CN103003247B - 4-(4-卤代烷基-3-硫代苯甲酰基)吡唑及其作为除草剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式（I）的4-(4-卤代烷基-3-硫代苯甲酰基)吡唑及其作为除草剂的用途，在所述式（I）中，X、Y、R1、R2、R3和R4代表基团（例如氢）和有机基团（例如烷基）。

Description

4-(4-卤代烷基-3-硫代苯甲酰基)吡唑及其作为除草剂的用途
本发明涉及除草剂技术领域，更具体而言涉及用于选择性防治有用植物的作物中的阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂技术领域。
从各种文献中已知，某些苯甲酰基吡唑具有除草性质。例如EP0352543、WO00/03993和WO2008/125214公开了被多种基团取代的苯甲酰基吡唑。
然而，从这些文献中已知的化合物的除草活性通常是不够的。因此本发明的一个目的是提供与现有技术中已知的化合物相比，其除草特性得到改进的除草活性化合物。
现已发现特定的其苯环在3位带有硫基且在4位带有卤代烷基的4-苯甲酰基吡唑特别适于用作除草剂。本发明首先提供式（I）的4-(4-卤代烷基-3-硫代苯甲酰基)吡唑或其盐：
其中
X为(C1-C4)烷基，
Y为(C1-C4)卤代烷基，除了三氟甲基，
R1为(C1-C4)烷基，
R2为(C1-C4)烷基，
R3为氢或(C1-C4)烷基，
R4为氢、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C6)烷基磺酰基，或为苯基磺酰基、硫代苯基-2-磺酰基、苯甲酰基、苯甲酰基-(C1-C6)烷基或苯甲基，其各自被m个相同或不同的选自卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基团取代，
m为0、1、2或3，并且
n为0、1或2。
当R4为氢时，根据外部条件例如溶剂和pH，本发明式（I）的化合物可以以不同的互变异构结构的形式存在，互变异构结构如下：
根据取代基的性质，式（I）的化合物含有可以通过与碱反应而移除的酸性质子。合适的碱的实例包括锂、钠、钾、镁和钙的氢化物、氢氧化物和碳酸盐，以及氨和有机胺例如三乙胺和吡啶。此外，可以通过与有机酸（例如甲酸或乙酸），以及与无机酸（例如磷酸、盐酸或硫酸）反应而生成盐。这种盐同样由本发明提供。
在式（I）及所有随后的式中，具有多于两个碳原子的烷基可以为直链或支链。烷基为例如甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基、戊基、己基，例如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基。卤素为氟、氯、溴或碘。
当一个基团被原子团多取代时，这是指所述基团被一种或多种相同或不同的选自指定的原子团的成员所取代。
根据取代基的性质和连接，式（I）的化合物可以以立体异构体形式存在。当例如一种或多种不对称取代的碳原子或亚砜存在时，则可以得到对映异构体和非对映异构体。立体异构体可以通过由制备方法所得到的混合物通过常规分离方法（例如通过色谱分离方法）而获得。同样可以通过使用光学活性起始材料和/或助剂的立体选择性反应而选择性地制备立体异构体。本发明还涉及由式（I）包括的但未具体定义的所有立体异构体及其混合物。
特别需要的是式（I）的化合物，其中
X为(C1-C4)烷基，
Y为(C1-C4)卤代烷基，除了三氟甲基,
R1为(C1-C4)烷基，
R2为(C1-C4)烷基，
R3为氢或(C1-C4)烷基，
R4为氢、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C6)烷基磺酰基，或为苯基磺酰基、硫代苯基-2-磺酰基、苯甲酰基、苯甲酰基-(C1-C6)烷基或苯甲基，其各自被m个相同或不同的选自卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基团取代，
m为0、1、2或3，并且
n为0、1或2。
优选式（I）的化合物，其中
X为(C1-C4)烷基，
Y为三氯甲基、二氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、五氟乙基或七氟异丙基，
R1为(C1-C4)烷基，
R2为(C1-C4)烷基，
R3为氢或(C1-C4)烷基，
R4为氢、正丙基磺酰基、甲氧基乙基磺酰基、苯基磺酰基、4-甲基苯基磺酰基，或硫代苯基-2-磺酰基，并且
n为0、1或2。
特别优选式（I）的化合物，其中
X为甲基，
Y为二氟甲基或五氟乙基，
R1为甲基，
R2为甲基，
R3为氢或甲基
R4为氢，并且
n为1或2。
极特别优选式（I）的化合物，其中
X为甲基，
Y为五氟乙基，
R1为甲基，
R2为甲基，
R3为氢或甲基，
R4为氢，并且
n为1或2。
在下文给出的所有式中，取代基和符号具有与式（I）所述相同的含义，除非另作说明。
其中R4为氢的本发明的化合物可以通过例如反应方案1所示的并且已知于Acta Chem.Scand.13(1959),1668-1670的方法，通过苯甲酰基卤化物（III）与吡唑啉酮（II）的碱催化的反应而制备，或根据反应方案2所示的并且已知于例如EP-A0186117的方法，通过苯甲酰基卤化物（III）与吡唑啉酮（II）的碱催化的反应以及随后的重排而制备。这些方法也已知于WO2005/122768。
反应方案1
反应方案2
中间体（IV）还可以通过苯甲酸（IIIa）与吡唑啉酮（II）加入活化缩合剂（例如N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺盐酸盐）直接反应而制备。
其中R4具有不为羟基的定义的本发明的化合物通常由可根据反应方案1或反应方案2获得的化合物通过烷基化或酰基化而制备。这种方法为技术人员熟知并且记载于例如WO2005/122768。
式（II）的吡唑啉酮为市售可得的或可以根据技术人员已知的并且记载于例如EP-A240 001的方法制备。
式（III）的苯甲酰基卤化物由式（IIIa）苯甲酸通过与例如亚硫酰氯反应而制备。
苯甲酸（IIIa）可以通过一系列本身为技术人员所知的合成步骤获得。
例如，在4位带有三氟甲基作为卤代烷基的苯甲酸的合成已知于WO2008125214。根据卤代烷基的性质，其中记载的方法可以用于合成苯甲酸（IIIa）。
另一种可能是引入卤代烷基。例如，将五氟乙基引入至苄腈的4位记载于WO2006/43064和US2007/185058。苄腈可以随后转化为相应的苯甲酸（US2007/185058）。还已知碘代芳香族化合物被卤代烷基取代，其为通过相应的卤代烷基铜化合物进行的反应（A.A.Kolomeitsev et al.，J.Org.Chem.2008，73(7)，2607）。
或者，卤代烷基还可以由其他官能团产生。二氟甲基可以由例如相应的甲酰基得到。此类转化被C.P.Andrieux等记载用于4-甲酰基苄腈（Journal of the American Chemical Society1997(119)，40，9527）。然后相应的苯甲酸可以例如在碱性条件下由产物产生（F.Mathey et.al.，Tetrahedron1975(31)，391）。
可以用于合成苯甲酸（IIIa）的苯甲酸的合成方法的其他可能已知于WO03/014071。
在苯甲酰基的3位上的硫原子在苯甲酸阶段不需要氧化以生成n=1或2的化合物；例如，在烯醇酯或4-苯甲酰基-5-羟基吡唑阶段的该类氧化也是可用的。
式（IIIa）的苯甲酸是新的并且同样由本发明所提供。
可按照以上提及的反应合成的式(I)的化合物和/或其盐的集合也可以并行的方式制备，所述制备可手动实现或以部分或完全自动的方式实现。此处，例如可使反应操作、后处理或者产物或中间体的纯化自动化。总之，这应理解为例如由D.Tiebes在Combinatorial Chemistry–Synthesis,Analysis,Screening(Editor Günther Jung),Wiley1999,1-34中所描述的操作。
大量市售可得的装置可用于并行化的反应操作和后处理，所述装置例如购自Barnstead International,Dubuque,Iowa52004-0797,USA的Calpyso反应槽（reaction blocks），或购自Radleys,Shirehill,SaffronWalden,Essex,CB113AZ,England的反应台（reaction stations），或购自Perkin Elmar,Waltham,Massachusetts02451,USA的多探针自动工作站（MultiPROBE Automated Workstations）。色谱装置，例如购自ISCO,Inc.,4700Superior Street,Lincoln,NE68504,USA，可用于特别是对式(I)化合物及其盐、或在制备过程中产生的中间体进行并行纯化。
所列装置导致模块化操作，其中各途径均是自动化的，但所述途径之间必须进行手动操作。这可通过使用部分或完全一体化的自动化系统而规避，其中有关的自动化模块通过，例如机器人操作。所述自动化系统可例如自Caliper,Hopkinton,MA01748,USA获得。
单个或多个合成步骤的操作可通过使用聚合物支持的试剂/清除剂树脂（scavenger resin）来辅助。专业文献描述了一系列的试验方案，例如在ChemFiles,第4卷,No.1,Polymer-Supported Scavengers andReagents for Solution-Phase Synthesis(Sigma-Aldrich)中。
除了本发明描述的方法之外，式(I)化合物及其盐的制备可完全或部分地通过固相支持方法实现。为此，将所述合成或适合于相关操作的合成中的各单个中间体或所有中间体结合至合成树脂。固相支持合成法在专业文献中，例如Barry A.Bunin在―The Combinatorial Index”,Academic Press,1998和Combinatorial Chemistry–Synthesis,Analysis,Screening(Editor Günther Jung),Wiley,1999中，进行了充分描述。使用固相支持合成法可进行一系列文献中已知的方案，所述方案也可手动进行或以自动化的方式进行。例如，反应可在购自Nexus Biosystems,12140Community Road,Poway,CA92064,USA的微型反应器中通过IRORI技术进行。
在固相上和液相中进行单个或多个合成步骤可通过使用微波技术辅助。一系列试验方案在专业文献中，例如在Microwaves in Organicand Medicinal Chemistry(Editors C.O.Kappe and A.Stadler),Wiley,2005中有描述。
根据本发明中描述的方法进行的制备，产生为物质集合的形式的式(I)化合物及其盐，称作库（libraries）。本发明还涉及包含至少两种式(I)化合物及其盐的库。
本发明的式(I)化合物(和/或其盐)，在下文中一起称作“本发明化合物”，对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶一年生有害植物具有杰出的杀虫活性。所述活性物质也可有效作用于自根茎、根状茎或其他多年生器官长成的并且难以防治的多年生有害植物。
