CN104134792B - 一种高电压高钴锂离子正极材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高电压高钴锂离子电池正极材料及其制备方法，其分子式为LiNi0.1Co0.8Mn0.1AxO2，其中：A为Ti、Mg、Al、Zr元素中的一种或多种，0＜x＜0.1。本发明降低了正极材料内钴元素的含量，降低了材料成本，制备工艺可控性好，批次稳定性好，便于生产管理，可以满足市场上对高电压、长循环、高比容量、高倍率、低成本材料的应用需求。最显著的优点是材料的安全性能得到显著的提高，能够满足市场对高安全性材料的要求。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，特别涉及一种高电压高钴材料及其制备方法。
背景技术
目前锂离子电池已被广泛应用于笔记本电脑、手机、数码相机等数码产品及各种电动工具上，逐渐成为人们生活中不可或缺的产品。为了满足产品升级换代需求，各类产品也趋于便携化、高效率化、经济化，这就要求锂离子电池产品要向高能量密度、低成本方向发展，近年来在CE市场使用最广的LiCoO2受制于钴原料，已经很难降低成本，因此有必要寻找一种低成本同时具有较高能量密度和优异电池性能的正极替代材料。
国内外有些材料和电池厂家为了降低成本，采用LiCoO2和Li1+nNi0.5+xCo0.2+yMn0.3+zO2中间过程品或者最终产品简单混合使用，但这种混合方法存在成本高、过程不易控制、放电电压和压实密度低的不足，而且混合材料中单一材料的缺陷会影响整个混合材料的性能，因此最终电池的一致性也很难保证。在2009年公开的US7510805介绍了一种合成Li1.05Co0.8Mn0.2O2的方法，但是容量下降较多，不能满足高容量电池的要求。2013年公开的CN102891307A介绍了一种核层为Li1+nAwNi0.5+xCo0.2+yMn0.3+zO2、壳层为Li1+aCo1-bMbO2的锂离子电池复合正极材料在高电压下能够发挥很好的循环性能和高温性能。但是该方法成本高、工艺较为复杂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种高电压高钴锂离子电池正极材料LiNi0.1Co0.8Mn0.1AxO2及其制备方法，本发明降低了正极材料内钴元素的含量，降低了材料成本，并且工艺与钴酸锂相近，所制备的材料容量高、常温和高温循环性能好、倍率高，便于大规模生产。最显著的优点是材料的安全性能得到显著的提高。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是：一种高电压高钴锂离子电池正极材料，其化学通式为LiNi0.1Co0.8Mn0.1AxO2，其中，A为Ti、Mg、Al、Zr元素中的一种或多种，0＜x＜0.1。
上述一种高电压高钴锂离子正极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将可溶性的镍盐、钴盐、锰盐和掺杂金属A盐配制成盐溶液，搅拌使其充分混匀得到混合盐溶液；所述掺杂金属A盐为含有金属元素A的盐类化合物；其中镍、钴、锰三种元素的比例为0.1：0.8：0.1；优选地，配制得到的所述混合盐溶液中，金属阳离子总浓度为0.3～2.3mol/L。
2)分别配制碱溶液和络合剂溶液，然后将配好的溶液混合或者单独以0.1～10L/h的速率泵入反应釜中并进行搅拌，同时通过控制碱溶液和络合剂溶液的流速使混合溶液PH值为9～12，过程控制反应釜温度在20℃～100℃，反应釜中有惰性气体或压缩空气保护；搅拌速度为100～800rpm，待配好的盐溶液全部加入反应釜后继续搅拌并陈化2～48h，然后将得到的固液混合物离心过滤分离，用去离子水洗涤固体物至中性后，在80～200℃下烘干2～12h，得到所需镍钴锰氢氧化物前驱体；
3)将所述步骤2)得到的前驱体于200～600℃下预烧2～8h，冷却至室温后研磨成粉末过250目筛，得到氧化物I；再与锂源和添加剂A混合，在800℃～1200℃下煅烧8～30h，冷却至室温后经研磨过400目筛，得到II。此处将氧化物I、锂源和添加剂A混合时，优选地，添加的锂源的质量占氧化物I质量的40％～50％。
