CN102906865A - 低介电常数层间绝缘膜及低介电常数层间绝缘膜的成膜方法 - Google Patents

低介电常数层间绝缘膜及低介电常数层间绝缘膜的成膜方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102906865A
CN102906865A CN2011800117927A CN201180011792A CN102906865A CN 102906865 A CN102906865 A CN 102906865A CN 2011800117927 A CN2011800117927 A CN 2011800117927A CN 201180011792 A CN201180011792 A CN 201180011792A CN 102906865 A CN102906865 A CN 102906865A
Authority
CN
China
Prior art keywords
insulating film
dielectric constant
interlayer insulating
low dielectric
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011800117927A
Other languages
English (en)
Inventor
清水秀治
永野修次
大桥芳
加田武史
菅原久胜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TRI Chemical Laboratorories Inc
Taiyo Nippon Sanso Corp
Original Assignee
TRI Chemical Laboratorories Inc
Taiyo Nippon Sanso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TRI Chemical Laboratorories Inc, Taiyo Nippon Sanso Corp filed Critical TRI Chemical Laboratorories Inc
Publication of CN102906865A publication Critical patent/CN102906865A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10PGENERIC PROCESSES OR APPARATUS FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10P14/00Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars
    • H10P14/60Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of insulating materials
    • H10P14/69Inorganic materials
    • H10P14/6903Inorganic materials containing silicon
    • H10P14/6905Inorganic materials containing silicon being a silicon carbide or silicon carbonitride and not containing oxygen, e.g. SiC or SiC:H
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/44Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
    • C23C16/50Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating using electric discharges
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10PGENERIC PROCESSES OR APPARATUS FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10P14/00Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars
    • H10P14/60Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of insulating materials
    • H10P14/63Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of insulating materials characterised by the formation processes
    • H10P14/6326Deposition processes
    • H10P14/6328Deposition from the gas or vapour phase
    • H10P14/6334Deposition from the gas or vapour phase using decomposition or reaction of gaseous or vapour phase compounds, i.e. chemical vapour deposition
    • H10P14/6336Deposition from the gas or vapour phase using decomposition or reaction of gaseous or vapour phase compounds, i.e. chemical vapour deposition in the presence of a plasma [PECVD]