因此，本发明还涉及一种防治不想要的植物或用于调节植物生长（优选在植物的作物中）的方法，其中将一种或多种本发明化合物施用于植物（例如有害植物，如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物）、种子（例如谷粒、种子或无性繁殖体，如块茎或带芽的幼枝部位）或植物生长区域（例如栽培区域）。在上下文中，本发明化合物可例如在种植前（如果合适，还通过引入土壤中）、苗前或苗后施用。将提及可由本发明化合物防治的各种代表性的单子叶和双子叶杂草植物群，但所述提及并不意欲限于某些属种。
单子叶有害植物属：山羊草属（Aegilops）、冰草属（Agropyron）、剪股颖属（Agrostis）、看麦娘属（Alopecurus）、Apera、燕麦属（Avena）、臂形草属（Brachiaria）、雀麦属（Bromus）、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属（Cynodon）、莎草属（Cyperus）龙爪茅属（Dactyloctenium）、马唐属（Digitaria）、稗属（Echinochloa）、荸荠属（Eleocharis）、蟋蟀草属（Eleusine）、画眉草属（Eragrostis）、野黍属（Eriochloa）、羊茅属（Festuca）、飘拂草属（Fimbristylis）、异蕊花属（Heteranthera）、白茅属（Imperata）、鸭嘴草属（Ischaemum）、千金子属（Leptochloa）、黑麦草属（Lolium）、雨久花属（Monochoria）、黍属（Panicum）、雀稗属（Paspalum）、虉草属（Phalaris）、梯牧草属（Phleum）、早熟禾属（Poa）、筒轴茅属（Rottboellia）、慈姑属（Sagittaria）、莞草属（Scirpus）、狗尾草属（Setaria）、高粱属（Sorghum）。
双子叶杂草属：白麻属（Abutilon）、苋属（Amaranthus）、豚草属（Ambrosia）、Anoda、春黄菊属（Anthemis）、Aphanes、蒿属（Artemisia）、滨藜属（Atriplex）、雏菊属（Bellis）、鬼针属（Bidens）、荠属（Capsella）、飞廉属（Carduus）、决明属（Cassia）、矢车菊属（Centaurea）、藜属（Chenopodium）、蓟属（Cirsium）、旋花属（Convolvulus）、曼陀罗属（Datura）、山蚂蝗属（Desmodium）、刺酸模属（Emex）、糖芥属（Erysimum）、大戟属（Euphorbia）、鼬瓣花属（Galeopsis）、牛膝菊属（Galinsoga）、拉拉藤属（Galium）、芙蓉属（Hibiscus）、番薯属（Ipomoea）、地肤属（Kochia）、野芝麻属（Lamium）、独行菜属（Lepidium）、母草属（Lindernia）、母菊属（Matricaria）、薄荷属（Mentha）、山靛属（Mercurialis）、Mullugo、勿忘我属（Myosotis）、罂粟属（Papaver）、牵牛属（Pharbitis）、车前属（Plantago）、蓼属（Polygonum）、马齿苋属（Portulaca）、毛茛属（Ranunculus）、萝卜属（Raphanus）、蔊菜属（Rorippa）、节节菜属（Rotala）、酸模属（Rumex）、猪毛菜属（Salsola）、千里光属（Senecio）、田菁属（Sesbania）、黄花稔属（Sida）、白芥属（Sinapis）、茄属（Solanum）、苦苣菜属（Sonchus）、尖瓣花属（Sphenoclea）、繁缕属（Stellaria）、蒲公英属（Taraxacum）、菥蓂属（Thlaspi）、车轴草属（Trifolium）、荨麻属（Urtica）、婆婆纳属（Veronica）、堇菜属（Viola）、苍耳属（Xanthium）。
如果将本发明化合物在萌芽前施用于土壤表面，则杂草幼苗的出苗被完全阻止，或者杂草生长到其达到子叶期，但随后其生长停止，并最终在三至四周后彻底死亡。
当将所述活性物质在苗后施用于绿色植物部位时，在处理后生长停止，有害植物停留在施用时间点时的生长期，或在一定时间段后彻底死亡，从而能够在极早的时间点以持久的方式消除对作物植物有害的杂草的竞争。
虽然本发明化合物具有出色的抵抗单子叶和双子叶杂草的除草活性，但对经济上重要的作物中的作物植物，例如双子叶作物属：花生属（Arachis）、甜菜属（Beta）、芸苔属（Brassica）、黄瓜属（Cucumis）、南瓜属（Cucurbita）、向日葵属（Helianthus）、胡萝卜属（Daucus）、大豆属（Glycine）、棉属（Gossypium）、番薯属（Ipomoea）、莴苣属（Lactuca）、亚麻属（Linum）、番茄属（Lycopersicon）、烟草属（Nicotiana）、菜豆属（Phaseolus）、豌豆属（Pisum）、茄属（Solanum）、蚕豆属（Vicia），或单子叶作物属：葱属（Allium）、凤梨属（Ananas）、天门冬属（Asparagus）、燕麦属（Avena）、大麦属（Hordeum）、稻属（Oryza）、黍属（Panicum）、甘蔗属（Saccharum）、黑麦属（Secale）、高粱属（Sorghum）、小黑麦属（Triticale）、小麦属（Triticum）和玉蜀黍属（Zea），特别是玉蜀黍属和小麦属，仅具有微小程度的损害或完全没有损害，这取决于本发明各化合物的结构及其施用率。这就是本发明化合物高度适于选择性防治植物作物（例如农业上有用的植物或观赏植物）中不想要的植物的生长的原因。
而且，本发明化合物（取决于其各自的结构及所使用的施用率）还对作物植物具有杰出的生长调节性能。它们以调控方式参与植物的新陈代谢，并因而可用于针对性地影响植物成分和促进采收，例如通过引发干燥和矮化生长。此外，它们通常还适于防治和抑制不希望的植物生长，而在此过程中不会损害植物。据此，抑制植物生长由于例如可减少或完全防止倒伏而对许多单子叶和双子叶作物起到重要作用。
所述活性物质由于其除草和植物生长调节性能，因此也可用于防治基因修饰植物作物或通过常规诱变而改性的植物作物中的有害植物。一般而言，转基因植物的特征为其具有特别有利的性质，例如对某些农药、主要是某些除草剂的抗性，对植物病害或植物病害病原体——如某些昆虫或微生物（如真菌、细菌或病毒）——的抗性。其他特定的性质涉及，例如采收物的数量、质量、存储性、组成和具体成分。因此，已知转基因植物具有增加的淀粉含量或改进的淀粉质量，或其采收物具有不同的脂肪酸组成。其他特别的特性可在于对非生物胁迫（例如炎热、寒冷、干旱、盐分和紫外辐射）的耐受性或抗性。
优选将本发明式(I)的化合物或其盐用于经济上重要的有益植物和观赏植物的转基因作物中，所述作物例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黍、稻、木薯和玉米或其他作物甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆及其他蔬菜。
优选地，式(I)的化合物可作为除草剂用在对除草剂的植物毒性作用具有抗性或遗传抗性的有益植物作物中。
产生与现有植物相比具有改变特性的新植物的常规方法有，例如常规育种方法和产生突变体。或者，可借助重组方法产生具有改性特性的新植物（参见，例如EP-A-0221044、EP-A-0131624）。例如描述了以下几个实例
-对作物植物进行重组修饰以改变植物中合成的淀粉(例如WO92/11376A、WO92/14827A、WO91/19806A)，
-对草铵膦类（参见例如，EP-A-0242236、EP-A-242246）或草甘膦类(WO92/00377A)或磺酰脲类（EP-A-0257993、US-A-5013659）的某些除草剂或这些除草剂的结合物或混合物具有抗性的转基因作物植物，其由于“基因叠加”而具有抗性，例如具有商品名或名称为OptimumTMGATTM（草甘膦ALS耐受性）玉米和大豆。
-能够产生苏云金芽孢杆菌毒素（Bt毒素）从而使植物对某些害虫具有抗性的转基因作物植物，例如棉花(EP-A-0142924、EP-A-0193259)，
-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO91/13972A)，
-具有新的成分或次级代谢产物（secondary metabolites）（例如新的植物抗毒素，其使抗病性提高）的基因修饰作物植物(EPA309862、EPA0464461)，
-光呼吸作用降低的基因修饰植物，其具有更高的产率和更高的胁迫耐受性(EPA0305398)，
-产生制药上或诊断上重要的蛋白质的转基因作物植物（“分子药耕（molecular pharming）”），
-以产率更高或品质更好为特征的转基因作物植物，
-以例如上述新特性的结合（“基因叠加（gene stacking）”）为特征的转基因作物植物。
原则上，借助其可产生具有改性性质的新转基因植物的大量分子生物技术是已知的；参见，例如I.Potrykus and G.Spangenberg(eds.)GeneTransfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg.or Christou,"Trends in Plant Science"1(1996)423-431)。
为进行此类重组操作，可以将可通过DNA序列重组而发生突变或序列改变的核酸分子引入质粒中。例如，可借助标准方法实施碱基置换、移除子序列、或者添加天然或合成序列。为使DNA片段彼此连接，可向片段添加接头或连接体；参见，例如Sambrook et al.，1989,MolecularCloning,A Laboratory Manual,2nd ed.,Cold Spring HarborLaboratory Press,Cold Spring Harbor,NY；或Winnacker"Gene undKlone",VCH Weinheim2nd ed.,1996。
例如，通过表达至少一种相应的反义RNA，正义RNA实现共抑制效应，或通过表达至少一种对上述基因产物的转录物进行特异性裂解而相应构建的核酶，可产生具有降低的基因产物活性的植物细胞。
为此，可以首先使用包含基因产物的所有编码序列（包括可能存在的任何旁侧序列）的DNA分子，或使用仅包含部分编码序列的DNA分子，这些部分需要足够长以便在细胞内产生反义效果。还可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。
当表达植物中的核酸分子时，合成的蛋白质可定位于植物细胞的任意区室中。但为实现在特定区室中的定位，可以例如使编码区域与确保在特定区室中定位的DNA序列相连。此类序列是技术人员已知的（参见，例如Braun et al.，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter et al.，Proc.Natl.Acad.Sci.USA85(1988)，846-850；Sonnewald et al.，Plant J.1(1991)，95-106）。核酸分子还可在植物细胞的细胞器中表达。
转基因植物细胞可通过已知技术再生以得到完整植物。原则上，转基因植物可以是任意植物种的植物，即既可为单子叶植物也可为双子叶植物。
因此，可通过过表达、阻抑或抑制同源（=天然）基因或基因序列，或表达异源（=外源）基因或基因序列而得到具有改变特性的转基因植物。
优选将本发明的式(I)的化合物用于对以下物质具有抗性的转基因作物中：生长调节剂，例如2,4D麦草畏；或抑制主要植物酶的除草剂，所述酶例如乙酰乳酸合酶（ALS）、EPSP合酶、谷氨酰胺合成酶（GS）或羟苯丙酮酸双加氧酶（HPPD）；或选自磺酰脲、草甘膦、草胺膦或苯甲酰基异噁唑和类似活性物质的除草剂。
