；再将反应体系温度降至-20℃，将7.5g DEOA滴加到反应体系中，滴加完毕后，保持-20℃继续反应5h；然后升高反应体系温度至90℃，并加入作为催化剂的二月桂酸二丁基锡0.07g，保持90℃继续反应3h，得到无色透明液体，经70℃减压蒸馏15min，干燥后得所需WHBPU。
(2)AWHBPU的合成
取第(1)步得到的WHBPU 15g与18ml乙酸酐混合后置于反应瓶中，并将作为催化剂的浓硫酸0.15g滴加到混合液中；再将上述混合液加入到70ml吡啶中，在85℃下反应2h，得无色透明溶液；将溶液脱溶剂、干燥，得到所需AWHBPU。
(3)AWHBPU-PU的制备
将55g聚己二酸1，4-丁二醇酯PBA-2000(Mn=2000)和30g甲苯二异氰酸酯TDI混合后置于反应瓶中，加热到70℃反应3h，然后向反应体系中加入4gDMPA，保持70℃继续反应5h；反应完毕后降温至20℃，加入6g步骤(2)得到AWHBPU，用15g丁酮调节体系粘度，然后加入5g TEA中和反应10min，即得到AWHBPU-PU的预聚体；将该预聚体在水中高速剪切30min，即得到稳定的AWHBPU-PU乳液6。
对应的空白试样为6A
实施例6乳液性能：
Figure BDA00002240838000101
对比结果显示，AWHBPU-PU与传统超支化水性聚氨酯相比不仅可以降低水性聚氨酯乳液的粘度，同时可以提高聚氨酯膜的柔韧性。

Claims (4)

1.一种超支化水性聚氨酯涂层剂，其特征在于具体操作步骤如下：步骤1)WHBPU的合成
①将二羟甲基丙酸按质量比1∶4～5溶于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，然后将该混合液滴加到50～80℃的异佛尔酮二异氰酸酯中，反应5～15h；
②将上述反应液温度降至-25～0℃，加入二乙醇胺(DEOA)，反应2～6h；
③将上述反应液温度升到80～110℃，并将二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡按照占总质量为0.1～5％的比例关系滴加到该反应体系中，继续反应1～5h，得到WHBPU溶液，减压蒸馏脱去溶剂、干燥后得所需WHBPU。
步骤2)AWHBPU的合成
将步骤1)得到的WHBPU与封端剂混合，WHBPU和封端剂的摩尔比为1∶0.8～2，然后将催化剂滴加到反应体系中，催化剂占加入后总质量的0.5～5％，再将上述混合液加入到4～5倍于混合液质量的吡啶中，在50～120℃下反应0.5～5h，得到AWHBPU粗品，减压蒸馏脱去溶剂、干燥后得所需AWHBPU。
其中所述封端剂为甲酸、乙酸、乙酸酐中的一种；
其中所述催化剂为浓硫酸或对甲苯磺酸。
步骤3)AWHBPU-PU的制备
制备AWHBPU-PU所需的各组分原料的质量百分比如下：
AWHBPU-PU的具体制备步骤如下：
①按上述比例称取各组分原料，将ADI与双官能度聚醚或聚酯混合，滴加催化剂后加热到60～120℃反应1～10h；
②向上述反应体系中滴加乳化剂，继续在60～120℃下反应3～5h；
③将上述反应体系温度降低至20～70℃，加入步骤2)得到的AWHBPU，用占总质量15％的丁酮调节体系粘度，加入中和剂，反应1～30min后，制得AWHBPU-PU预聚体；
④将上步得到的AWHBPU-PU预聚体在水中通过高速剪切得到稳定的AWHBPU-PU乳液；
其中所述的双官能度聚酯或聚醚为含有两个羟基(-OH)的聚酯化合物、聚醚化合物中的一种或两种以上按任意比例混合；
所述的ADI选自甲苯二异氰酸酯TDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、萘-1，5-二异氰酸酯NDI、六亚甲基二异氰酸酯HDI、2,6-二异氰酸酯己酸甲酯LDI、4，4’-亚甲基-二环己基二异氰酸醋H12MDI、苯二甲撑二异氰酸酯XDI或1，12-十二烷基二异氰酸酯C12DDI中的一种；
所述的中和剂选自三乙胺、三正丁胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或一种以上按任意比例混合。
2.如权利要求1所述的超支化水性聚氨酯涂层剂，其特征在于：其步骤1)中所述异佛尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和二乙醇胺的摩尔比为1∶0.3～0.6∶0.35～0.65。
3.如权利要求1所述的超支化水性聚氨酯涂层剂，其特征在于：其步骤2)中所述WHBPU和封端剂的摩尔比为1∶0.8～2。
4.如权利要求1所述的超支化水性聚氨酯涂层剂，其特征在于：其步骤3)中制备AWHBPU-PU所需的原料中还包括催化剂，所述的催化剂选自辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、N-甲基吗啉、1，4-二甲基哌嗪中的一种，催化剂的加入量为原料总重量的0～0.5％，该催化剂在步骤3)的第①步中ADI与双官能度聚醚或聚酯混合后添加。
CN201210382946.XA 2012-10-11 2012-10-11 一种超支化水性聚氨酯涂层剂 Expired - Fee Related CN102851987B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210382946.XA CN102851987B (zh) 2012-10-11 2012-10-11 一种超支化水性聚氨酯涂层剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210382946.XA CN102851987B (zh) 2012-10-11 2012-10-11 一种超支化水性聚氨酯涂层剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102851987A true CN102851987A (zh) 2013-01-02
CN102851987B CN102851987B (zh) 2015-01-07