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10PGENERIC PROCESSES OR APPARATUS FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10P14/00Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars
    • H10P14/60Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of insulating materials
    • H10P14/66Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of insulating materials characterised by the type of materials
    • H10P14/665Porous materials
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10PGENERIC PROCESSES OR APPARATUS FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10P14/00Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars
    • H10P14/60Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of insulating materials
    • H10P14/66Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of insulating materials characterised by the type of materials
    • H10P14/668Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of insulating materials characterised by the type of materials the materials being characterised by the deposition precursor materials
    • H10P14/6681Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of insulating materials characterised by the type of materials the materials being characterised by the deposition precursor materials the precursor containing a compound comprising Si
    • H10P14/6682Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of insulating materials characterised by the type of materials the materials being characterised by the deposition precursor materials the precursor containing a compound comprising Si the compound being a silane, e.g. disilane, methylsilane or chlorosilane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Internal Circuitry In Semiconductor Integrated Circuit Devices (AREA)
  • Formation Of Insulating Films (AREA)
  • Chemical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

本发明的低介电常数层间绝缘膜,通过等离子体CVD法形成,至少含有碳和硅,碳相对于硅的比率为2.5以上,且相对介电常数为3.8以下。此外,本发明的低介电常数层间绝缘膜的成膜方法,具有通过等离子体CVD法使至少含有碳和硅的绝缘膜材料成膜的工序,作为所述绝缘膜材料不使用烃,在形成的低介电常数层间绝缘膜中,碳相对于硅的比率为2.5以上,且相对介电常数为3.8以下。

Description

低介电常数层间绝缘膜及低介电常数层间绝缘膜的成膜方法
技术领域
本申请涉及低介电常数层间绝缘膜及低介电常数层间绝缘膜的成膜方法。
本申请基于2010年3月1日在日本申请的日本特愿2010-044263号主张优先权,在此引用其内容。
背景技术
近年来,随着半导体装置的高集成化,配线层被微细化,然而被指出了若使用微细的配线层,则配线层中的信号延迟的影响增大,妨碍信号传递速度的高速化的问题。该信号延迟与配线层的电阻和配线层间容量成比例,因此为了实现高速化,要求配线层的低电阻化以及配线层间容量的降低。
因此,最近作为构成配线层的材料,替代现有的铝而使用电阻率低的铜,而且为了降低配线层间容量,使用相对介电常数低的层间绝缘膜。
例如,虽然SiO2膜具有4.1的相对介电常数、SiOF膜具有3.7的相对介电常数,但是逐渐使用相对介电常数更低的SiOCH膜或有机膜。
然而,由于SiOCH膜或有机膜形成有大量的空孔或空隙,因此配线铜容易扩散到绝缘膜内,该铜的扩散成为绝缘破坏的主要原因,导致配线的可靠性降低。