特别优选本发明的化合物可用于对草甘膦和草铵膦、草甘膦和磺酰脲类或咪唑啉酮类的结合具有抗性的转基因作物植物。极特别优选本发明的组合物可用于转基因作物植物，例如具有商品名或名称为OptimumTMGATTM（草甘膦ALS耐受性）的玉米和大豆。
当本发明活性物质用于转基因作物中时，除了可在其他作物中观察到的对有害植物的作用之外，在施用于所述转基因作物时还经常观察到特异性的作用，例如改变了或特别是拓宽了可防治的杂草谱，改变了施用时可使用的施用率，优选地与转基因作物对其具有抗性的除草剂的良好结合性，和对转基因作物植物的生长和产量具有影响。
因此，本发明还涉及本发明式(I)的化合物和/或其盐作为除草剂用于防治转基因作物植物中有害植物的用途。
本发明的化合物可以可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、可喷雾溶液剂、撒粉产品或颗粒剂的形式以常规制剂使用。因此，本发明还提供包含本发明的化合物和/或其盐的除草组合物和植物生长调节组合物。
本发明的化合物和/或其盐可以多种方式根据其需要的生物学和/或物理化学参数进行配制。可用剂型包括例如：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩剂(EC)、乳剂(EW)（如水包油型乳剂和油包水型乳剂）、可喷雾溶液剂、悬浮液浓缩剂(SC)、油基或水基分散剂、可与油混溶的溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、撒粉产品(DP)、拌种产品、撒播和土施颗粒剂、微粒形式的颗粒剂(GR)、喷雾颗粒剂、包衣颗粒剂和吸附性颗粒剂、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂。这些制剂的各类型原则上是已知的，并在例如下列文献中有所描述：Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie"[Chemicaltechnology],第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版.1986,Wade vanValkenburg,"Pesticide Formulations",Marcel Dekker,N.Y.,1973；K.Martens,"Spray Drying"Handbook,第3版，1979,G.Goodwin Ltd.London。
所需的配制助剂，例如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其他添加剂也是已知的，并在例如下列文献中有描述：Watkins,"Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers",第2版,Darland Books,Caldwell N.J.,H.v.Olphen,"Introduction to Clay Colloid Chemistry"；第2版,J.Wiley&Sons,N.Y.；C.Marsden,"Solvents Guide"；第2版,Interscience,N.Y.1963；McCutcheon's"Detergents and EmulsifiersAnnual",MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.；Sisley and Wood,"Encyclopedia of Surface Active Agents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964； [Interface-active ethylene oxide adducts],Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart1976；Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie",第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版，1986。
基于这些制剂，还可以制备与其他杀虫活性化合物（例如杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂）以及安全剂、肥料和/或生长调节剂的结合物，例如以既得制剂的形式或作为桶混物。合适的安全剂为例如吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、双苯恶唑酸(Isoxadifen-ethyl)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)和二氯丙烯胺(dichlormid)。
可湿性粉剂为可均匀分散于水中并且除所述活性成分——稀释剂或惰性物质除外——外还含有离子和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)的制剂，所述表面活性剂例如聚氧乙基化烷基酚类、聚氧乙基化脂肪醇类、聚氧乙基化脂肪胺类、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为制备所述可湿性粉剂，将除草活性成分例如在常规设备（例如锤式研磨机、鼓风式研磨机和空气喷射式研磨机）中精细研磨，并同时或随后与配制助剂相混合。
可乳化浓缩剂通过将活性成分溶于有机溶剂（例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或相对高沸点的芳香族化合物或烃类）或有机溶剂混合物中，并加入一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)而制备。所用乳化剂例如可为：烷基芳基磺酸钙例如十二烷基苯磺酸钙，或非离子型乳化剂例如脂肪酸聚乙二醇酯类、烷基芳基聚乙二醇醚类、脂肪醇聚乙二醇醚类、环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚类，脱水山梨糖醇酯类例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯类，或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯类例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
撒粉产品可通过将活性成分与细分散的固体物质一起研磨而得到，所述固体物质例如滑石、天然粘土（例如高岭土、膨润土和叶蜡石）或硅藻土。
悬浮液浓缩剂可为水基或油基的。它们可以例如通过使用市售的砂磨机并任选加入例如已在上文其他制剂类型中所列的表面活性剂进行湿研磨而制备。
乳剂例如水包油型乳剂(EW)，可以例如通过搅拌器、胶体磨和/或静态混合器并使用含水有机溶剂和任选地使用例如已在上文其他制剂类型中所列的表面活性剂来制备。
颗粒剂可以通过将所述活性成分喷洒至吸附性颗粒状惰性物质上而制备，或通过粘合剂（例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油）将活性成分浓缩剂涂于载体（例如砂、高岭土或颗粒状惰性材料）表面而制备。也可以将合适的活性成分以制备肥料颗粒的常规方式——如果需要，与肥料混合——制备成颗粒。
水分散性颗粒剂通常通过常规方法，例如喷雾-干燥法、流化床制粒法、盘式制粒法，在不使用固体惰性物质的情况下在高速混合器中混合并挤出而制备。
关于盘式制备、流化床、挤出机和喷雾颗粒，参见例如下列文献中的方法："Spray-Drying Handbook"第3版.1979,G.Goodwin Ltd.,London;J.E.Browning,"Agglomeration",Chemical and Engineering1967,pages147ff;"Perry's Chemical Engineer's Handbook",第5版,McGraw-Hill,New York1973,第8-57页。
关于作物保护组合物制剂的其他详细内容，参见例如G.C.Klingman,"Weed Control as a Science",John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96页和J.D.Freyer,S.A.Evans,"Weed ControlHandbook",第5版,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,第101-103页。
所述农业化学制剂通常含有0.1至99重量%、特别是0.1至95重量%的本发明的化合物。在可湿性粉剂中，活性化合物的浓度为例如约10至90重量%，100重量%的余量物质由常规制剂组分组成。对于可乳化浓缩剂，活性化合物的浓度可为约1至90重量%、优选5至80重量%。粉末类型制剂含有1至30重量%的活性化合物，通常优选5至20重量%的活性化合物；可喷雾溶液剂含有约0.05至80重量%、优选2至50重量%的活性化合物。在水分散性颗粒剂中，活性化合物的含量部分地依赖于所述活性化合物为液体形式还是固体形式，以及所使用的颗粒化助剂、填充剂等。在水分散性颗粒剂中，活性成分的含量为例如1至95重量%、优选10至80重量%。
此外，所提及的活性化合物制剂任选地含有各常规粘合剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、抗冻剂和溶剂、填充剂、载体和染料、消泡剂、蒸发抑制剂，和改变pH和粘度的试剂。
式(I)化合物或其盐可以其自身或以其与其他农药活性物质（例如杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、杀菌剂、安全剂、肥料和/或生长调节剂）结合的制剂的形式使用，例如以既得制剂或桶混物的形式使用。
可与本发明化合物在混合制剂中或桶混物中结合使用的活性物质是，例如基于对例如以下酶的抑制的已知活性物质：乙酰乳酸合酶、乙酰辅酶A羧化酶、纤维素合成酶、5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶、谷氨酰胺合成酶、对羟基苯基丙酮酸双加氧酶、八氢番茄红素去饱和酶、光系统I、光系统II、原卟啉原氧化酶，如Weed Research26(1986)441-445或"The Pesticide Manual",第14版,The British CropProtection Council and the Royal Soc.of Chemistry,2003及其中引用的文献中所述。可与本发明化合物相结合的已知除草剂或植物生长调节剂为例如以下活性化合物（所述化合物以符合国际标准化组织（International Organization for Standardization，ISO）的“通用名”或以化学名而指出，如果合适，与其代码一起指出），且总是包括其所有使用形式，例如酸、盐、酯和异构体（例如立体异构体和旋光异构体）。本文中以示例的方式提及其一种使用形式和——在一些情况下——一些使用形式：
