CN104415744A - 多元镨基储氧材料Pr-Zr-Tb-Y-Sc的制备方法 - Google Patents
多元镨基储氧材料Pr-Zr-Tb-Y-Sc的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104415744A CN104415744A CN201310408738.7A CN201310408738A CN104415744A CN 104415744 A CN104415744 A CN 104415744A CN 201310408738 A CN201310408738 A CN 201310408738A CN 104415744 A CN104415744 A CN 104415744A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oxygen storage
- preparation
- praseodymium
- oxide
- cyclopentadienyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000011232 storage material Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 11
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- -1 cyclopentadienyl compound Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims description 8
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- OHUVHDUNQKJDKW-UHFFFAOYSA-N sodium;cyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Na+].C=1C=C[CH-]C=1 OHUVHDUNQKJDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000010025 steaming Methods 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);praseodymium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pr+3].[Pr+3] MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910003447 praseodymium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HYXGAEYDKFCVMU-UHFFFAOYSA-N scandium oxide Chemical compound O=[Sc]O[Sc]=O HYXGAEYDKFCVMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910003451 terbium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SCRZPWWVSXWCMC-UHFFFAOYSA-N terbium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Tb+3].[Tb+3] SCRZPWWVSXWCMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 8
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 5
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- XGTVCCTXNDKPFH-UHFFFAOYSA-N [Sc].[Y].[Tb].[Zr].[Pr] Chemical compound [Sc].[Y].[Tb].[Zr].[Pr] XGTVCCTXNDKPFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 abstract 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 6
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N cerium zirconium Chemical compound [Zr].[Ce] RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LHBNLZDGIPPZLL-UHFFFAOYSA-K praseodymium(iii) chloride Chemical compound Cl[Pr](Cl)Cl LHBNLZDGIPPZLL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GFISHBQNVWAVFU-UHFFFAOYSA-K terbium(iii) chloride Chemical compound Cl[Tb](Cl)Cl GFISHBQNVWAVFU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- PCMOZDDGXKIOLL-UHFFFAOYSA-K yttrium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Y+3] PCMOZDDGXKIOLL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical compound [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种多元镨基储氧材料Pr-Zr-Tb-Y-Sc的制备方法。主要工艺过程如下：以镨锆铽钇钪的无水氯化物为原料，先制备金属环戊二烯基化合物，再采用溶胶凝胶法和溶剂抽提法制备Pr-Zr-Tb-Y-Sc复合氧化物前驱体，将前驱体置于600℃空气气氛中焙烧，得到Pr-Zr-Tb-Y-Sc复合氧化物储氧材料，本发明制备工艺简单，得到的粉体成分均一，省去了以往方法需要洗涤、过滤、干燥的步骤。该材料中Pr:Zr:Tb:Y:Sc的原子比为5:4:0.3~0.5:0.2~0.4:0.2~0.3，经1000℃老化处理4h后比表面积仍达50.2m2/g，在200℃温度下，其储氧量大于618μmolO2/g，具有优良的抗老化能力和储氧性能。另外，材料也能显著降低三效催化器在尾气催化转化中的起燃温度，并减少贵金属的用量。