因此,为了防止铜的扩散,多在铜配线的周边形成具有扩散阻挡性的、空孔或空隙少的绝缘膜(以下成为阻挡膜)。对于该阻挡膜,也要求在不会增加空孔或空隙、保持扩散阻挡性的状态下实现低介电常数化(参照专利文献1、专利文献2)。
此外,在形成多层配线结构的过程中,对于SiOCH膜或有机膜、阻挡膜等绝缘膜实施被称为蚀刻工序、洗涤工序、抛光工序的处理。因此,在这些处理上,要求绝缘膜之间以及金属-绝缘膜间不会剥离程度的密合性。此外,众所周知密合性主要起因于绝缘膜的机械强度(参照非专利文献1、非专利文献2)。此外,为了防止绝缘膜损伤,要求包括密合性在内提高机械强度(参照专利文献3)。然而,被指出了若在绝缘膜中形成空孔或空隙,则机械强度降低的问题。
专利文献1:日本特开2006-294671号公报
专利文献2:日本特开2009-176898号公报
专利文献3:国际公开第06-075578号公报
非专利文献1:Proceedings of ADMETA2008、2008年、pp34-35
非专利文献2:Conference Proceedings AMC XXIV 2009Material Reserch Society、pp381-386
但是,SiOCH膜等低介电常数层间绝缘膜通过设置大量空孔或空隙而达成低介电常数化。然而,在现有的低介电常数层间绝缘膜中,由于空孔或空隙多,存在气体及金属的阻挡性差的问题。此外,在现有的低介电常数层间绝缘膜中,存在内聚能弱、与其它组成的膜的密合性差的问题。
若阻挡性或密合性差,则成为绝缘膜破裂、电迁移、应力迁移等的原因,使配线的可靠性降低。
在这种背景下,虽然期望兼具低介电常数化以及抑制绝缘膜破裂、电迁移或应力迁移这样的性能的层间绝缘膜,然而实际上难以兼具,不能提供有效适当的层间绝缘膜。
发明内容
为了解决上述课题,本发明的第一方案为低介电常数层间绝缘膜,通过等离子体CVD法形成,至少含有碳和硅,碳相对于硅的比率为2.5以上,且相对介电常数为3.8以下。
在本发明中,碳相对于硅的比率优选为3.0以上。
在本发明中,相对介电常数优选为3.5以下。
在本发明中,优选防止金属、水分和氧中的至少一种物质的扩散。
本发明的低介电常数层间绝缘膜优选由硅、碳、氢构成(made of)。
本发明的第二方案为低介电常数层间绝缘膜的成膜方法,具有通过等离子体CVD法使至少含有碳和硅的绝缘膜材料成膜的工序,作为所述绝缘膜材料不使用烃,在形成的低介电常数层间绝缘膜中,碳相对于硅的比率为2.5以上,且相对介电常数为3.8以下。
在本发明中,作为绝缘膜材料,优选为异丁基三甲基硅烷、二异丁基二甲基硅烷或5-硅杂螺[4,4]壬烷。
根据本发明,在低介电常数层间绝缘膜中,可以同时满足低介电常数化和阻挡性及密合性的提高,抑制绝缘破坏、电迁移或应力迁移,而且可以提高可靠性。
附图说明
图1为表示本发明的实施方式中使用的成膜装置的一例的结构简图。
图2为表示相对介电常数、碳相对于硅的比率(C/Si比)与阻挡性的关系的图。
具体实施方式
以下,对适用本发明的一实施方式的低介电常数层间绝缘膜进行具体说明。
本实施方式的低介电常数层间绝缘膜通过等离子体CVD法形成,以在基板上形成多层配线结构等时防止金属、水分和氧中的至少一种物质的扩散为目的而形成的膜。例如,作为使用铜作为配线层时的铜扩散阻挡膜来使用。
低介电常数层间绝缘膜为至少含有碳和硅的膜,具体地说,可以举出SiCH膜、SiOCH膜或SICN膜等。
在低介电常数层间绝缘膜中,碳相对于硅的比率(元素组成比)为2.5以上,更优选为3.0以上。碳相对于硅的比率的上限值优选为4.5,更优选为4.0。
此外,低介电常数层间绝缘膜优选由硅、碳、氧、氮和氢构成,更优选由硅、碳和氢构成。
在低介电常数层间绝缘膜中,相对介电常数为3.8以下,更优选为3.5以下。相对介电常数的下限值优选为2.5,更优选为3.0。
接着,对本实施方式的低介电常数层间绝缘膜的成膜方法进行说明。
本实施方式的成膜方法为通过等离子体CVD法使绝缘膜材料成膜的方法,作为绝缘膜材料,若形成的低介电常数层间绝缘膜满足碳相对于硅的比率为2.5以上且相对介电常数为3.8以上则可以使用任意材料,例如可以使用下述材料。
1-1-二乙烯基-1-硅杂环戊烷、1-1-二烯丙基-1-硅杂环戊烷、1-1-二乙炔基-1-硅杂环丁烷、1-1-二乙烯基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-1-丙炔基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-2-丙炔基-1-硅杂环丁烷、1-1-二丙烯基-1-硅杂环丁烷、1-1-二烯丙基-1-硅杂环丁烷、1-1-二丙基-1-硅杂环丁烷、1-1-二异丙基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-1-丁炔基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-2-丁炔基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-3-丁炔基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-1-丁烯基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-2-丁烯基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-3-丁烯基-1-硅杂环丁烷、1-1-二环丁基-1-硅杂环丁烷、1-1-二丁基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-仲丁基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-叔丁基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-1-戊炔基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-2-戊炔基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