乙草胺(acetochlor)、活化酯（acibenzolar）、苯并噻二唑（acibenzolar-S-methyl）、三氟羧草醚(acifluorfen、acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺（allidochlor）、禾草灭(alloxydim、alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryne)、胺唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、环丙嘧啶酸（aminocyclopyrachlor）、氨草啶(aminopyralid)、沙草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)、三环苯嘧醇(ancimidol)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、唑嘧磺隆(azimsulfuron)、叠氮津(aziprotryne)、BAH-043、BAS-140H、BAS-693H、BAS-714H、BAS-762H、BAS-776H、BAS-800H、氟丁酰草胺（beflubutamid)、草除灵（benazolin、benazolin-ethyl）、bencarbazone、乙丁氟灵（benfluralin）、呋草黄（benfuresate）、地散磷（bensulide）、苄嘧磺隆（bensulfuron-methyl）、灭草松（bentazone）、双苯嘧草酮（benzfendizone）、双环磺草酮（benzobicyclon）、吡草酮（benzofenap）、氟磺胺草（benzofluor）、新燕灵（benzoylprop）、甲羧除草醚（bifenox）、双丙氨膦（bialafos、bilanafos-sodium）、双草醚（bispyribac、bispyribac-sodium）、除草定（bromacil）、溴丁酰草胺（bromobutide）、溴酚肟（bromofenoxim）、溴苯腈（bromoxynil）、氯溴隆（bromuron）、特克草（buminafos）、羟草酮(busoxinone)、丁草胺（butachlor）、氟丙嘧草酯（butafenacil）、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺（butenachlor）、仲丁灵（butralin）、丁氧环酮（butroxydim）、丁草敌（butylate）、唑草胺（cafenstrole)、双酰草胺（carbetamide）、氟唑草酮（carfentrazone、carfentrazone-ethyl）、甲氧除草醚（chlomethoxyfen）、草灭畏（chloramben）、炔禾灵（chlorazifop、chlorazifop-butyl）、氯溴隆（chlorbromuron）、氯炔灵（chlorbufam）、伐草克（chlorfenac、chlorfenac-sodium）、燕麦酯（chlorfenprop）、甲基氯芴素（chlorflurenol、chlorflurenol-methyl）、氯草敏（chloridazon）、氯嘧磺隆（chlorimuron、chlorimuron-ethyl）、矮壮素（chlormequat-chloride）、草枯醚（chlornitrofen）、chlorophthalim、氯酞酸甲酯（chlorthal-dimethyl）、绿麦隆（chlorotoluron）、氯磺隆（chlorsulfuron）、吲哚酮草酯（cinidon、cinidon-ethyl）、环庚草醚（cinmethylin）、醚磺隆（cinosulfuron）、烯草酮（clethodim）、炔草酸（clodinafop）、炔草酯（clodinafop-propargyl）、杀雄嗪酸（clofencet）、异恶草松（clomazone）、氯甲酰草胺（clomeprop）、调果酸（cloprop）、二氯吡啶酸（clopyralid）、氯酯磺草酸（cloransulam、cloransulam-methyl）、苄草隆（cumyluron)、氨基氰（cyanamide）、氰草津（cyanazine）、环丙酰胺酸（cyclanilide）、环草敌（cycloate）、环丙嘧磺隆（cyclosulfamuron)、噻草酮（cycloxydim）、环莠隆（cycluron）、氰氟草酯（cyhalofop、cyhalofop-butyl）、莎草快（cyperquat）、环丙津（cyprazine）、环唑塞胺（cyprazole）、2,4-D、2,4-DB、杀草隆（daimuron/dymron）、茅草枯（dalapon）、丁酰肼（daminozide）、棉隆（dazomet）、正癸醇、甜菜安（desmedipham）、敌草净（desmetryn）、detosyl-pyrazolate(DTP)、燕麦敌（diallate）、麦草畏（dicamba）、敌草腈（dichlobenil）、2,4-滴丙酸（dichlorprop）、精2,4-滴丙酸（dichlorprop-P）、禾草灵（diclofop、diclofop-methyl）、diclofop-P-methyl、双氯磺草胺（diclosulam）、乙酰甲草胺（diethatyl、diethatyl-ethyl）、枯莠隆（difenoxuron）、野燕枯（difenzoquat）、吡氟酰草胺（diflufenican）、二氟吡隆（diflufenzopyr、diflufenzopyr-sodium）、噁唑隆（dimefuron）、调呋酸（dikegulac-sodium）、噁唑隆（dimefuron）、哌草丹（dimepiperate）、二甲草胺（dimethachlor）、异戊乙净（dimethametryn）、二甲吩草胺（dimethenamid）、精二甲吩草胺（dimethenamid-P）、噻节因（dimethipin）、dimetrasulfuron、氨氟灵（dinitramine）、地乐酚（dinoseb）、特乐酚（dinoterb）、双苯酰草胺（diphenamid）、异丙净（dipropetryn）、敌草快（diquat、diquat-dibromide）、氟硫草定（dithiopyr）、敌草隆（diuron）、DNOC、草止津（eglinazine-ethyl）、茵多酸(endothal)、EPTC、戊草丹（esprocarb）、乙丁烯氟灵（ethalfluralin）、胺苯磺隆（ethametsulfuron-methyl）、乙烯利（ethephon）、磺噻隆（ethidimuron）、乙嗪草酮（ethiozin）、乙氧呋草黄（ethofumesate）、氟乳醚（ethoxyfen）、氟乳醚乙酯（ethoxyfen-ethyl）、乙氧嘧磺隆（ethoxysulfuron）、乙氧苯草胺（etobenzanid）、F-5331即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、噁唑禾草灵（fenoxaprop）、高噁唑禾草灵（fenoxaprop-P）、噁唑禾草灵（fenoxaprop-ethyl）、高噁唑禾草灵（fenoxaprop-P-ethyl）、四唑酰草胺（fentrazamide）、非草隆（fenuron）、氟燕灵（flamprop）、强氟燕灵（flamprop-M-isopropyl）、甲氟燕灵（flamprop-M-methyl）、啶嘧磺隆（flazasulfuron）、双氟磺草胺（florasulam）、吡氟禾草灵（fluazifop）、精吡氟禾草灵（fluazifop-P）、吡氟禾草灵丁酯（fluazifop-butyl）、精吡氟禾草灵丁酯（fluazifop-P-butyl）、异丙吡草酯（fluazolate）、氟酮磺隆（flucarbazone、flucarbazone-sodium）、氟吡磺隆（flucetosulfuron）、氯乙氟灵（fluchloralin）、氟噻草胺（flufenacet(thiafluamide)）、氟哒嗪草酯（flufenpyr、flufenpyr-ethyl）、氟节胺（flumetralin）、唑嘧磺草胺（flumetsulam）、氟烯草酸（flumiclorac、flumiclorac-pentyl）、丙炔氟草胺（flumioxazin)、炔草胺（flumipropyn）、氟草隆（fluometuron）、三氟硝草醚（fluorodifen）、乙羧氟草醚（fluoroglycofen、fluoroglycofen-ethyl）、氟胺草唑（flupoxam)、flupropacil、四氟丙酸（flupropanate）、氟啶嘧磺隆（flupyrsulfuron、flupyrsulfuron-methyl-sodium）、9-羟基笏甲酸（flurenol）、芴丁酯（flurenol-butyl）、氟啶草酮（fluridone）、氟咯草酮（flurochloridone）、氯氟吡氧乙酸（fluroxypyr、fluroxypyr-meptyl）、呋嘧醇（flurprimidol）、呋草酮（flurtamone）、嗪草酸（fluthiacet）、嗪草酸甲酯（fluthiacet-methyl）、噻唑草酰胺（fluthiamide）、氟磺胺草醚（fomesafen）、甲酰氨磺隆（foramsulfuron）、氯吡脲（forchlorfenuron）、杀木膦（fosamine）、呋氧草醚（furyloxyfen）、赤霉素（gibberillic acid）、草铵膦（glufosinate）、L-草铵膦（L-glufosinate、L-glufosinate-ammonium）、草铵膦（glufosinate-ammonium）、草甘膦（glyphosate）、草甘膦异丙胺盐（glyphosate-isopropylammonium）、H-9201、氟硝磺酰胺（halosafen）、氯吡嘧磺隆（halosulfuron、halosulfuron-methyl）、氟吡禾灵（haloxyfop）、精氟吡禾灵（haloxyfop-P）、氟吡禾灵乙氧基乙酯（haloxyfop-ethoxyethyl）、吡氟氯禾灵乙氧基乙酯（haloxyfop-P-ethoxyethyl）、氟吡禾灵甲酯（haloxyfop-methyl）、吡氟氯禾灵甲酯（haloxyfop-P-methyl）、环嗪酮（hexazinone）、HNPC-9908、HW-02、咪草酸（imazamethabenz,imazamethabenz-methyl）、甲氧咪草烟（imazamox）、甲咪唑烟酸（imazapic）、咪唑烟酸（imazapyr）、咪唑喹啉酸（imazaquin）、咪唑乙烟酸（imazethapyr）、唑吡嘧磺隆（imazosulfuron）、抗倒胺（inabenfide）、茚草酮（indanofan）、吲哚乙酸（IAA）、4-吲哚3-基丁酸（IBA）、碘甲磺隆（iodosulfuron、iodosulfuron-methyl-sodium）、碘苯腈（ioxynil）、丁脒酰胺（isocarbamid）、异丙乐灵（isopropalin）、异丙隆（isoproturon）、异恶隆（isouron）、异恶酰草胺（isoxaben）、异恶氯草酮（isoxachlortole）、异噁唑草酮（isoxaflutole）、异恶草醚（isoxapyrifop）、KUH-043、KUH-071、特胺灵（karbutilate）、ketospiradox、乳氟禾草灵（lactofen）、环草定（lenacil）、利谷隆（linuron）、马来酰肼（maleic