4)将所述步骤3)得到的II与添加剂A混合，在700℃～1000℃下煅烧8～20h，冷却至室温后经研磨过400目筛，得到III。
5)将所述步骤4)得到的III和锂源加入溶剂中，充分搅拌形成料液，再将溶解有添加剂A的溶液滴入所述料液中，搅拌、过滤和干燥后，在300℃～900℃下煅烧8～20h，冷却至室温后过400目筛，得到本发明复合改性的高电压高钴锂离子正极材料LiNi0.1Co0.8Mn0.1AxO2。优选地，所述步骤5)中，添加的锂源的质量占所述III总质量的0.1％～2％。
作为本发明高电压高钴锂离子正极材料制备方法的一种改进，所述1)中的镍盐为硫酸镍、氯化镍或硝酸镍中的至少一种；钴盐为硫酸钴、氯化钴或硝酸钴中的至少一种；锰盐为硫酸锰、氯化锰或硝酸锰中的至少一种。
作为本发明高电压高钴锂离子正极材料制备方法的一种改进，所述2)中的碱溶液为NaOH、ΚOΗ、LiOH、Na2CO3中的一种，浓度为1～10mol/L；络合剂溶液为硝酸铵、氨水、硫酸铵、谷氨酸钠、柠檬酸钠、氯化铵中的一种或几种，浓度为0.01～4mol/L。
作为本发明高电压高钴锂离子正极材料制备方法的一种改进，所述步骤1)的掺杂金属A盐为含有A元素的盐类化合物。所述步骤3)、4)、5)中的添加剂A也是指含有A元素的化合物。所述A为Ti、Mg、Al、Zr元素中的一种或多种。Ti为TiO2或钛酸四丁酯，Mg为氧化镁或氢氧化镁，Al为氢氧化铝、氟化铝、异丙醇铝、硝酸铝、纳米氧化铝、磷酸铝中的一种，Zr为ZrO2。所述步骤3)、4)、5)三个步骤中的添加剂A可以相同，也可以不同。所述掺杂金属A盐与添加剂A可以相同，也可以不同。
优选的实施方案中，所述步骤1)的掺杂金属A盐为硫酸铝；所述步骤3)的添加剂A为Mg(OH)2或MgO；步骤4)的添加剂A为AlF3；步骤5)的添加剂A为Al(NO3)3。
另一个优选的实施方案中，所述步骤1)的掺杂金属A盐为硫酸铝；所述步骤3)的添加剂A为Mg(OH)2或MgO；步骤4)的添加剂A为TiO2；步骤5)的添加剂A为Al(NO3)3。
另一个优选的实施方案中，所述步骤1)的掺杂金属A盐为硫酸铝；所述步骤3)的添加剂A为Mg(OH)2或MgO；步骤4)的添加剂A为TiO2；步骤5)的添加剂A为钛酸丁酯。
作为本发明高电压高钴锂离子正极材料制备方法的一种改进，所述步骤3)、5)中，锂源为碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂、草酸锂中的至少一种。
作为本发明高电压高钴锂离子正极材料制备方法的一种改进，所述步骤5)中，溶剂为乙醇、去离子水、丙酮中的一种。
作为本发明高电压高钴锂离子正极材料的一种改进，步骤3)、4)中混合采用的设备为高混机、无重力混合釜、斜式球磨机、卧式球磨机、行星球磨机、快速球磨机中的一种或多种。
与现有技术相比，本发明利用湿法和火法技术，将镍、钴、锰、掺杂元素等各种元素有序地排列组合起来，形成牢固而功能化的微观结构，促使合成的材料为固溶体单一材料，避免由于混合材料中单一材料的缺陷而最终影响整个混合材料的性能。同时，由于使用了价格低廉的镍和锰来取代价格较高的钴，降低了生产成本，并且实际操作简单、能耗低、易于工业化推广和生产控制。本发明的LiNi0.1Co0.8Mn0.1AxO2锂电正极材料结合了LiCoO2材料和LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的优势，使之兼备高体积能量密度和高安全性的特点，材料在高电压下的一致性、安全、循环等性能会更好。
具体实施方式
为了使本发明的发明目的、技术方案和有益技术效果更加清晰，下面通过实施例进一步详细描述本发明的方法，但这并非是对本发明的限制，本领域技术人员根据本发明的基本思想，可以做出各种修改或改进，只要不脱离本发明的基本思想，均在本发明的范围之内。
实施例1
1)硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰按Ni、Co、Mn摩尔比为0.1:0.8:0.1的比例溶于去离子水中配制成金属阳离子总浓度为1.2mol/L的盐溶液，溶质总重量200kg，加入0.2kg硫酸铝，搅拌使其充分混匀得到混合盐溶液。