Description
技术领域
本发明涉及储氧材料技术领域，具体来说涉及一种多元镨基储氧材料Pr-Zr-Tb-Y-Sc的制备方法。
背景技术
随着我国汽车保有量急剧增加，尾气对环境造成的污染也越来越严重。目前，使用三效催化剂是尾气处理最有效的方法。
储氧材料是三效催化剂的重要组成部分，是催化剂的活性、高温稳定性及贵金属用量的主要影响因素。它通过调节尾气中氧的含量，在一定程度上克服尾气净化时空燃比引起的波动，起到缓冲作用，可扩大操作窗口、提高尾气净化率。
随着排放标准的日益严格，对储氧材料的储氧能力和高温抗老化能力有了更高的要求，研发储氧量大、高温稳定性好的稀土氧化物储氧材料是三效催化剂新的发展方向。
CN100400156C报道了一种铈铝复合氧化物储氧材料及其制备方法，该材料主要由CeO2和γ-氧化铝组成，其中铈铝的原子比为2~7:3~8。其制备方法是将铈离子、铝离子与柠檬酸形成络合液，然后将络合液在80~150 ℃蒸干，260~300 ℃下热分解，最后在670~750℃下焙烧得到铈铝复合氧化物储氧材料，虽然该方法得到了储氧性能良好的储氧材料，但是其抗高温老化能力较差。
CN 102580719 A报道了一种纳米铈锆固溶体及其制备方法，它由氧化铈、氧化锆和除铈锆以外的其它稀土氧化物组成的复合氧化物组成，其重量百分比为氧化铈：15-65%，氧化锆：12-70%和除铈锆以外其它稀土氧化物：10-30%；与现有的产品相比，它具有良好的抗高温老化能力，但是其低温储氧性能较差。
CN 101484240 A报道了一种储氧材料，该储氧材料具备由铈锆复合氧化物或铈、铈以外的稀土元素及锆的复合氧化物构成的第一粒子、含有稀土元素、碱土元素及锆的复合氧化物的第二粒子和贵金属。部分贵金属与第二粒子含有的复合氧化物形成固溶体。该材料虽然性能较好，但是其制备工艺复杂，难以产业化。
本发明以镨锆铽钇钪的无水氯化物为原料，先制备金属环戊二烯基化合物，再采用溶胶凝胶法和溶剂抽提法制备Pr-Zr-Tb-Y-Sc复合氧化物前驱体，省去了以往方法需要洗涤、过滤、干燥的步骤，制备工艺简单，得到的粉体成分均一。
反应的原理如下：MCln + nNa(C5H5) → M(C5H5)n + nNaCl
N(C5H5)n + nH2O → N(OH)n↓+ nC5H6
MCln为镨锆铽钇钪的无水氯化物，N(C5H5)n为金属阳离子的混合溶液。
发明内容
随着排放标准的日益严格，对储氧材料的储氧能力和高温抗老化能力有了更高的要求。本发明提供一种多元镨基储氧材料Pr-Zr-Tb-Y-Sc的制备方法，该储氧材料具有优良的抗老化能力和储氧性能。另外，材料也能显著降低三效催化器在尾气催化转化中的起燃温度，并减少贵金属的用量。
本发明提供了一种多元镨基储氧材料Pr-Zr-Tb-Y-Sc的制备方法，该储氧材料主要由氧化镨、氧化锆、氧化铽、氧化钇和氧化钪组成。所述储氧材料中Pr:Zr:Tb:Y:Sc的原子比为5:4:0.3~0.5:0.2~0.4:0.2~0.3。
本发明提供的储氧材料制备方法主要包括以下工艺步骤：
（1）称取一定量的Pr、Zr、Tb、Y、Sc无水氯化物；
（2）将无水氯化物与环戊二烯基盐在有机溶剂中反应，反应后的混合物先蒸发除去溶剂，剩余的固体物质在200~250℃真空下升华，得到纯的金属环戊二烯基化合物；
（3）将步骤（2）制备的金属环戊二烯基化合物按配比溶解于四氢呋喃溶剂中，混合均匀后加入四氢呋喃的水溶液，反应过程中加入少量乙醇作分散剂，反应结束后陈化一段时间；
（4）陈化结束后将溶液置于旋转蒸发仪上进行旋蒸，除去有机溶剂和环戊二烯等有机化合物后，剩下Pr-Zr-Tb-Y-Sc复合氧化物前驱体；
（5）将前驱体置于600℃空气气氛中焙烧，得到Pr-Zr-Tb-Y-Sc复合氧化物储氧材料。
在本发明的工艺方法中，步骤（1）中所述Pr、Zr、Tb、Y、Sc无水氯化物的质量比为8:6:0.8~1.2:0.3~0.5:0.2~0.3。
在本发明的工艺方法中，步骤（2）中所述环戊二烯基盐为环戊二烯基钠、环戊二烯基钾中的一种；所述有机溶剂为四氢呋喃、乙醚中的一种；无水氯化物与环戊二烯基盐的摩尔比为1:3。
在本发明的工艺方法中，步骤（3）中所述金属环戊二烯基化合物的摩尔配比为Pr:Zr:Tb:Y:Sc=5:4:0.3~0.5:0.2~0.4:0.2~0.3；四氢呋喃水溶液的浓度为2~8%；反应温度为室温；陈化时间4h。
本发明的优点是：制备工艺简单，得到的粉体成分均一，省去了以往方法需要洗涤、过滤、干燥的步骤。材料经1000℃老化处理4h后比表面积仍达50.2m2/g，在200℃温度下，其储氧量大于618μmolO2/g，具有优良的抗老化能力和储氧性能。另外，材料也能显著降低三效催化器在尾气催化转化中的起燃温度，并减少贵金属的用量。
附图说明
图1为实施例1所述Pr0.5Zr0.4Tb0.04Y0.04Sc0.02O2储氧材料老化前后的储氧量对比。图中横坐标为测试温度，纵坐标为储氧量值。
图2为实施例1所述Pr0.5Zr0.4Tb0.04Y0.04Sc0.02O2储氧材料与PrZrO储氧材料对C3H6起燃温度的影响。图中横坐标为老化时间，纵坐标为C3H6的起燃温度。
具体实施方式
实施例1