hydrazide)、MCPA、MCPB、MCPB甲酯、MCPB乙酯、MCPB钠、2-甲-4-氯丙酸（mecoprop）、2-甲-4-氯丙酸钠、mecoprop-butotyl、mecoprop-P-butotyl、精-2-甲-4-氯丙酸二甲基铵（mecoprop-P-dimethylammonium）、精-2-甲-4-氯丙酸-2-乙基己酯（mecoprop-P-2-ethylhexyl）、精-2-甲-4-氯丙酸钾（mecoprop-P-potassium）、苯噻酰草胺（mefenacet）、氯磺酰草胺（mefluidide）、甲哌啶（mepiquat-chloride）、甲磺胺磺隆（mesosulfuron、mesosulfuron-methyl）、甲基磺草酮（mesotrione）、甲基苯噻隆（methabenzthiazuron）、威百亩（metam）、噁唑酰草胺（metamifop）、苯嗪草酮（metamitron）、吡唑草胺（metazachlor）、灭草唑（methazole）、苯草酮（methoxyphenone）、甲基杀草隆（methyldymron）、1-甲基环丙烯、异硫氰酸甲酯、吡喃隆（metobenzuron）、溴谷隆（metobromuron）、异丙甲草胺（metolachlor）、精异丙甲草胺（S-metolachlor）、磺草唑胺（metosulam)、甲氧隆（metoxuron）、嗪草酮（metribuzin）、甲磺隆（metsulfuron、metsulfuron-methyl）、禾草敌（molinate）、庚酰草胺（monalide）、monocarbamide、甲酰胺硫酸盐（monocarbamidedihydrogen sulfate）、绿谷隆（monolinuron）、单嘧磺隆（monosulfuron）、灭草隆（monuron）、MT128、MT-5950即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、萘丙胺（naproanilide）、敌草胺（napropamide）、萘草胺（naptalam）、NC-260、NC310，即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑、草不隆（neburon）、烟嘧磺隆（nicosulfuron）、氟氯草胺（nipyraclofen）、甲磺乐灵（nitralin）、除草醚（nitrofen）、硝基酚钠（异构体混合物）、硝氟草醚（nitrofluorfen）、壬酸、氟草敏（norflurazon）、坪草丹（orbencarb）、嘧苯胺磺隆（orthosulfamuron）、氨磺乐灵（oryzalin）、丙炔恶草酮（oxadiargyl）、恶草酮（oxadiazon）、环氧嘧磺隆（oxasulfuron）、恶嗪草酮（oxaziclomefone）、乙氧氟草醚（oxyfluorfen）、多效唑（paclobutrazole）、百草枯（paraquat、paraquat dichloride）、壬酸、二甲戊灵（pendimethalin）、pendralin、五氟磺草胺（penoxsulam）、甲氯酰草胺（pentanochlor）、环戊恶草酮（pentoxazone）、黄草伏（perfluidone）、烯草胺（pethoxamid）、棉胺宁（phenisopham）、甜菜宁（phenmedipham、phenmedipham-ethyl）、氨氯吡啶酸（picloram）、氟吡酰草胺（picolinafen）、唑啉草酯（pinoxaden）、哌草磷（piperophos）、pirifenop、pirifenop-butyl、丙草胺（pretilachlor）、氟嘧磺隆（primisulfuron、primisulfuron-methyl）、烯丙苯噻唑（probenazole）、氟唑草胺（profluazol）、环丙氰津（procyazine）、氨氟乐灵（prodiamine）、环丙氟灵（profluraline）、环苯草酮（profoxydim）、调环酸（prohexadione）、调环酸钙（prohexadione-calcium）、茉莉酮（prohydrojasmon）、扑灭通（prometon）、扑草净（prometryn）、毒草胺（propachlor）、敌稗（propanil）、恶草酸（propaquizafop）、扑灭津（propazine）、苯胺灵（propham）、异丙草胺（propisochlor）、丙苯磺隆（propoxycarbazone、propoxycarbazone-sodium）、炔苯酰草胺（propyzamide）、磺亚胺草（prosulfalin）、苄草丹（prosulfocarb）、氟磺隆（prosulfuron）、丙炔草胺（prynachlor）、双唑草腈（pyraclonil）、吡草醚（pyraflufen、pyraflufen-ethyl）、pyrasulfotole、吡唑特（pyrazolynate(pyrazolate)）、吡嘧磺隆（pyrazosulfuron-ethyl)）、苄草唑（pyrazoxyfen）、丙酯草醚（pyribambenz）、异丙酯草醚（pyribambenz-isopropyl）、嘧啶肟草醚（pyribenzoxim）、稗草丹（pyributicarb）、pyridafol、哒草特（pyridate）、环酯草醚（pyriftalid）、嘧草醚（pyriminobac、pyriminobac-methyl）、pyrimisulfan、嘧草硫醚（pyrithiobac、pyrithiobac-sodium）、pyroxasulfone、甲氧磺草胺（pyroxsulam）、二氯喹啉酸（quinchlorac）、氯甲喹啉酸（quinmerac）、灭藻醌（quinoclamine）、喹禾灵（quizalofop）、喹禾灵乙酯（quizalofop-ethyl）、精喹禾灵（quizalofop-P）、精喹禾灵乙酯（quizalofop-P-ethyl）、喹禾糠酯（quizalofop-P-tefuryl）、砜嘧磺隆（rimsulfuron）、saflufenacil、仲丁通（secbumeton）、烯禾啶（sethoxydim）、环草隆（siduron）、西玛津（simazine）、西草净（simetryn）、SN-106279、磺草酮（sulcotrione）、菜草畏（sulf-allate(CDEC)）、甲磺草胺（sulfentrazone）、甲嘧磺隆（sulfometuron、sulfometuron-methyl）、草硫膦（sulfosate(glyphosate-trimesium)）、磺酰磺隆（sulfosulfuron）、SYP-249、SYN-523、SYP-249、SYP-298、SYP-300、牧草胺（tebutam）、丁噻隆（tebuthiuron）、四氧硝基苯（tecnazene）、tefuryltrione、tembotrione、吡喃草酮（tepraloxydim）、特草定（terbacil）、特草灵（terbucarb）、特丁草胺（terbuchlor）、特丁通（terbumeton）、特丁津（terbuthylazine）、特丁净（terbutryne）、噻吩草胺（thenylchlor）、thiafluamide、噻氟隆（thiazafluron）、噻唑烟酸（thiazopyr）、噻二唑草胺（thidiazimin）、噻苯隆（thidiazuron）、thiencarbazone、thiencarbazone-methyl、噻吩磺隆（thifensulfuron、thifensulfuron-methyl）、禾草丹（thiobencarb）、仲草丹（tiocarbazil）、topramezone、三甲苯草酮（tralkoxydim）、野燕畏（triallate）、醚苯磺隆（triasulfuron）、三嗪氟草胺（triaziflam）、triazofenamide、苯磺隆（tribenuron、tribenuron-methyl）、三氯乙酸（TCA）、三氯吡氧乙酸（triclopyr）、灭草环（tridiphane）、草达津（trietazine）、三氟啶磺隆（trifloxysulfuron、trifloxysulfuron-sodium）、氟乐灵（trifluralin）、氟胺磺隆（triflusulfuron）、氟胺磺隆甲酯（triflusulfuron-methyl）、三甲隆（trimeturon）、抗倒酯（trinexapac、trinexapac-ethyl）、三氟甲磺隆（tritosulfuron）、tsitodef、烯效唑（uniconazole）、精烯效唑（uniconazole-P）、灭草敌（vernolate）、ZJ-0862，即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺，和以下化合物
为了使用，如果合适，将为市售形式的除草剂或除草剂/安全剂制剂以常规方式稀释，例如在可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下使用水稀释。粉末剂、土施或撒播型颗粒剂和可喷雾溶液剂形式的制剂在使用前通常无需用另外的惰性物质进一步稀释。
式（I）的化合物所需施用率根据外部条件（例如，尤其是，温度、湿度和所用除草剂类型）而变化。施用率可在宽范围内变化，例如0.001至1.0kg/ha或更多的活性物质；但是，优选在0.005和750g/ha之间。
以下实施例阐明本发明：
A.化学实施例
制备5-羟基-1,3-二甲基-4-(2-甲基-3-甲基硫基-4-五氟乙基-苯甲酰基)吡唑（表中实施例编号3-145）
步骤1：3-氟-4-(五氟乙基)溴苯的合成
将13.2g(91.9mmol)溴化铜(I)在80ml无水N,N-二甲基甲酰胺中冷却至-5°C。在氮气气氛下，加入14.7g(76.7mmol)三甲基-(五氟乙基)硅烷。以内部温度保持低于0℃的速率在30分钟内分批加入4.45g(76.7mmol)氟化钾（经喷雾干燥）。混合物在0℃下搅拌1小时并且然后在12个小时的时间内加温至20℃。此后加入10ml无水1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和22g(73.1mmol)3-氟-4-碘-溴苯。将内容物在75℃下搅拌14小时。然后将所有挥发性成分蒸馏至干燥，馏出液在用液氮冷却的冷阱中收集。随后将馏出液加温至20℃并且溶解于500ml二乙醚中。该溶液用100ml水洗涤四次并且然后用100ml饱和NaCl水溶液洗涤两次。然后干燥有机相，并且在Vigreux柱上移除溶剂。剩余的馏出液随后在Vigreux柱上蒸馏，得到16.1g纯度为99重量%的产物（沸点：86–87°C(75mmHg)）。
步骤2：3-氟-4-(五氟乙基)苯甲酸的合成
将16.0g（99重量%；54.1mmol）3-氟-4-(五氟乙基)溴苯在110mlTHF中的溶液冷却至-10°C。在30分钟内逐滴加入36.8ml的2M(73.6mmol)异丙基氯化镁溶液。将混合物在-10°C下搅拌2.5小时并且然后小心地倒在过量干冰上。对于后处理，加入130ml水，并且混合物随后用10ml二乙醚萃取一次。水相用半浓盐酸酸化并且然后用150ml二乙醚萃取四次。将合并的有机相干燥并且将滤液移除溶剂。残留液从CHCl3重结晶，得到10.7g纯度为98重量%的产物。
步骤3：3-氟-2-甲基-4-(五氟乙基)苯甲酸的合成