-3-戊炔基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-1-戊烯基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-2-戊烯基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-3-戊烯基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-4-戊烯基-1-硅杂环丁烷、1-1-二环戊基-1-硅杂环丁烷、1-1-二戊基-1-硅杂环丁烷、1-1-二-叔戊基-1-硅杂环丁烷、1-1-二乙炔基-1-硅杂环戊烷、1-1-二乙烯基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-1-丙炔基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-2-丙炔基-1-硅杂环戊烷、1-1-二丙烯基-1-硅杂环戊烷、1-1-二烯丙基-1-硅杂环戊烷、1-1-二丙基-1-硅杂环戊烷、1-1-二异丙基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-1-丁炔基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-2-丁炔基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-3-丁炔基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-1-丁烯基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-2-丁烯基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-3-丁烯基-1-硅杂环戊烷、1-1-二环丁基-1-硅杂环戊烷、1-1-二丁基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-仲丁基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-叔丁基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-1-戊炔基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-2-戊炔基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-3-戊炔基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-1-戊烯基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-2-戊烯基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-3-戊烯基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-4-戊烯基-1-硅杂环戊烷、1-1-二环戊基-1-硅杂环戊烷、1-1-二戊基-1-硅杂环戊烷、1-1-二-叔戊基-1-硅杂环戊烷、1-1-二乙炔基-1-硅杂环己烷、1-1-二乙烯基-1-硅杂环己烷、1-1-二-1-丙炔基-1-硅杂环己烷、1-1-二-2-丙炔基-1-硅杂环己烷、1-1-二丙烯基-1-硅杂环己烷、1-1-二烯丙基-1-硅杂环己烷、1-1-二丙基-1-硅杂环己烷、1-1-二异丙基-1-硅杂环己烷、1-1-二-1-丁炔基-1-硅杂环己烷、1-1-二-2-丁炔基-1-硅杂环己烷、1-1-二-3-丁炔基-1-硅杂环己烷、1-1-二-1-丁烯基-1-硅杂环己烷、1-1-二-2-丁烯基-1-硅杂环己烷、1-1-二-3-丁烯基-1-硅杂环己烷、1-1-二环丁基-1-硅杂环己烷、1-1-二丁基-1-硅杂环己烷、1-1-二-仲丁基-1-硅杂环己烷、1-1-二-叔丁基-1-硅杂环己烷、1-1-二-1-戊炔基-1-硅杂环己烷、1-1-二-2-戊炔基-1-硅杂环己烷、1-1-二-3-戊炔基-1-硅杂环己烷、1-1-二-1-戊烯基-1-硅杂环己烷、1-1-二-2-戊烯基-1-硅杂环己烷、1-1-二-3-戊烯基-1-硅杂环己烷、1-1-二-4-戊烯基-1-硅杂环己烷、1-1-二环戊基-1-硅杂环己烷、1-1-二戊基-1-硅杂环己烷、1-1-二-叔戊基-1-硅杂环己烷、1-1-二乙炔基-1-硅杂环庚烷、1-1-二乙烯基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-1-丙炔基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-2-丙炔基-1-硅杂环庚烷、1-1-二丙烯基-1-硅杂环庚烷、1-1-二烯丙基-1-硅杂环庚烷、1-1-二丙基-1-硅杂环庚烷、1-1-二异丙基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-1-丁炔基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-2-丁炔基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-3-丁炔基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-1-丁烯基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-2-丁烯基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-3-丁烯基-1-硅杂环庚烷、1-1-二环丁基-1-硅杂环庚烷、1-1-二丁基