Family

ID=47398933

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210382946.XA Expired - Fee Related CN102851987B (zh) 2012-10-11 2012-10-11 一种超支化水性聚氨酯涂层剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102851987B (zh)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103450792A (zh) * 2013-08-16 2013-12-18 长春市三化实业有限责任公司 超支化水性聚氨酯涂料及其制备方法
CN103897130A (zh) * 2014-04-17 2014-07-02 武汉仕全兴聚氨酯科技股份有限公司 一种水分散型超支化多异氰酸酯及其制备方法
CN104018354A (zh) * 2014-06-24 2014-09-03 北京理工大学 一种超支化水性聚氨酯/有机磷硬段阻燃改性水性聚氨酯涂层剂及其制备方法
CN104047176A (zh) * 2014-06-24 2014-09-17 北京理工大学 一种超支化水性聚氨酯/复配阻燃水性聚氨酯共混乳液的制备方法
CN104628984A (zh) * 2015-01-29 2015-05-20 沈阳化工大学 一种星形结构水性聚氨酯胶黏剂的制备方法
CN106883375A (zh) * 2017-03-21 2017-06-23 北京理工大学 一种超支化聚氨酯改性的水性聚氨酯、制备方法及应用
CN106977681A (zh) * 2017-04-07 2017-07-25 北京理工大学 一种超支化共混硬段改性后扩链阻燃水性聚氨酯
CN107033320A (zh) * 2017-03-31 2017-08-11 优美特（北京）环境材料科技股份公司 羟基水性分散体及其制备方法
CN107099131A (zh) * 2017-04-07 2017-08-29 北京理工大学 一种超支化共混软硬段共改性后扩链阻燃水性聚氨酯
CN107099132A (zh) * 2017-04-07 2017-08-29 北京理工大学 一种超支化共混软段改性后扩链阻燃水性聚氨酯
CN107722225A (zh) * 2017-09-18 2018-02-23 安徽大学 一种支化型水性聚氨酯缔合型增稠剂及其制备方法
CN109761729A (zh) * 2019-03-15 2019-05-17 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种原位超支化聚氨酯接枝改性炸药及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5066713A (en) * 1989-05-19 1991-11-19 Huels Aktiengesellschaft Process for the preparation of aqueous, radiation-curable urethaneacrylate dispersions
CN101440150A (zh) * 2008-12-18 2009-05-27 五邑大学 超支化水性聚氨酯及其制备方法
CN102504166A (zh) * 2011-10-12 2012-06-20 武汉海源九天新材料有限公司 超支化水性聚氨酯羟基组分的制备方法
CN102604531A (zh) * 2012-02-14 2012-07-25 广州市白云化工实业有限公司 一种超支化紫外光固化涂料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5066713A (en) * 1989-05-19 1991-11-19 Huels Aktiengesellschaft Process for the preparation of aqueous, radiation-curable urethaneacrylate dispersions
CN101440150A (zh) * 2008-12-18 2009-05-27 五邑大学 超支化水性聚氨酯及其制备方法
CN102504166A (zh) * 2011-10-12 2012-06-20 武汉海源九天新材料有限公司 超支化水性聚氨酯羟基组分的制备方法
CN102604531A (zh) * 2012-02-14 2012-07-25 广州市白云化工实业有限公司 一种超支化紫外光固化涂料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《化工新型材料》 20080331 王兴元等 "超支化聚合物在紫外光固化涂料中的应用研究进展" 第15-17,26页 1-4 第36卷, 第3期 *
王兴元等: ""超支化聚合物在紫外光固化涂料中的应用研究进展"", 《化工新型材料》 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103450792A (zh) * 2013-08-16 2013-12-18 长春市三化实业有限责任公司 超支化水性聚氨酯涂料及其制备方法