将5.00g（98重量%；19.0mmol）3-氟-4-(五氟乙基)苯甲酸引入至40ml无水四氢呋喃中。加入4.73g(40.7mmol)的1,2-二(二甲基氨基)乙烷，并且然后将混合物冷却至-40°C。然后以温度范围为-33℃至-35℃的速率逐滴加入16.3ml的2.5M的正丁基锂在己烷中的溶液（40.7mmol）。将内容物在-35℃下搅拌4小时。然后逐滴加入8.25g(58.1mmol)碘甲烷在10ml无水THF中的溶液，并且混合物在-35℃下搅拌1小时。此后将内容物加温至室温（RT）并且在该温度下搅拌16小时。对于后处理，小心地加入50ml的2M盐酸，并且然后用二乙醚萃取水相。将合并的有机相干燥并且移除溶剂。残留液在正庚烷中搅拌并且随后过滤。得到2.33g残留液作为纯净产物。将滤液移除溶剂，并且残留液再次在正庚烷中搅拌。过滤得到590mg残留物，鉴定为纯度为70重量%的产物。
步骤4：3-氟-2-甲基-4-(五氟乙基)苯甲酸甲酯的合成
将2.33g(8.56mmol)的3-氟-2-甲基-4-(五氟乙基)苯甲酸引入至30ml甲醇中并且与2ml浓硫酸混合。随后将混合物在回流下加热直至通过HPLC检测表明完全转化。将内容物移除溶剂，并且残留液溶解于水中。混合物用乙酸乙酯萃取两次，并且合并的有机相用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤一次。干燥有机相并且移除溶剂。获得的残留物为2.1g纯净产物。
步骤5：2-甲基-3-(甲基硫基)-4-(五氟乙基)苯甲酸甲酯的合成
将2.1g(7.34mmol)的3-氟-2-甲基-4-(五氟乙基)苯甲酸甲酯引入至20ml的N,N-二甲基甲酰胺中并且然后与758mg（95重量%；10.3mmol）硫代甲醇钠混合。将混合物在室温下搅拌2小时并且然后移除溶剂。将残留物溶解于乙酸乙酯和水，水相用乙酸乙酯萃取两次，并且最后干燥合并的有机相并且移除溶剂。残余物通过色谱法纯化，得到1.28g的纯净产物。
步骤6：2-甲基-3-(甲基硫基)-4-(五氟乙基)苯甲酸（编号5-145）的合成
将530mg(1.69mmol)2-甲基-3-(甲基硫基)-4-(五氟乙基)苯甲酸甲酯引入至10ml甲醇中并且与0.5ml的20%浓度氢氧化钠水溶液混合。将内容物在室温下搅拌直至通过薄层色谱法检测表明完全转化。将混合物移除溶剂，并且残留物溶解于少量水。混合物用1M盐酸酸化并且搅拌5分钟并且最后过滤。所得的残留物为470mg纯净产物。
步骤7：1,3-二甲基-5-(2′-甲基-3′-(甲基硫基)-4′-(五氟乙基)苯甲酰基氧基)吡唑的合成
将360mg(1.20mmol)的2-甲基-3-(甲基硫基)-4-(五氟乙基)苯甲酸引入至20ml无水二氯甲烷中并且接连与198mg(1.56mmol)草酰氯以及两滴N,N-二甲基甲酰胺混合。释放完气体后，将混合物在回流下加热10分钟。当通过薄层色谱法检测表明完全转化时，将内容物移除溶剂，并且残留物溶解于20ml无水二氯甲烷。将混合物与161mg(1.44mmol)的5-羟基-1,3-二甲基吡唑混合，并且然后逐滴加入243mg(2.40mmol)三乙胺。将内容物在室温下搅拌16小时。对于后处理，加入3ml的1M盐酸，并且随后分相，将有机相移除溶剂。最后，残余物通过色谱法纯化，得到410mg纯净产物。
步骤8：5-羟基-1,3-二甲基-4-(2′-甲基-3′-(甲基硫基)-4′-(五氟乙基)苯甲酰基)吡唑（编号3-145）的合成
将136mg(0.345mmol)的1,3-二甲基-5-(2′-甲基-3′-(甲基硫基)-4′-(五氟乙基)苯甲酰基氧基)吡唑引入至15ml乙腈中并且接连与70mg(0.69mmol)三乙胺以及八滴三甲基氰硅烷混合。将混合物在室温下搅拌16小时。对于后处理，将内容物移除溶剂，并且残留物溶解于15ml二氯甲烷中。加入3ml的1M盐酸，并且随后分相，将有机相移除溶剂。残留物通过色谱法纯化，得到71.3mg纯度为95重量%的产物。
下表中所列实例按类似于上述方法而制备或可类似于上述方法而获得。极特别优选这些化合物。
所用简写具有以下含义：
Bu=丁基、Et=乙基、Me=甲基、Pr=丙基、
i=异、s＝仲、t＝叔、Ph=苯基
表1:本发明式（I）的化合物，其中R2为甲基，并且R3和R4各自为氢
表2:本发明式（I）的化合物，其中R2为乙基，并且R3和R4各自为氢
编号 X R1 n Y 物理数据:1H-NMR:δ[CDCl3]
2-1 Me Me 0 CF2Cl
2-2 Me Et 0 CF2Cl
2-3 Me n-Pr 0 CF2Cl
2-4 Me i-Pr 0 CF2Cl
2-5 Me n-Bu 0 CF2Cl
2-6 Me i-Bu 0 CF2Cl
2-7 Me s-Bu 0 CF2Cl
2-8 Me t-Bu 0 CF2Cl
2-9 Me Me 1 CF2Cl
2-10 Me Et 1 CF2Cl
2-11 Me n-Pr 1 CF2Cl
2-12 Me i-Pr 1 CF2Cl
2-13 Me n-Bu 1 CF2Cl
2-14 Me i-Bu 1 CF2Cl
2-15 Me s-Bu 1 CF2Cl
2-16 Me t-Bu 1 CF2Cl
2-17 Me Me 2 CF2Cl
2-18 Me Et 2 CF2Cl
2-19 Me n-Pr 2 CF2Cl
2-20 Me i-Pr 2 CF2Cl
编号 X R1 n Y 物理数据:1H-NMR:δ[CDCl3]
2-21 Me n-Bu 2 CF2Cl
2-22 Me i-Bu 2 CF2Cl
2-23 Me s-Bu 2 CF2Cl
2-24 Me t-Bu 2 CF2Cl
2-25 Et Me 0 CF2Cl
2-26 Et Et 0 CF2Cl
2-27 Et n-Pr 0 CF2Cl
2-28 Et i-Pr 0 CF2Cl
2-29 Et n-Bu 0 CF2Cl
2-30 Et i-Bu 0 CF2Cl
2-31 Et s-Bu 0 CF2Cl
2-32 Et t-Bu 0 CF2Cl
2-33 Et Me 1 CF2Cl
2-34 Et Et 1 CF2Cl
2-35 Et n-Pr 1 CF2Cl
2-36 Et i-Pr 1 CF2Cl
2-37 Et n-Bu 1 CF2Cl
2-38 Et i-Bu 1 CF2Cl
2-39 Et s-Bu 1 CF2Cl
2-40 Et t-Bu 1 CF2Cl
2-41 Et Me 2 CF2Cl
2-42 Et Et 2 CF2Cl
2-43 Et n-Pr 2 CF2Cl
2-44 Et i-Pr 2 CF2Cl
2-45 Et n-Bu 2 CF2Cl
2-46 Et i-Bu 2 CF2Cl
2-47 Et s-Bu 2 CF2Cl
2-48 Et t-Bu 2 CF2Cl
2-49 Me Me 0 CFCl2
编号 X R1 n Y 物理数据:1H-NMR:δ[CDCl3]
2-50 Me Et 0 CFCl2
2-51 Me n-Pr 0 CFCl2
2-52 Me i-Pr 0 CFCl2
2-53 Me n-Bu 0 CFCl2
2-54 Me i-Bu 0 CFCl2
2-55 Me s-Bu 0 CFCl2
2-56 Me t-Bu 0 CFCl2
2-57 Me Me 1 CFCl2
2-58 Me Et 1 CFCl2
2-59 Me n-Pr 1 CFCl2
2-60 Me i-Pr 1 CFCl2
2-61 Me n-Bu 1 CFCl2
2-62 Me i-Bu 1 CFCl2
2-63 Me s-Bu 1 CFCl2
2-64 Me t-Bu 1 CFCl2
2-65 Me Me 2 CFCl2
2-66 Me Et 2 CFCl2
2-67 Me n-Pr 2 CFCl2
2-68 Me i-Pr 2 CFCl2
2-69 Me n-Bu 2 CFCl2
2-70 Me i-Bu 2 CFCl2
2-71 Me s-Bu 2 CFCl2
2-72 Me t-Bu 2 CFCl2
2-73 Et Me 0 CFCl2
2-74 Et Et 0 CFCl2
2-75 Et n-Pr 0 CFCl2
2-76 Et i-Pr 0 CFCl2
2-77 Et n-Bu 0 CFCl2
2-78 Et i-Bu 0 CFCl2
编号 X R1 n Y 物理数据:1H-NMR:δ[CDCl3]
2-79 Et s-Bu 0 CFCl2
2-80 Et t-Bu 0 CFCl2
2-81 Et Me 1 CFCl2
2-82 Et Et 1 CFCl2
2-83 Et n-Pr 1 CFCl2
2-84 Et i-Pr 1 CFCl2
2-85 Et n-Bu 1 CFCl2
2-86 Et i-Bu 1 CFCl2
2-87 Et s-Bu 1 CFCl2
2-88 Et t-Bu 1 CFCl2
2-89 Et Me 2 CFCl2
2-90 Et Et 2 CFCl2
2-91 Et n-Pr 2 CFCl2
2-92 Et i-Pr 2 CFCl2
2-93 Et n-Bu 2 CFCl2
2-94 Et i-Bu 2 CFCl2
2-95 Et s-Bu 2 CFCl2
2-96 Et t-Bu 2 CFCl2
2-97 Me Me 0 CCl3
2-98 Me Et 0 CCl3
2-99 Me n-Pr 0 CCl3
2-100 Me i-Pr 0 CCl3
2-101 Me n-Bu 0 CCl3
2-102 Me i-Bu 0 CCl3
2-103 Me s-Bu 0 CCl3
2-104 Me t-Bu 0 CCl3
2-105 Me Me 1 CCl3
2-106 Me Et 1 CCl3
2-107 Me n-Pr 1 CCl3
编号 X R1 n Y 物理数据:1H-NMR:δ[CDCl3]
2-108 Me i-Pr 1 CCl3
2-109 Me n-Bu 1 CCl3
2-110 Me i-Bu 1 CCl3
2-111 Me s-Bu 1 CCl3
2-112 Me t-Bu 1 CCl3
2-113 Me Me 2 CCl3
2-114 Me Et 2 CCl3
2-115 Me n-Pr 2 CCl3
2-116 Me i-Pr 2 CCl3
2-117 Me n-Bu 2 CCl3
2-118 Me i-Bu 2 CCl3
2-119 Me s-Bu 2 CCl3
2-120 Me t-Bu 2 CCl3
2-121 Et Me 0 CCl3
2-122 Et Et 0 CCl3
2-123 Et n-Pr 0 CCl3
2-124 Et i-Pr 0 CCl3
2-125 Et n-Bu 0 CCl3
2-126 Et i-Bu 0 CCl3
2-127 Et s-Bu 0 CCl3
2-128 Et t-Bu 0 CCl3
2-129 Et Me 1 CCl3
2-130 Et Et 1 CCl3
2-131 Et n-Pr 1 CCl3
2-132 Et i-Pr 1 CCl3
2-133 Et n-Bu 1 CCl3
2-134 Et i-Bu 1 CCl3
2-135 Et s-Bu 1 CCl3
2-136 Et t-Bu 1 CCl3
编号 X R1 n Y 物理数据:1H-NMR:δ[CDCl3]
2-137 Et Me 2 CCl3
2-138 Et Et 2 CCl3
2-139 Et n-Pr 2 CCl3
2-140 Et i-Pr 2 CCl3
2-141 Et n-Bu 2 CCl3
2-142 Et i-Bu 2 CCl3
2-143 Et s-Bu 2 CCl3
2-144 Et t-Bu 2 CCl3
2-145 Me Me 0 C2F5
2-146 Me Et 0 C2F5
2-147 Me n-Pr 0 C2F5