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-仲丁基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-叔丁基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-1-戊炔基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-2-戊炔基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-3-戊炔基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-1-戊烯基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-2-戊烯基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-3-戊烯基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-4-戊烯基-1-硅杂环庚烷、1-1-二环戊基-1-硅杂环庚烷、1-1-二戊基-1-硅杂环庚烷、1-1-二-叔戊基-1-硅杂环庚烷、异丁基三甲基硅烷、二异丁基二甲基硅烷、三异丁基甲基硅烷、三异丁基硅烷、5-硅杂螺[4,4]壬烷、5-硅杂螺[4,3]辛烷、6-硅杂螺[5,4]癸烷等。
上述绝缘膜材料中,特别优选使用异丁基三甲基硅烷、二异丁基二甲基硅烷或5-硅杂螺[4,4]壬烷。
此外,作为绝缘膜材料,优选不使用烃。
上述绝缘膜材料可以仅单独使用一种或者也可以使用两种以上。对混合使用两种以上绝缘膜材料时的混合比率不特别限定,所得到的低介电常数层间绝缘膜若满足碳相对于硅的比率为2.5以上且相对介电常数为3.8以下则可以任意组合。
而且,低介电常数层间绝缘膜的元素组成比可以通过使用具有特定的元素组成比的绝缘膜材料进行调节。而且,低介电常数层间绝缘膜的相对介电常数为依赖于其元素组成比和空隙率的物性值。通常若空隙率大,则低介电常数层间绝缘膜的相对介电常数降低的同时,阻挡性及密合性变差。在本发明的低介电常数层间绝缘膜中,空隙率优选为0.17以下,更优选为0.16以下,最优选为0.15以下。由于从阻挡性及密合性提高方面考虑理想的是空隙率为0,因此无需特意设定下限值。
此外,在成膜时,可以向上述绝缘膜材料添加载气。
此时,送入成膜装置的腔内、供于成膜的气体变成除了绝缘膜材料气体之外还混合有载体的混合气体。不过,为了提高金属、水分或氧的防扩散性,优选不使用载气。
而且,对于载气,除了不含有氧的气体、例如氦气、氩气、氪气、氙气等稀有气体之外,可以举出氮气、氢气等,但并不以这些做出特别限定。载气可以仅单独使用一种或者也可以使用两种以上,包括绝缘膜材料在内并不对其混合比率特别限定。
绝缘膜材料及载气若在常温下为气体状则可以直接使用。绝缘膜材料及载气若在常温下为液体状,则通过使用氦气等惰性气体的起泡进行的气化、通过气化器进行的气化或者通过加热进行的气化而形成气体来使用。
作为使用等离子体CVD法的成膜装置可以使用公知的装置,例如可以使用如图1所示的平行平板型的成膜装置1等来成膜。
图1表示的等离子体成膜装置1具备能够减压的腔2,该腔2通过排气管3、开闭阀4与排气泵5连接。此外,腔2具备未图示的压力计,可以测定腔2内的压力。在腔2内设置有相对向的一对平板状的上部电极6和下部电极7。上部电极6与高频电源8连接,对上部电极6施加高频电流。
下部电极7兼做载置基板9的载置台,在其内部内置有加热器10,可以加热基板。
此外,上部电极6与气体供给管道11连接。该气体供给管道11与未图示的成膜用气体供给源连接,供给来自该成膜用气体供给装置的成膜用的气体,该气体通过形成在上部电极6内的多个贯通孔向下部电极7扩散并流出。
此外,上述成膜用气体供给源具备气化上述绝缘膜材料的气化装置和调整其流量的流量调整阀的同时,设置有供给载气的供给装置,这些气体也流过气体供给管道11,并从上部电极6流入腔2内。
在等离子体成膜装置的腔2内的下部电极7上设置基板9,从成膜用气体供给源向腔2内送入上述成膜用气体。由高频电压8对上部电极6施加高频电流,在腔2内产生等离子体。由此,在基板9上形成由上述成膜用气体9通过气相化学反应生成的绝缘膜。
作为基板9,主要使用由硅晶片形成的基板,然而在该硅晶片上还可以存在预先形成的其它的绝缘膜、导电膜、配线结构等。
作为等离子体CVD法,除了平行平板型之外,还能够使用ICP等离子体、ECR等离子体、磁控等离子体、高频等离子体、微波等离子体、电容耦合等离子体、电感耦合等离子体等,还可以使用对平行平板型装置的下部电极也导入高频的双频激发等离子体。
该等离子体成膜装置中的成膜条件优选为以下的范围,然而由于根据使用的绝缘膜材料而不同,因此不限于此。
绝缘膜材料流量:20~100cc/分钟(两种以上时为总量)
载气流量:0~50cc/分钟
压力:1Pa~1330Pa
RF功率:50~500W、优选50~250W
基板温度:400℃以下
反应时间:1秒~1800秒
成膜厚度:100nm~200nm
在本实施方式的低介电常数层间绝缘膜中,由于碳相对于硅的比率为2.5以上且相对介电常数为3.8以下,因此可以提高阻挡性、密合性。即,与现有的产生空孔或空隙的低介电常数层间绝缘膜不同,本实施方式的低介电常数层间绝缘膜中不会产生空隙或空孔,而是大量烃进入膜中,可以提高阻挡性、密合性。结果可以抑制绝缘破坏、电迁移或应力迁移,提高可靠性。
此外,在本实施方式的低介电常数层间绝缘膜的成膜方法中,绝缘膜材料不使用烃。即,混入到所形成的低介电常数层间绝缘膜中的碳全部起因于含有硅的绝缘膜材料。从而,在所形成的低介电常数层间绝缘膜中均匀地混入碳,可以进一步提高阻挡性、密合性。而且,由于不使用烃,因此还具有容易使每个装置的成膜条件最优化的优点,还具有不需要用于管理挥发性烃的检测器的优点等。
实施例
以下,通过实施例和比较例对本发明进行更具体的说明。其中,本发明不被以下的实施例所限定。