CN103897130A (zh) * 2014-04-17 2014-07-02 武汉仕全兴聚氨酯科技股份有限公司 一种水分散型超支化多异氰酸酯及其制备方法
CN104018354A (zh) * 2014-06-24 2014-09-03 北京理工大学 一种超支化水性聚氨酯/有机磷硬段阻燃改性水性聚氨酯涂层剂及其制备方法
CN104047176A (zh) * 2014-06-24 2014-09-17 北京理工大学 一种超支化水性聚氨酯/复配阻燃水性聚氨酯共混乳液的制备方法
CN104628984A (zh) * 2015-01-29 2015-05-20 沈阳化工大学 一种星形结构水性聚氨酯胶黏剂的制备方法
CN104628984B (zh) * 2015-01-29 2017-06-09 沈阳化工大学 一种星形结构水性聚氨酯胶黏剂的制备方法
CN106883375A (zh) * 2017-03-21 2017-06-23 北京理工大学 一种超支化聚氨酯改性的水性聚氨酯、制备方法及应用
CN107033320A (zh) * 2017-03-31 2017-08-11 优美特（北京）环境材料科技股份公司 羟基水性分散体及其制备方法
CN106977681A (zh) * 2017-04-07 2017-07-25 北京理工大学 一种超支化共混硬段改性后扩链阻燃水性聚氨酯
CN107099131A (zh) * 2017-04-07 2017-08-29 北京理工大学 一种超支化共混软硬段共改性后扩链阻燃水性聚氨酯
CN107099132A (zh) * 2017-04-07 2017-08-29 北京理工大学 一种超支化共混软段改性后扩链阻燃水性聚氨酯
CN107722225A (zh) * 2017-09-18 2018-02-23 安徽大学 一种支化型水性聚氨酯缔合型增稠剂及其制备方法
CN109761729A (zh) * 2019-03-15 2019-05-17 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种原位超支化聚氨酯接枝改性炸药及其制备方法和应用
CN109761729B (zh) * 2019-03-15 2021-04-06 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种原位超支化聚氨酯接枝改性炸药及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN102851987B (zh) 2015-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102851987B (zh) 一种超支化水性聚氨酯涂层剂
CN102924689B (zh) 一种超支化水性聚氨酯涂层剂
CN103130977B (zh) 一种双组分水性木器漆的聚氨酯多元醇分散体及其制备方法
CN101805438B (zh) 阳离子水性聚氨酯表面施胶剂的制备方法及应用
CN103524696B (zh) 一种硅烷改性的磺酸型水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN101838457B (zh) 高固含量交联聚氨酯水分散体的制备方法
CN105255348A (zh) 一种单组份透明水性聚氨酯乳液防水涂料及其制备方法
CN101250375A (zh) 一种poss/聚氨酯水性复合涂料及其制备方法
CN111533880B (zh) 一种纳米二氧化硅改性水性聚氨酯的制备方法
CN100402574C (zh) 聚硅氧烷-聚醚共聚物改性水性聚氨酯的制造方法
CN103030775A (zh) 用于制作防水条的水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN103724574A (zh) 一种皮革涂饰用非离子型水性聚氨酯-聚丙烯酸酯复合乳液的制备方法
CN107057027A (zh) 一种高固含量低粘度水性聚氨酯的制备方法
WO2021103376A1 (zh) 一种非离子型水性聚氨酯及其制备方法和应用
CN104861917A (zh) 一种水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN116355249A (zh) 一种自修复水性聚氨酯薄膜及其制备方法
CN108264622A (zh) 水性聚氨酯及其制备中间体和制备方法
CN109293874B (zh) 一种聚醚醚酮改性聚氨酯水性树脂及制备方法
CN101157841A (zh) 服装人造革用环境友好型水性聚氨酯热溶胶的制备方法
CN103172796B (zh) 一种松节油基丙烯酸酯改性水性聚氨酯的制备方法
CN108485506A (zh) 纳米CaCO3/纳米SiO2双重改性水性聚氨酯涂料及其制备方法
CN117866170A (zh) 一种兼具高力学强度、高断裂伸长率的水性聚氨酯及其制备方法
CN115926106A (zh) 一种反应型聚氨酯阴离子乳化剂及其制备方法和应用
CN108484864B (zh) 有机海泡石改性双组分水性聚氨酯及其制备方法
CN103012720B (zh) 四甲基胍型离子液体改性水性合成革用聚氨酯树脂及制法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150107

Termination date: 20161011