2)分别配制5mol/L的氢氧化钠溶液和3mol/L的氨水，并在上述混合溶液中加入0.4kg水合肼；然后将上述配好的混合盐溶液、氢氧化钠溶液、氨水三种溶液单独地以0.4L/h的速率泵入反应釜中并进行搅拌，同时通过控制氢氧化钠和氨水水溶液的流速使混合溶液PH值为9.7，过程控制反应釜温度在45℃，反应釜中用惰性气体保护；搅拌速度为300rpm，待配好的所述混合盐溶液全部加入反应釜后继续搅拌并陈化12h，然后将得到的固液混合物离心过滤分离，用去离子水洗涤固体物至中性后，在120℃下烘干7h，得到所需镍钴锰氢氧化物前驱体。
3)将上述前驱体于400℃下预烧5h，冷却至室温后研磨成粉末过250目筛，得到氧化物I；取100kg氧化物I，与50kg Li2CO3和0.35kg Mg(OH)2在无重力混合釜中混合2h，在1000℃下煅烧18h，冷却至室温后经研磨过400目筛，得到II。
4)将步骤3)所制备的II与0.4kg AlF3在高混机中混合1h，在900℃下煅烧14h，冷却至室温后经研磨过400目筛，得到III。
5)将0.8kg Al(NO3)3溶解于18L去离子水中，备用。然后将步骤4)所制备的III和0.2kg乙酸锂加入去离子水中，充分搅拌、滴入上述制备的Al(NO3)3溶液，快速搅拌一段时间，过滤和干燥后，在600℃下煅烧10h，冷却至室温后过400目筛，得到复合改性的高电压高钴锂离子正极材料。
经过053048全电池测试4.4V，电池1C容量170mAh/g，500次常温循容量保持率91％以上(循环测试条件：1C/1C充放，下同)，300次45℃高温循环容量保持率92％以上，针刺和过充(3C/5V)4个电池全通过。
实施例2
1)硝酸镍、硝酸钴、硝酸锰按Ni、Co、Mn摩尔比为0.1:0.8:0.1的比例溶于去离子水中配制成金属阳离子总浓度为1.7mol/L的盐溶液，溶质总重量200kg，加入0.3kg硫酸铝，搅拌使其充分混匀得到混合盐溶液。
2)分别配制4mol/L的氢氧化钠溶液和4mol/L的谷氨酸钠，并在上述混合溶液中加入0.6kg水合肼；然后将上述配好的混合盐溶液、氢氧化钠溶液、氨水三种溶液单独地以0.4L/h的速率泵入反应釜中并进行搅拌，同时通过控制氢氧化钠和氨水水溶液的流速使混合溶液PH值为10.8，过程控制反应釜温度在65℃，反应釜中用惰性气体保护；搅拌速度为400rpm，待配好的所述混合盐溶液全部加入反应釜后继续搅拌并陈化16h，然后将得到的固液混合物离心过滤分离，用去离子水洗涤固体物至中性后，在120℃下烘干9h，得到所需镍钴锰氢氧化物前驱体。
3)将上述前驱体于600℃下预烧8h，冷却至室温后研磨成粉末过250目筛，得到氧化物I；取100kg氧化物I，与48kg Li2CO3和0.8kg Mg(OH)2在无重力混合釜中混合2.5h，在1020℃下煅烧14h，冷却至室温后经研磨过400目筛，得到II。
4)将步骤3)所制备的II与0.32kg TiO2在高混机中混合1h，在940℃下煅烧10h，冷却至室温后经研磨过400目筛，得到III。
5)将0.92kg异丙醇铝溶解于22L乙醇中，备用。然后将步骤4)所制备的III和0.1kg草酸锂加入乙醇中，充分搅拌、滴入异丙醇铝溶液，充分搅拌、滴入上述制备的Al(NO3)3溶液，快速搅拌一段时间，干燥后，在550℃下煅烧12h，冷却至室温后过400目筛，得到复合改性的高电压高钴锂离子正极材料。经过053048全电池4.4V测试，电池1C容量169mAh/g，500次常温循容量保持率90％以上，300次45℃高温循环容量保持率91％以上，针刺和过充(3C/5V)4个电池全通过。
实施例3
1)硫酸镍、硫酸钴、硫酸锰按Ni、Co、Mn摩尔比为0.1:0.8:0.1的比例溶于去离子水中配制成金属阳离子总浓度为1.8mol/L的盐溶液，溶质总重量200kg，加入0.24kg硫酸铝，搅拌使其充分混匀得到混合盐溶液。
2)分别配制5mol/L的氢氧化钠溶液和5mol/L的柠檬酸钠，并在上述混合溶液中加入0.5kg水合肼；然后将上述配好的混合盐溶液、氢氧化钠溶液、氨水三种溶液单独地以0.3L/h的速率泵入反应釜中并进行搅拌，同时通过控制氢氧化钠和氨水水溶液的流速使混合溶液PH值为9.4，过程控制反应釜温度在75℃，反应釜中用惰性气体保护；搅拌速度为500rpm，待配好的所述混合盐溶液全部加入反应釜后继续搅拌并陈化10h，然后将得到的固液混合物离心过滤分离，用去离子水洗涤固体物至中性后，在100℃下烘干12h，得到所需镍钴锰氢氧化物前驱体。