在以下的实施例和比较例中,全部使用等离子体CVD法,作为低介电常数层间绝缘膜形成SiCH膜。对于作为SiCH膜的特性的扩散阻挡性的评价方法,与作为现有阻挡膜使用的相对介电常数4.8的SiCN膜相比,优异的情况评价为A,相等的情况评价为B,稍差的情况评价为C,没有阻挡性的情况评价为D。具体地说,形成铜电极并测定电流-电压特性,比较击穿电压,从而评价阻挡性。此外,密合性通过胶带测试来进行评价,制作100个1mm见方的方格,利用未剥离分量的数目比较密合性的大小。
碳相对于硅的比率(C/Si比)的测定通过X射线光电子能谱(XPS)进行。
相对介电常数的测定通过使用汞探针的容量-电压测定进行。
空隙率由密度测定和膜组成算出。
而且,本发明的低介电常数层间绝缘膜不限定为SiCH膜。
<实施例1>
实施例1中,作为绝缘膜材料使用异丁基三甲基硅烷(iBTMS),在流量20sccm、压力3Torr、等离子体输出功率550W的条件下形成SiCH膜,结果得到相对介电常数3.5的SiCH膜。对碳相对于硅的比率(C/Si比)、空隙率、阻挡性、密合性进行评价,结果如表1所示。
由该结果可知,在实施例1的低介电常数层间绝缘膜中,C/Si比大,因此空隙率小。此外可知阻挡性与已知的层间绝缘膜相等。
<实施例2>
实施例2中,作为绝缘膜材料使用二异丁基二甲基硅烷(DiBDMS),在流量20sccm、压力3Torr、等离子体输出功率650W的条件下形成SiCH膜,结果得到相对介电常数3.5的SiCH膜。对碳相对于硅的比率(C/Si比)、空隙率、阻挡性、密合性进行评价,结果如表1所示。
由该结果可知,在实施例2的低介电常数层间绝缘膜中,C/Si比大,因此空隙率小。此外可知阻挡性与已知的层间绝缘膜相等,密合性比已知的层间绝缘膜优异。
<实施例3>
实施例3中,作为绝缘膜材料使用二异丁基二甲基硅烷(DiBDMS),在流量20sccm、压力3Torr、等离子体输出功率450W的条件下形成SiCH膜,结果得到相对介电常数3.0的SiCH膜。对碳相对于硅的比率(C/Si比)、空隙率、阻挡性、密合性进行评价,结果如表1所示。
由该结果可知,在实施例3的低介电常数层间绝缘膜中,C/Si比大,因此空隙率小。此外可知虽然阻挡性比已知的层间绝缘膜稍稍差一些,然而密合性优异。
<实施例4>
实施例4中,作为绝缘膜材料使用二异丁基二甲基硅烷(DiBDMS),在流量20sccm、压力3Torr、等离子体输出功率850W的条件下形成SiCH膜,结果得到相对介电常数3.8的SiCH膜。对碳相对于硅的比率(C/Si比)、空隙率、阻挡性、密合性进行评价,结果如表1所示。
由该结果可知,在实施例4的低介电常数层间绝缘膜中,C/Si比大,因此空隙率小。此外可知阻挡性、密合性都比已知的层间绝缘膜优异。
<实施例5>
实施例5中,作为绝缘膜材料使用5-硅杂螺[4,4]壬烷(SSN),在流量20sccm、压力1Torr、等离子体输出功率100W的条件下形成SiCH膜,结果得到相对介电常数3.0的SiCH膜。对碳相对于硅的比率(C/Si比)、空隙率、阻挡性、密合性进行评价,结果如表1所示。
由该结果可知,在实施例5的低介电常数层间绝缘膜中,C/Si比大,因此空隙率小。此外可知阻挡性与已知的层间绝缘膜相等,密合性比已知的层间绝缘膜优异。
<实施例6>
实施例6中,作为绝缘膜材料使用5-硅杂螺[4,4]壬烷(SSN),在流量20sccm、压力1Torr、等离子体输出功率250W的条件下形成SiCH膜,结果得到相对介电常数3.5的SiCH膜。对碳相对于硅的比率(C/Si比)、空隙率、阻挡性、密合性进行评价,结果如表1所示。
由该结果可知,在实施例6的低介电常数层间绝缘膜中,C/Si比大,因此空隙率小。此外可知阻挡性、密合性都比已知的层间绝缘膜优异。
<比较例1>
比较例1中,作为绝缘膜材料使用四甲基硅烷(4MS),在流量20sccm、压力3Torr、等离子体输出功率650W的条件下形成SiCH膜,结果得到相对介电常数3.5的SiCH膜。对碳相对于硅的比率(C/Si比)、空隙率、阻挡性、密合性进行评价,结果如表2所示。
由该结果可知,在比较例1的低介电常数层间绝缘膜中,C/Si比小,因此空隙率大。此外可知阻挡性、密合性都比已知的层间绝缘膜差。
<比较例2>
比较例2中,作为绝缘膜材料使用四甲基硅烷(4MS),在流量20sccm、压力5Torr、等离子体输出功率650W的条件下形成SiCH膜,结果得到相对介电常数3.3的SiCH膜。对碳相对于硅的比率(C/Si比)、空隙率、阻挡性、密合性进行评价,结果如表2所示。
由该结果可知,在比较例2的低介电常数层间绝缘膜中,C/Si比小,因此空隙率大。此外可知阻挡性、密合性都比已知的层间绝缘膜显著差。
<比较例3>
比较例3中,作为绝缘膜材料使用三甲基硅烷(3MS)与乙烯以流量比1:1混合而成的材料,在流量60sccm、压力8.4Torr、等离子体输出功率550W的条件下形成SiCH膜,结果得到相对介电常数4.1的SiCH膜。对碳相对于硅的比率(C/Si比)、空隙率、阻挡性、密合性进行评价,结果如表2所示。
由该结果可知,在比较例3的层间绝缘膜中,C/Si比和空隙率都小,相对介电常数大、为4.1,得不到低介电常数层间绝缘膜。此外阻挡性与已知的层间绝缘膜相等。
在上述实施例和比较例为基础,将相对介电常数、碳相对于硅的比率(C/Si比)和阻挡性的关系示于图2。
由图2可知,满足C/Si比>-2.2358×相对介电常数+10.714时,阻挡性比现在优异或相等。
[表1]
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6
  C/Si比   2.72   3.16   3.69   5.01   3.95   3.85
  相对介电常数   3.5   3.5   3.0   3.8   3.0   3.5
  原料   iBTMS   DiBDMS   DiBDMS   DiBDMS   SSN   SSN
  空隙率   0.15   0.13   0.15   0.1   0.15   0.11
  阻挡性   B   B   C   A   B   A
  Cu密合性   93   100   100   100   100   100