2-148 Me i-Pr 0 C2F5
2-149 Me n-Bu 0 C2F5
2-150 Me i-Bu 0 C2F5
2-151 Me s-Bu 0 C2F5
2-152 Me t-Bu 0 C2F5
2-153 Me Me 1 C2F5
2-154 Me Et 1 C2F5
2-155 Me n-Pr 1 C2F5
2-156 Me i-Pr 1 C2F5
2-157 Me n-Bu 1 C2F5
2-158 Me i-Bu 1 C2F5
2-159 Me s-Bu 1 C2F5
2-160 Me t-Bu 1 C2F5
2-161 Me Me 2 C2F5
2-162 Me Et 2 C2F5
2-163 Me n-Pr 2 C2F5
2-164 Me i-Pr 2 C2F5
2-165 Me n-Bu 2 C2F5
编号 X R1 n Y 物理数据:1H-NMR:δ[CDCl3]
2-166 Me i-Bu 2 C2F5
2-167 Me s-Bu 2 C2F5
2-168 Me t-Bu 2 C2F5
2-169 Et Me 0 C2F5
2-170 Et Et 0 C2F5
2-171 Et n-Pr 0 C2F5
2-172 Et i-Pr 0 C2F5
2-173 Et n-Bu 0 C2F5
2-174 Et i-Bu 0 C2F5
2-175 Et s-Bu 0 C2F5
2-176 Et t-Bu 0 C2F5
2-177 Et Me 1 C2F5
2-178 Et Et 1 C2F5
2-179 Et n-Pr 1 C2F5
2-180 Et i-Pr 1 C2F5
2-181 Et n-Bu 1 C2F5
2-182 Et i-Bu 1 C2F5
2-183 Et s-Bu 1 C2F5
2-184 Et t-Bu 1 C2F5
2-185 Et Me 2 C2F5
2-186 Et Et 2 C2F5
2-187 Et n-Pr 2 C2F5
2-188 Et i-Pr 2 C2F5
2-189 Et n-Bu 2 C2F5
2-190 Et i-Bu 2 C2F5
2-191 Et s-Bu 2 C2F5
2-192 Et t-Bu 2 C2F5
2-193 Me Me 0 CF(CF3)2
2-194 Me Et 0 CF(CF3)2
编号 X R1 n Y 物理数据:1H-NMR:δ[CDCl3]
2-195 Me n-Pr 0 CF(CF3)2
2-196 Me i-Pr 0 CF(CF3)2
2-197 Me n-Bu 0 CF(CF3)2
2-198 Me i-Bu 0 CF(CF3)2
2-199 Me s-Bu 0 CF(CF3)2
2-200 Me t-Bu 0 CF(CF3)2
2-201 Me Me 1 CF(CF3)2
2-202 Me Et 1 CF(CF3)2
2-203 Me n-Pr 1 CF(CF3)2
2-204 Me i-Pr 1 CF(CF3)2
2-205 Me n-Bu 1 CF(CF3)2
2-206 Me i-Bu 1 CF(CF3)2
2-207 Me s-Bu 1 CF(CF3)2
2-208 Me t-Bu 1 CF(CF3)2
2-209 Me Me 2 CF(CF3)2
2-210 Me Et 2 CF(CF3)2
2-211 Me n-Pr 2 CF(CF3)2
2-212 Me i-Pr 2 CF(CF3)2
2-213 Me n-Bu 2 CF(CF3)2
2-214 Me i-Bu 2 CF(CF3)2
2-215 Me s-Bu 2 CF(CF3)2
2-216 Me t-Bu 2 CF(CF3)2
2-217 Et Me 0 CF(CF3)2
2-218 Et Et 0 CF(CF3)2
2-219 Et n-Pr 0 CF(CF3)2
2-220 Et i-Pr 0 CF(CF3)2
2-221 Et n-Bu 0 CF(CF3)2
2-222 Et i-Bu 0 CF(CF3)2
2-223 Et s-Bu 0 CF(CF3)2
编号 X R1 n Y 物理数据:1H-NMR:δ[CDCl3]
2-224 Et t-Bu 0 CF(CF3)2
2-225 Et Me 1 CF(CF3)2
2-226 Et Et 1 CF(CF3)2
2-227 Et n-Pr 1 CF(CF3)2
2-228 Et i-Pr 1 CF(CF3)2
2-229 Et n-Bu 1 CF(CF3)2
2-230 Et i-Bu 1 CF(CF3)2
2-231 Et s-Bu 1 CF(CF3)2
2-232 Et t-Bu 1 CF(CF3)2
2-233 Et Me 2 CF(CF3)2
2-234 Et Et 2 CF(CF3)2
2-235 Et n-Pr 2 CF(CF3)2
2-236 Et i-Pr 2 CF(CF3)2
2-237 Et n-Bu 2 CF(CF3)2
2-238 Et i-Bu 2 CF(CF3)2
2-239 Et s-Bu 2 CF(CF3)2
2-240 Et t-Bu 2 CF(CF3)2
2-241 Me Me 0 CHF2
2-242 Me Et 0 CHF2
2-243 Me n-Pr 0 CHF2
2-244 Me i-Pr 0 CHF2
2-245 Me n-Bu 0 CHF2
2-246 Me i-Bu 0 CHF2
2-247 Me s-Bu 0 CHF2
2-248 Me t-Bu 0 CHF2
2-249 Me Me 1 CHF2
2-250 Me Et 1 CHF2
2-251 Me n-Pr 1 CHF2
2-252 Me i-Pr 1 CHF2
编号 X R1 n Y 物理数据:1H-NMR:δ[CDCl3]
2-253 Me n-Bu 1 CHF2
2-254 Me i-Bu 1 CHF2
2-255 Me s-Bu 1 CHF2
2-256 Me t-Bu 1 CHF2
2-257 Me Me 2 CHF2
2-258 Me Et 2 CHF2
2-259 Me n-Pr 2 CHF2
2-260 Me i-Pr 2 CHF2
2-261 Me n-Bu 2 CHF2
2-262 Me i-Bu 2 CHF2
2-263 Me s-Bu 2 CHF2
2-264 Me t-Bu 2 CHF2
2-265 Et Me 0 CHF2
2-266 Et Et 0 CHF2
2-267 Et n-Pr 0 CHF2
2-268 Et i-Pr 0 CHF2
2-269 Et n-Bu 0 CHF2
2-270 Et i-Bu 0 CHF2
2-271 Et s-Bu 0 CHF2
2-272 Et t-Bu 0 CHF2
2-273 Et Me 1 CHF2
2-274 Et Et 1 CHF2
2-275 Et n-Pr 1 CHF2
2-276 Et i-Pr 1 CHF2
2-277 Et n-Bu 1 CHF2
2-278 Et i-Bu 1 CHF2
2-279 Et s-Bu 1 CHF2
2-280 Et t-Bu 1 CHF2
2-281 Et Me 2 CHF2
编号 X R1 n Y 物理数据:1H-NMR:δ[CDCl3]
2-282 Et Et 2 CHF2
2-283 Et n-Pr 2 CHF2
2-284 Et i-Pr 2 CHF2
2-285 Et n-Bu 2 CHF2
2-286 Et i-Bu 2 CHF2
2-287 Et s-Bu 2 CHF2
2-288 Et t-Bu 2 CHF2
表3:本发明式（I）的化合物，其中R2和R3为甲基，并且R4为氢
表4:本发明式（I）的化合物
表5:本发明式(IIIa)的化合物
B.制剂实施例
1.粉末剂
粉末剂通过将10重量份的式（I）的化合物与90重量份的作为惰性物质的滑石混合并且将该混合物在锤式磨机中粉碎而获得。
2.可分散粉剂
在水中易分散的可湿性粉剂通过将25重量份的式（I）的化合物、64重量份的作为惰性物质的含高岭土的石英、10重量份的木素磺酸钾和1重量份的作为润湿剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠进行混合，并将该混合物在销-盘式磨机中研磨而获得。
3.可分散浓缩剂
在水中易分散的分散浓缩剂通过将20重量份的式(I)的化合物与6重量份的烷基酚聚乙二醇醚（X207）、3重量份的异十三醇聚乙二醇醚（8EO）和71重量份的石蜡矿物油（沸程为例如约255℃至277℃以上）混合，并将该混合物在球磨机中研磨至细度在5微米以下而获得。
4.乳油
乳油通过将15重量份的式（I）的化合物、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的氧乙基化壬基苯酚混合而获得。
5.水分散性颗粒剂
水分散性颗粒剂通过以下方式获得：
将75重量份的式（I）的化合物、
10重量份的木素磺酸钙、
5重量份的月桂基硫酸钠、
3重量份的聚乙烯醇和
7重量份的高岭土混合，
将该混合物在销-盘式磨机中研磨，并将该粉末在流化床中通过喷雾作为粒化液体的水而进行粒化。
水分散性颗粒剂也可以通过以下方式获得：
将25重量份的式(I)的化合物和、
5重量份的2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠、
2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠、
1重量份的聚乙烯醇、
17重量份的碳酸钙和
50重量份的水
在胶体磨机中进行均化并预粉碎，随后将该混合物在砂磨机中研磨，并通过单流体喷嘴在喷雾塔中将所得悬浮液雾化和干燥。
C.生物学实施例
1.对杂草植物出苗前的除草作用
将单子叶或双子叶杂草植物的种子和根茎部位种在直径为9至13cm的盆中的砂壤土中，并覆以土壤。然后将配制成乳油或粉剂形式的除草剂，以水分散体或悬浮液或乳液的形式在300至800l/ha（经换算的）的水施用率下以不同剂量，施用于覆盖土的表面。然后将盆保持在温室内在对植物进一步培养最有利的条件下。在最有利生长条件下在玻璃下3周至4周后，通过与现有技术公开的化合物进行比较，评估本发明化合物对测试植株的影响。如对比表所示的结果，对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶杂草而言，所选择的本发明的化合物与现有技术公开的化合物相比具有更好的除草活性。
在下面对比表中使用的简写的含义为如下：
ALOMY  大穗看麦娘（Alopecurus myosuroides）
AMARE  反枝苋（Amaranthus retroflexus）
AVEFA  野燕麦（Avena fatua）
CYPES  水莎草（Cyperus serotinus）
MATIN  淡甘菊（Matricaria inodora）
SETVI  狗尾草（Setaria viridis）
VIOTR  三色堇（Viola tricolor）
对比表1:出苗前
对比表2:出苗前
对比表3:出苗前
2.对杂草植物出苗后的除草作用
将单子叶或双子叶杂草植物的种子种在纸板盆中的砂壤土中，覆以土壤，并在温室内良好的生长条件下培育。播种2到3周后，在三叶期处理测试植物。然后将配制成可湿性粉剂或乳油形式的本发明化合物，在600至800l/ha（经换算的）的水施用率下，喷洒到植物绿色部位的表面上。将测试植物在温室内于最优生长条件下保持3周至4周后，通过与现有技术公开的化合物进行比较，对本发明化合物的作用进行评估。如对比表所示的结果，对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶杂草而言，所选择的本发明的化合物与现有技术公开的化合物相比具有更好的除草活性。