3)将上述前驱体于530℃下预烧6h，冷却至室温后研磨成粉末过250目筛，得到氧化物I；取100kg氧化物I，与47kg Li2CO3和0.5kg MgO在无重力混合釜中混合2.5h，在1050℃下煅烧12h，冷却至室温后经研磨过400目筛，得到II。
4)将步骤3)所制备的II与0.26kg TiO2在高混机中混合1h，在980℃下煅烧10h，冷却至室温后经研磨过400目筛，得到III。
5)将1.2kg钛酸丁酯溶解于20L丙酮中，备用，然后将步骤4)所制备的III和0.1kg氢氧化锂加入乙醇中，充分搅拌、滴入上述制备的钛酸丁酯溶液，快速搅拌一段时间，干燥后，在650℃下煅烧7h，冷却至室温后过400目筛，得到复合改性的高电压高钴锂离子正极材料。
经过053048全电池4.4V测试，电池1C容量171mAh/g，500次常温循容量保持率89％以上，300次45℃高温循环容量保持率90％以上，针刺和过充(3C/5V)4个电池全通过。
从实施例的电性能数据来看，材料的高温循环性能明显优于同类材料，有些电性能指标接近或超过纯钴酸锂，特别是容量、安全和高温循环性能，更是优于同类LiNi0.1Co0.8Mn0.1O2材料。是一种潜力很大的能替代钴酸锂的高性能正极材料。
如上所述，便可以较好地实现本发明。
Claims (6)
1.一种高电压高钴锂离子正极材料的制备方法，其特征在于，所述高电压高钴锂离子正极材料化学式为LiNi0.1Co0.8Mn0.1AxO2，式中0＜x＜0.1，A为Ti、Mg、Al、Zr元素中的一种或多种；所述制备方法具体包括以下步骤：
1)将可溶性的镍盐、钴盐、锰盐和掺杂金属A盐配制成混合盐溶液；其中镍、钴、锰三种元素的比例为0.1：0.8：0.1；
2)分别配制碱溶液和络合剂溶液；然后将配好的所述混合盐溶液、碱溶液和络合剂溶液混合或者单独以0.1～10L/h的速率泵入反应釜中并进行搅拌，同时通过控制碱溶液和络合剂溶液的流速使混合溶液pH值为9～12，过程控制反应釜温度在20℃～100℃，反应釜中有惰性气体保护；搅拌速度为100～800rpm，待配好的所述混合盐溶液全部加入反应釜后继续搅拌并陈化2～48h，然后将得到的固液混合物离心过滤分离，用去离子水洗涤固体物至中性后，在80～200℃下烘干2～12h，得到所需镍钴锰氢氧化物前驱体；
3)将所述步骤2)得到的镍钴锰氢氧化物前驱体于200～600℃下预烧2～8h，冷却至室温后研磨成粉末过250目筛，得到氧化物I；再与锂源和添加剂A混合，在800℃～1200℃下煅烧8～30h，冷却至室温后经研磨过400目筛，得到II；
4)将所述步骤3)得到的II与添加剂A混合，在700℃～1000℃下煅烧8～20h，冷却至室温后经研磨过400目筛，得到III；
5)将所述步骤4)得到的III和锂源加入溶剂中，充分搅拌形成料液，再将溶解有添加剂A的溶液滴入所述料液中，搅拌、过滤和干燥后，在300℃～900℃下煅烧8～20h，冷却至室温后过400目筛，得到本发明所述的高电压高钴锂离子正极材料LiNi0.1Co0.8Mn0.1AxO2；
其中，所述掺杂金属A盐和添加剂A均为含有金属元素A的化合物；含金属元素Ti的化合物为TiO2或钛酸四丁酯；含金属元素Mg的化合物为氧化镁或氢氧化镁；含金属元素Al的化合物为氢氧化铝、氟化铝、异丙醇铝、硝酸铝、纳米氧化铝、磷酸铝中的一种；含金属元素Zr的化合物为ZrO2。
2.根据权利1中所述的高电压高钴锂离子正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中的镍盐为硫酸镍、氯化镍或硝酸镍中的至少一种；钴盐为硫酸钴、氯化钴或硝酸钴中的至少一种；锰盐为硫酸锰、氯化锰或硝酸锰中的至少一种。
3.根据权利1中所述的高电压高钴锂离子正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中的碱溶液为NaOH、ΚOΗ、LiOH、Na2CO3中的一种，浓度为1～10mol/L；络合剂溶液为硝酸铵、氨水、硫酸铵、谷氨酸钠、柠檬酸钠、氯化铵中的一种或几种，浓度为0.01～4mol/L。