  SiO2密合性   81   99   95   100   100   100
[表2]
  比较例1   比较例2   比较例3
  C/Si比   2.07   2.12   1.5
  相对介电常数   3.5   3.3   4.1
  原料   4MS   4MS   3MS
  空隙率   0.18   0.22   0.13
  阻挡性   D   D   B
  Cu密合性   85   20   95
  SiO2密合性   72   20   90
符号说明
1成膜装置
2腔
3排气管
4开关阀
5排气泵
6上部电极
7下部电极
8高频电源
9基板
10加热器
11气体供给管道

Claims (7)

1.一种低介电常数层间绝缘膜,通过等离子体CVD法形成,至少含有碳和硅,碳相对于硅的比率为2.5以上,且相对介电常数为3.8以下。
2.根据权利要求1所述的低介电常数层间绝缘膜,碳相对于硅的比率为3.0以上。
3.根据权利要求1所述的低介电常数层间绝缘膜,相对介电常数为3.5以下。
4.根据权利要求1所述的低介电常数层间绝缘膜,防止金属、水分和氧中的至少一种物质的扩散。
5.根据权利要求1所述的低介电常数层间绝缘膜,由硅、碳和氢构成。
6.一种低介电常数层间绝缘膜的成膜方法,具有通过等离子体CVD法使至少含有碳和硅的绝缘膜材料成膜的工序,
作为所述绝缘膜材料不使用烃,
在形成的低介电常数层间绝缘膜中,碳相对于硅的比率为2.5以上,且相对介电常数为3.8以下。
7.根据权利要求6所述的低介电常数层间绝缘膜的成膜方法,作为绝缘膜材料,使用异丁基三甲基硅烷、二异丁基二甲基硅烷或5-硅杂螺[4,4]壬烷。
CN2011800117927A 2010-03-01 2011-02-25 低介电常数层间绝缘膜及低介电常数层间绝缘膜的成膜方法 Pending CN102906865A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010044263A JP2011181672A (ja) 2010-03-01 2010-03-01 低誘電率層間絶縁膜および低誘電率層間絶縁膜の成膜方法
JP2010-044263 2010-03-01
PCT/JP2011/054303 WO2011108456A1 (ja) 2010-03-01 2011-02-25 低誘電率層間絶縁膜および低誘電率層間絶縁膜の成膜方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102906865A true CN102906865A (zh) 2013-01-30

Family

ID=44542109

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011800117927A Pending CN102906865A (zh) 2010-03-01 2011-02-25 低介电常数层间绝缘膜及低介电常数层间绝缘膜的成膜方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20120328798A1 (zh)
JP (1) JP2011181672A (zh)
KR (1) KR20130038810A (zh)
CN (1) CN102906865A (zh)
TW (1) TW201144473A (zh)
WO (1) WO2011108456A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114388216A (zh) * 2020-10-05 2022-04-22 株式会社村田制作所 软磁性粉及电感器
US12394548B2 (en) 2020-10-05 2025-08-19 Murata Manufacturing Co., Ltd. Soft magnetic powder and inductor

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6303047B1 (en) * 1999-03-22 2001-10-16 Lsi Logic Corporation Low dielectric constant multiple carbon-containing silicon oxide dielectric material for use in integrated circuit structures, and method of making same
US6893248B2 (en) * 2001-11-22 2005-05-17 Synventive Molding Solutions B.V. Helical heating element for an injection moulding device
US20080251926A1 (en) * 2005-02-18 2008-10-16 Nec Corporation Method of Fabricating Organic Silicon Film, Semiconductor Device Including the Same, and Method of Fabricating the Semiconductor Device
CN101622699A (zh) * 2007-02-28 2010-01-06 国立大学法人东北大学 层间绝缘膜和布线构造及它们的制造方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002077320A1 (en) * 2001-03-23 2002-10-03 Dow Corning Corporation Method for producing hydrogenated silicon oxycarbide films
JP2006294671A (ja) * 2005-04-06 2006-10-26 Mitsui Chemicals Inc 低誘電率炭化珪素膜の製造方法