对比表4:出苗后
对比表5:出苗后
对比表6:出苗后

Claims (12)

1.式(I)的4-(4-卤代烷基-3-硫代苯甲酰基)吡唑或其盐：
其中
X为(C1-C4)烷基，
Y为五氟乙基，
R1为(C1-C4)烷基，
R2为(C1-C4)烷基，
R3为氢或(C1-C4)烷基，
R4为氢，
n为1或2。
2.权利要求1的4-(4-卤代烷基-3-硫代苯甲酰基)吡唑，其中
X为(C1-C4)烷基，
Y为五氟乙基，
R1为(C1-C4)烷基，
R2为(C1-C4)烷基，
R3为氢或(C1-C4)烷基，
R4为氢，
n为1或2。
3.权利要求1或2的4-(4-卤代烷基-3-硫代苯甲酰基)吡唑，其中
X为甲基，
Y为五氟乙基，
R1为甲基，
R2为甲基，
R3为氢或甲基
R4为氢，并且
n为1或2。
4.一种除草剂组合物，包括除草有效用量的至少一种权利要求1至3中任一项的式(I)的化合物。
5.权利要求4的除草剂组合物，还包括制剂助剂。
6.权利要求4或5的除草剂组合物，包括至少一种选自以下的其他农药活性化合物：杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂和生长调节剂。
7.权利要求6的除草剂组合物，包括安全剂。
8.权利要求7的除草剂组合物，包括除草剂。
9.防治不想要的植物的方法，包括将有效量的至少一种权利要求1至3中任一项的式(I)的化合物或有效量的权利要求4至8中任一项的除草剂组合物施用于所述植物或施用于不想要的植物生长的位置。
10.权利要求1至3中任一项的式(I)的化合物或权利要求4至8中任一项的除草剂组合物用于防治不想要的植物的用途。
11.权利要求10的用途，其中式(I)的化合物用于在有用植物的作物中防治不想要的植物。
12.权利要求11的用途，其中有用植物为转基因有用植物。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012010575A1 (de) * 2010-07-21 2012-01-26 Bayer Cropscience Ag (4-halogenalkyl-3-thiobenzoyl)cyclohexandione und ihre verwendung als herbizide
JP6285937B2 (ja) 2012-09-25 2018-02-28 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 除草性および殺真菌性の５−オキシ置換３−フェニルイソオキサゾリン−５−カルボキサミドおよび５−オキシ置換３−フェニルイソオキサゾリン−５−チオアミド
EP2900660B1 (de) 2012-09-25 2018-01-17 Bayer CropScience AG Herbizid und fungizid wirksame 3-heteroarylisoxazolin-5-carboxamide und 3- heteroarylisoxazolin-5-thioamide
JP2019513700A (ja) 2016-03-16 2019-05-30 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物剤及び植物保護剤としてのｎ−（シアノベンジル）−６−（シクロプロピル−カルボニルアミノ）−４−（フェニル）−ピリジン−２−カルボキサミド誘導体及び関連する化合物
US11613522B2 (en) 2017-06-13 2023-03-28 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidally active 3-phenylisoxazoline-5-carboxamides of tetrahydro- and dihydrofurancarboxamides
DK3638665T3 (da) 2017-06-13 2021-10-11 Bayer Ag Herbicidt virksomme 3-phenylisoxazolin-5-carboxamider af tetrahydro- og dihydrofurancarboxylsyrer og -estere
EP3284739A1 (de) 2017-07-19 2018-02-21 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte (het)arylverbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101679284A (zh) * 2007-04-12 2010-03-24 拜尔作物科学股份公司 4-(4-三氟甲基-3-硫代苯甲酰基)吡唑及其作为除草剂的用途
CN101679285A (zh) * 2007-06-11 2010-03-24 拜尔农作物科学股份公司 3-环丙基-4-（3-硫代苯甲酰基）吡唑及其用作除草剂的用途

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0131624B1 (en) 1983-01-17 1992-09-16 Monsanto Company Plasmids for transforming plant cells
BR8404834A (pt) 1983-09-26 1985-08-13 Agrigenetics Res Ass Metodo para modificar geneticamente uma celula vegetal
IL77350A (en) 1984-12-20 1991-01-31 Stauffer Chemical Co Production of acylated diketonic compounds
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
ATE80182T1 (de) 1985-10-25 1992-09-15 Monsanto Co Pflanzenvektoren.
ATE57390T1 (de) 1986-03-11 1990-10-15 Plant Genetic Systems Nv Durch gentechnologie erhaltene und gegen glutaminsynthetase-inhibitoren resistente pflanzenzellen.
JPH0730031B2 (ja) 1986-04-02 1995-04-05 日産化学工業株式会社 ２―ピラゾリン―５―オン類の製造法
EP0305398B1 (en) 1986-05-01 1991-09-25 Honeywell Inc. Multiple integrated circuit interconnection arrangement
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
IL83348A (en) 1986-08-26 1995-12-08 Du Pont Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
DE3733017A1 (de) 1987-09-30 1989-04-13 Bayer Ag Stilbensynthase-gen
US4986845A (en) 1988-07-15 1991-01-22 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyrazole derivatives and herbicides containing them
GB8920519D0 (en) * 1989-09-11 1989-10-25 Rhone Poulenc Ltd New compositions of matter
ATE241007T1 (de) 1990-03-16 2003-06-15 Calgene Llc Dnas, die für pflanzliche desaturasen kodieren und deren anwendungen
EP0536293B1 (en) 1990-06-18 2002-01-30 Monsanto Technology LLC Increased starch content in plants
CA2083948C (en) 1990-06-25 2001-05-15 Ganesh M. Kishore Glyphosate tolerant plants
DE4107396A1 (de) 1990-06-29 1992-01-02 Bayer Ag Stilbensynthase-gene aus weinrebe
SE467358B (sv) 1990-12-21 1992-07-06 Amylogene Hb Genteknisk foeraendring av potatis foer bildning av staerkelse av amylopektintyp
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
WO2000003993A1 (en) 1998-07-16 2000-01-27 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Pyrazole-type compounds, process for producing the same and herbicides containing the same
US7196229B2 (en) 2001-08-08 2007-03-27 Basf Aktiengesellschaft Benzoylcyclohexenone derivatives
DE102004029308A1 (de) 2004-06-17 2005-12-29 Bayer Cropscience Gmbh Substituierte Benzoylpyrazole als Herbiszide
GB0423356D0 (en) 2004-10-21 2004-11-24 Merck Sharp & Dohme Therapeutic agents
US7745477B2 (en) 2006-02-07 2010-06-29 Hoffman-La Roche Inc. Heteroaryl and benzyl amide compounds
JP5420169B2 (ja) * 2006-12-27 2014-02-19 石原産業株式会社 ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草剤

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101679284A (zh) * 2007-04-12 2010-03-24 拜尔作物科学股份公司 4-(4-三氟甲基-3-硫代苯甲酰基)吡唑及其作为除草剂的用途
CN101679285A (zh) * 2007-06-11 2010-03-24 拜尔农作物科学股份公司 3-环丙基-4-（3-硫代苯甲酰基）吡唑及其用作除草剂的用途

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