（1）称取16g无水三氯化镨、12g无水四氯化锆、1.6g无水三氯化铽、0.6g无水三氯化钇、0.4g无水氯化钪；（2）分别将无水三氯化镨、无水四氯化锆、无水三氯化铽、无水三氯化钇、无水氯化钪与5.28g、3.52g、0.53g、0.53g、0.35g环戊二烯基钠在四氢呋喃中反应，反应后混合物先蒸发除去溶剂，剩余的固体物质在250℃真空下升华，得到纯的金属环戊二烯基化合物；（3）将步骤（2）制备的金属环戊二烯基化合物按Pr:Zr:Tb:Y:Sc=5:4:0.3:0.2:0.2的配比溶解于四氢呋喃溶剂中，混合均匀后加入3%的四氢呋喃水溶液，反应过程中加入2ml乙醇作分散剂，反应结束后陈化4h；（4）陈化结束后将溶液置于旋转蒸发仪上进行旋蒸，得到Pr-Zr-Tb-Y-Sc复合氧化物前驱体；（5）将前驱体置于600℃空气气氛中焙烧，得到Pr-Zr-Tb-Y-Sc复合氧化物储氧材料。
实施例2
（1）称取16g无水三氯化镨、12g无水四氯化锆、2.1g无水三氯化铽、0.6g无水三氯化钇、0.6g无水氯化钪；（2）分别将无水三氯化镨、无水四氯化锆、无水三氯化铽、无水三氯化钇、无水氯化钪与5.28g、3.52g、0.71g、0.53g、0.53g环戊二烯基钠在四氢呋喃中反应，反应后混合物先蒸发除去溶剂，剩余的固体物质在250℃真空下升华，得到纯的金属环戊二烯基化合物；（3）将步骤（2）制备的金属环戊二烯基化合物按Pr:Zr:Tb:Y:Sc=5:4:0.4:0.3:0.3的配比溶解于四氢呋喃溶剂中，混合均匀后加入5%的四氢呋喃水溶液，反应过程中加入2ml乙醇作分散剂，反应结束后陈化4h；（4）陈化结束后将溶液置于旋转蒸发仪上进行旋蒸，得到Pr-Zr-Tb-Y-Sc复合氧化物前驱体；（5）将前驱体置于600℃空气气氛中焙烧，得到Pr-Zr-Tb-Y-Sc复合氧化物储氧材料。
Claims (5)
1.一种多元镨基储氧材料Pr-Zr-Tb-Y-Sc的制备方法，该储氧材料主要由氧化镨、氧化锆、氧化铽、氧化钇和氧化钪组成。
2.其特征在于：
所述储氧材料中Pr:Zr:Tb:Y:Sc的原子比为5:4:0.3~0.5:0.2~0.4:0.2~0.3；
制备权利要求1所述的储氧材料的方法，包括以下步骤：
（1）称取一定量的Pr、Zr、Tb、Y、Sc无水氯化物；
（2）将无水氯化物与环戊二烯基盐在有机溶剂中反应，反应后的混合物先蒸发除去溶剂，剩余的固体物质在200~250℃真空下升华，得到纯的金属环戊二烯基化合物；
（3）将步骤（2）制备的金属环戊二烯基化合物按配比溶解于四氢呋喃溶剂中，混合均匀后加入四氢呋喃的水溶液，反应过程中加入少量乙醇作分散剂，反应结束后陈化一段时间；
（4）陈化结束后将溶液置于旋转蒸发仪上进行旋蒸，除去有机溶剂和环戊二烯等有机化合物后，剩下Pr-Zr-Tb-Y-Sc复合氧化物前驱体；
（5）将前驱体置于600℃空气气氛中焙烧，得到Pr-Zr-Tb-Y-Sc复合氧化物储氧材料。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤（1）中所述Pr、Zr、Tb、Y、Sc无水氯化物的质量比为8:6:0.8~1.2:0.3~0.5:0.2~0.3。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤（2）中所述环戊二烯基盐为环戊二烯基钠、环戊二烯基钾中的一种；所述有机溶剂为四氢呋喃、乙醚中的一种；无水氯化物与环戊二烯基盐的摩尔比为1:3。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤（3）中所述金属环戊二烯基化合物的摩尔配比为Pr:Zr:Tb:Y:Sc=5:4:0.3~0.5:0.2~0.4:0.2~0.3；四氢呋喃水溶液的浓度为2~8%；反应温度为室温；陈化时间4h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310408738.7A CN104415744B (zh) | 2013-09-10 | 2013-09-10 | 多元镨基储氧材料Pr-Zr-Tb-Y-Sc的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310408738.7A CN104415744B (zh) | 2013-09-10 | 2013-09-10 | 多元镨基储氧材料Pr-Zr-Tb-Y-Sc的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104415744A true CN104415744A (zh) | 2015-03-18 |
| CN104415744B CN104415744B (zh) | 2016-08-31 |
Family
ID=52966523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310408738.7A Active CN104415744B (zh) | 2013-09-10 | 2013-09-10 | 多元镨基储氧材料Pr-Zr-Tb-Y-Sc的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104415744B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070244002A1 (en) * | 2006-04-13 | 2007-10-18 | Kozlov Alexandr I | Ce-Zr based solid solutions and methods for making and using the same |
| WO2009118188A1 (en) * | 2008-03-27 | 2009-10-01 | Umicore Ag & Co. Kg | Solid solutions and methods of making the same |
| CN101690890A (zh) * | 2009-09-23 | 2010-04-07 | 中国海洋石油总公司 | 一种高热稳定性铈基储氧材料的制备方法 |