JP5168142B2 (ja) * 2006-05-17 2013-03-21 日本電気株式会社 半導体装置
JP5200371B2 (ja) * 2006-12-01 2013-06-05 東京エレクトロン株式会社 成膜方法、半導体装置及び記憶媒体

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6303047B1 (en) * 1999-03-22 2001-10-16 Lsi Logic Corporation Low dielectric constant multiple carbon-containing silicon oxide dielectric material for use in integrated circuit structures, and method of making same
US6893248B2 (en) * 2001-11-22 2005-05-17 Synventive Molding Solutions B.V. Helical heating element for an injection moulding device
US20080251926A1 (en) * 2005-02-18 2008-10-16 Nec Corporation Method of Fabricating Organic Silicon Film, Semiconductor Device Including the Same, and Method of Fabricating the Semiconductor Device
CN101622699A (zh) * 2007-02-28 2010-01-06 国立大学法人东北大学 层间绝缘膜和布线构造及它们的制造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114388216A (zh) * 2020-10-05 2022-04-22 株式会社村田制作所 软磁性粉及电感器
CN114388216B (zh) * 2020-10-05 2025-08-19 株式会社村田制作所 软磁性粉及电感器
US12394548B2 (en) 2020-10-05 2025-08-19 Murata Manufacturing Co., Ltd. Soft magnetic powder and inductor

Also Published As

Publication number Publication date
JP2011181672A (ja) 2011-09-15
TW201144473A (en) 2011-12-16
WO2011108456A1 (ja) 2011-09-09
US20120328798A1 (en) 2012-12-27
KR20130038810A (ko) 2013-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4090740B2 (ja) 集積回路の作製方法および集積回路
CN101495674B (zh) 多孔质绝缘膜的形成方法
JP2011166106A (ja) 半導体装置の製造方法及び半導体装置
CN105177524B (zh) 烷基-烷氧基硅杂环化合物和利用该化合物沉积薄膜的方法
CN101449365A (zh) 成膜方法、成膜装置及存储介质以及半导体装置
CN102308020A (zh) 绝缘膜材料、使用该绝缘膜材料的成膜方法和绝缘膜
JP3882914B2 (ja) 多相低誘電率材料およびその堆積方法
CN101925690B (zh) 绝缘膜材料、使用该绝缘膜材料的成膜方法和绝缘膜
JP5093479B2 (ja) 多孔質絶縁膜の形成方法
JP4015510B2 (ja) 半導体集積回路の多層配線用層間絶縁膜及びその製造方法
US10301719B1 (en) Amorphous hydrogenated boron carbide low-k dielectric and method of making the same
JP4656147B2 (ja) 多孔質絶縁膜の形成方法および半導体装置
US20090275211A1 (en) Fabrication method of porous low-k dielectric film
CN102460638A (zh) 通过无定形碳(少量添加硅)的含氧掺杂改善氟碳化合物(CFx)膜的粘附性的技术
JP2003142580A (ja) 半導体装置の製造方法
CN102906865A (zh) 低介电常数层间绝缘膜及低介电常数层间绝缘膜的成膜方法
CN102138205A (zh) 绝缘膜材料、使用该绝缘膜材料的成膜方法和绝缘膜
JP5750230B2 (ja) 炭窒化珪素膜及び炭窒化珪素膜の成膜方法
US20080272491A1 (en) Manufacturing of a semiconductor device and the manufacturing method
TW200428470A (en) Method for manufacturing semiconductor device
JP2008263022A (ja) 絶縁膜材料、この絶縁膜材料を用いた成膜方法および絶縁膜
JP3843275B2 (ja) 半導体装置の製造方法
JP5607394B2 (ja) 層間絶縁膜の成膜方法および層間絶縁膜
JP2006294671A (ja) 低誘電率炭化珪素膜の製造方法
JP2007318070A (ja) 絶縁膜材料、この絶縁膜材料を用いた成膜方法および絶縁膜

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C05 Deemed withdrawal (patent law before 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20130130