4.根据权利1中所述的高电压高钴锂离子正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤5)中所述溶剂为乙醇、去离子水、丙酮中的一种。
5.根据权利1中所述的高电压高钴锂离子正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3)、5)中，所述锂源为碳酸锂、氢氧化锂、乙酸锂、草酸锂中的至少一种；所述步骤3)中添加的锂源的质量占氧化物I总质量的40％～50％，所述步骤5)中添加的锂源的质量占所述III总质量的0.1％～2％。
6.高电压高钴锂离子正极材料，其特征在于，采用权利要求1～5任意一项方法制备得到。
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Citations (2)
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20141118 Address after: Jia Ling Road 315400 Yuyao City, Zhejiang province Ningbo City No. 39 Applicant after: NINGBO JINHE LITHIUM BATTERY MATERIAL Co.,Ltd. Address before: High tech Park Jia Ling Road 315400 Yuyao City, Zhejiang province Ningbo City No. 39 Applicant before: NINGBO JINHE NEW MATERIALS Co.,Ltd. |
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 315400 Cao E village, Xiao Cao E Town, Yuyao City, Ningbo, Zhejiang Patentee after: NINGBO RONBAY NEW ENERGY TECHNOLOGY CO.,LTD. Address before: 315400 Cao E village, Xiao Cao E Town, Yuyao City, Ningbo, Zhejiang Patentee before: NINGBO RONBAY LITHIUM BATTERY MATERIAL CO.,LTD. |
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| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 315400 Cao E village, Xiao Cao E Town, Yuyao City, Ningbo, Zhejiang Patentee after: NINGBO RONBAY LITHIUM BATTERY MATERIAL CO.,LTD. Address before: 315400 No. 39, Tan Jialing East Road, Yuyao, Ningbo, Zhejiang Patentee before: NINGBO JINHE LITHIUM BATTERY MATERIAL Co.,Ltd. |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190416 Address after: 436000 Bike Industrial Park, Gedian Development Zone, Ezhou City, Hubei Province Patentee after: Hubei 100 lithium material Co.,Ltd. Address before: 315400 Cao E village, Xiao Cao E Town, Yuyao City, Ningbo, Zhejiang Patentee before: NINGBO RONBAY NEW ENERGY TECHNOLOGY CO.,LTD. |