| US20100227757A1 (en) * | 2007-10-31 | 2010-09-09 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Inorganic mixed oxide and catalyst for purification of exhaust gas using the same |
| CN102417352A (zh) * | 2010-09-28 | 2012-04-18 | 北京有色金属研究总院 | 一种含锆稀土复合氧化物的制备方法 |
| CN103182302A (zh) * | 2011-12-28 | 2013-07-03 | 北京有色金属研究总院 | 具有核壳结构的稀土锆基复合氧化物及其制备方法和应用 |
-
2013
- 2013-09-10 CN CN201310408738.7A patent/CN104415744B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070244002A1 (en) * | 2006-04-13 | 2007-10-18 | Kozlov Alexandr I | Ce-Zr based solid solutions and methods for making and using the same |
| US20100227757A1 (en) * | 2007-10-31 | 2010-09-09 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Inorganic mixed oxide and catalyst for purification of exhaust gas using the same |
| WO2009118188A1 (en) * | 2008-03-27 | 2009-10-01 | Umicore Ag & Co. Kg | Solid solutions and methods of making the same |
| CN101690890A (zh) * | 2009-09-23 | 2010-04-07 | 中国海洋石油总公司 | 一种高热稳定性铈基储氧材料的制备方法 |
| CN102417352A (zh) * | 2010-09-28 | 2012-04-18 | 北京有色金属研究总院 | 一种含锆稀土复合氧化物的制备方法 |
| CN103182302A (zh) * | 2011-12-28 | 2013-07-03 | 北京有色金属研究总院 | 具有核壳结构的稀土锆基复合氧化物及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104415744B (zh) | 2016-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10173200B2 (en) | Cerium-zirconium composite oxide, preparation method therefor, and application of catalyst | |
| CN103191712B (zh) | 一种具有良好抗老化性能、高还原活性的氧化铈氧化锆基复合稀土氧化物及其制备方法 | |
| CN102658135B (zh) | 一种钙钛矿型复合氧化物负载钌氨合成催化剂及制备方法 | |
| CN102491389B (zh) | 一种耐高温大比表面积氧化铝的制备方法 | |
| CN102513085B (zh) | 氧化铈-氧化锆基复合氧化物及其制备方法 | |
| CN103357406B (zh) | 一种稀土元素掺杂的钙钛矿型负载钌氨合成催化剂 | |
| CN102921407B (zh) | 一种锰铈复合氧化物、制备方法及其应用 | |
| CN103055876A (zh) | 一种宽温甲烷化催化剂的制备方法 | |
| CN103084161A (zh) | 铈锆铝基复合氧化物稀土储氧材料及其制备方法 | |
| CN103495421B (zh) | 一种耐硫甲烷化催化剂及其制备方法 | |
| CN103381360B (zh) | 一种用于汽车尾气净化的储氧材料及其制备方法 | |
| CN103182302A (zh) | 具有核壳结构的稀土锆基复合氧化物及其制备方法和应用 | |
| CN102824918B (zh) | 氧化石墨烯稀土复合甲烷催化剂 | |
| CN101940921A (zh) | 一种双层结构储氧材料及其制备方法 | |
| CN108495818A (zh) | 二氧化铈-二氧化锆系复合氧化物氧吸放材料、排气净化催化剂和排气净化用蜂窝结构体 | |
| CN117509724B (zh) | 一种铈锆复合氧化物及其制备方法 | |
| CN104492414B (zh) | 铈锆基固溶体的制备方法 | |
| CN102513089A (zh) | 高比表面积铈锆基氧化物固溶体的制备方法 | |
| CN102489287B (zh) | 一种高比表面积Ce-Zr-Pr-Nd-O复合氧化物的制备方法 | |
| CN105126852B (zh) | 一种动态铁酸盐储氧材料及其应用 | |
| CN102580718A (zh) | 一种铈锆复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN101549256A (zh) | 一种用于汽车尾气催化净化的储氧材料 | |
| CN105727954A (zh) | 一种合成气制天然气催化剂的制备方法 | |
| CN104415744A (zh) | 多元镨基储氧材料Pr-Zr-Tb-Y-Sc的制备方法 | |
| CN106944059B (zh) | 一种合成气完全甲烷化催化剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |