CN1048193C - 一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1048193C CN1048193C CN 97103653 CN97103653A CN1048193C CN 1048193 C CN1048193 C CN 1048193C CN 97103653 CN97103653 CN 97103653 CN 97103653 A CN97103653 A CN 97103653A CN 1048193 C CN1048193 C CN 1048193C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ruthenium
- catalyst
- carbon
- temperature
- activated carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 48
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 79
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims abstract description 4
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 claims abstract description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims 1
- LLZQOYGUEJLTSB-UHFFFAOYSA-N formaldehyde hydrazine hydrate Chemical compound O.NN.C=O LLZQOYGUEJLTSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 20
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 abstract description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000008103 glucose Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 12
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 5
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 3
- LAQNYYDYGVSPNQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;hydrazine Chemical compound O=C.NN LAQNYYDYGVSPNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂及其制备方法，涉及一种用于化工、医药行业的一种贵金属加氢催化剂，特别是一种以葡萄糖为原料进行生产山梨醇的醇流化态反应时所用的一种贵金属催化剂。由活性碳和负载活性碳上并经活化处理的金属钌组成。其制备方法，包括碳载体的选择和再活化处理、活性组份钌的制备、活性组份钌盐在碳载体上的沉积、催化剂的活化处理。本发明催化剂与传统的雷利镍催化剂相比，可使反应温度可降至105℃，压力降至3MPa，仅消耗催化剂0.1kg，可有效地降低成本，提高生产效率。
Description
一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂及其制备方法，涉及一种用于化工、医药行业的一种贵金属加氢催化剂，特别是一种以葡萄糖为原料进行生产山梨醇的流化床反应时所用的一种贵金属催化剂及其制备方法。
目前，以葡萄糖为原料催化加氢生产山梨醇，大都采用传统的雷利镍(骨架镍)作催化剂。该反应条件比较苛刻，要求反应的温度较高，反应压力大，达15MPa。生产山梨醇的单位成本高，催化剂的消耗量很大，生产每吨山梨醇大约消耗2kg的催化剂。
本发明的目的就是为了克服使用现有的催化剂以葡萄糖为原料进行流化床反应生产山梨醇过程中，存在的反应条件苛刻，生产成本高的缺点，提供一种反应条件宽、催化剂消耗低、生产成本低的一种新型钌/碳负载型贵金属加氢催化剂及其制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂，其特征在于：催化剂包括由活性碳和负载于活性碳上并经活化处理的金属钌组成。钌的含量为：4.8～5.3％，其余为活性碳及不可避免的杂质，其中
Cl-＜1×10-6M，
Fe＜1×10-4M，
Pb＜1×10-4M，
Cu＜1×10-4M。
催化剂活性碳载体的比表面积为600～1300m/g，孔容为0.2～2.2ml/g，粒度分布范围：100％＜210μm。
本发明的一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂的制备方法，包括碳载体的选择和再活化处理、活性组份钌的制备、活性组份钌盐在碳载体上的沉积、催化剂的活化处理，其特征在于：
a.选择符合要求的活性碳后，在真空度为1.013×10-3～1.013×10-4Pa，升温至温度为500～1200℃，在恒温10～30小时条件下进行进一步的活化和强化处理；
b.活性组分钌盐的制备在真空度为1.013×10-3～1.013×10-4Pa条件下，将钌粉在50～250℃进行氯化反应，制得氯化钌；
c.将氯化钌盐制成10～100g/l的溶液，控制温度在10～100℃时，在强力搅拌下以此溶液浸渍经再活化处理的活性碳，使钌有效地负载在活性碳载体上；
d.用选自羟胺、甲醛水合肼及氢气中的一种或任意二种以上的混合物，在0-100℃温度下。对上述过程所制制得催化剂进行180-360分钟的活化处理，过滤，用去离子水洗涤至Cl-＜1×10-6M，最后在温度为120-220℃，真空度为1.013×10-3～1.013×10-4Pa条件下干燥，在氮气保护下出炉。
本发明的钌/碳负载型贵金属加氢催化剂，与传统的雷利镍催化剂相比，可使原来山梨醇的生产条件的苛刻要求得以缓解，反应温度可降至105℃，反应压力可降至3MPa。采用本发明的钌/碳负载型贵金属加氢催化剂生产每山梨醇，仅消耗催化剂0.1kg，可有效地降低成本，提高生产效率。而且本发明/碳负载型贵金属加氢催化剂的制备方法其制备工艺稳定可靠，是在以葡萄糖为原料进行生产山梨醇的醇流化态反应时的一种比较理想的催化剂。
下面结合实例对本发明的一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂及其制备方法，作进一步的说明。
一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂，包括活性碳和负载活性碳上并经活化处理的金属钌，其中钌的含量为：4.8～5.3％，Cl-6＜1×10-6M，Fe＜1×10-4M，Pb＜1×10-4M，Cu＜1×10-4M，其余为活性碳及不可避免的杂质。
催化剂活性碳载体的比表面积在600～1300m/g，孔容为0 2～2.2ml/g，粒度分布范围：100％＜210μm。
本发明的制备方法，包括以下四个步骤。
1.碳载体的选择和处理
用于本发明载体的活性碳经选择，需足下述指标要求：
| 指标 | 数据 |
| 吸附力、亚甲基蓝(毫克/克活性碳)≥碘吸附值水份(％)pH值＜铁盐(％)粒度(％)＜200μm | 2807510-153.0～7.00.021000 |
以上检测方法均为常规方法。
经检验符合要求的活性碳，必须经真空、高温处理，以使具有较的强度和活性，并除去表面残留的热解产物和其它有害的杂质。处理时的真空度为1.013×10-3～1.013×10-4Pa，温度为500-1200℃下，恒温10-30小时。在上述真空条件下缓冷至室温后出炉。经处理的活性碳载体的比表面积为600～1300m/g，孔容为0.2～2.2ml/g。
2.活性组分-钌化合物的合成
制备钌化合用的金属钌粉纯度》99.95％。其化学组成符合下表要求：
| Ru，％＞ | 杂质，％(≤) | |||||||
| Pt | Tr | Ag | P | Fe | Cu | Pb | Al | |
| 99.95 | 0.003 | 0.005 | 0.005 | 0.001 | 0.002 | 0.002 | 0.0005 | 0.0008 |
钌化合物制法如下：
称取钌粉置于反应室中，抽真空至真空度为1.013-3×10～1.013×10-4Pa时，通入氯气流量达50-200m/l。升温至50-250℃，进行氯化反应，制得RuCl3 RuCl4的混合物，以羟胺还原高价氯化钌，得到低价、易溶的氯化钌。
3.钌盐在载体上的沉积
配制制浓度为10-100g/l的钌盐溶液。以此来浸渍步骤1中处理过的载体活性碳。此过程配以强力搅拌，控制温度在10-100℃范围内，恒温操作时，在强力搅拌下以此溶液浸清经再活化处理的活性碳，使钌有效地负载在活性碳载体上。
4.含钌催化剂的活化
该工艺的目的是使贵金属活性组分以高分散性的均匀细小颗粒负载于载体内、外表面上。用选自羟胺、甲醛水合肼及氢气中的一种或任意二种以上的混合物，对催化剂进行活化处理，温度控制在0-100℃，处理时间为180-360分钟。滤出后用去离子水洗涤至Cl-＜1×10-6M，最后在温度为120-220℃，真空度为1.013×10-3～1.013×10-4Pa件下干燥48-70小时，在氮气保护下，降至室温出炉。
下面结合具体实例对本发明作进一步说明。
实施例1
选择吸附力为300，碘吸附值为85，含水率10％，PH值＝3.5，铁盐含量为0.01％，粒度为40μm占50％，其余为65-210μm的分析纯粉状活性碳50g，在真空度为1.013×10-4Pa的真空炉中，升温至1100℃，保温10小时后，缓冷至温度出炉，处理过的活性碳比表面积为736m，孔容为0.34ml/g。
称取3.0g金属钌粉，在真空为1.013×10-3Pa下氯化。氯气流量为60ml/h，加热温度为100℃，反应减慢后，停止加热，冷却至室温后，以羟胺将钌化合物还原成低价的氯化钌。
配制浓度为10g/l的钌盐溶液，在温度为10℃和强力搅拌下，加入经处理的载体碳，恒温操作3小时，静置48小时后用肼在4℃时对其进行活化处理，时间为120分钟。滤出制得的催化剂，用大量的去离子水洗涤至pH＝6.35，Cl-浓度＜1×10-6M，然后在温度200℃和真空度为1.013×10-3Pa下，真空干燥68小时。最后在氮气保护下降至室温出炉。
实例2
选择吸附力为285，碘吸附值为79，含水率13％，PH值＝3.5，铁盐含量为0.013％，粒度为30-40μm占60％，其余为100-1800μm的分析纯粉状活性碳50g，在真空度为1.013×10-4Pa的真空炉中，升温至980℃，保温14小时后，缓冷至温度出炉，处理过的活性碳比表面积为798m/g，孔容为0.42ml/g。
称取5.0g金属钌粉，在真空为1.013×10-3Pa下氯化。氯气流量为80ml/h，加热温度至130℃，反应减慢后，停止加热，冷却至室温后，以羟胺将钌化合物还原成低价的氯化钌。
配制浓度为18g/l的钌盐溶液，在温度为20℃和强力搅拌下，加入经处理的载体碳，恒温操作2.5小时，静置60小时后用肼在4℃时对其进行活化处理，时间为180分钟。滤出制得的催化剂，用大量的去离子水漂洗至pH＝6.80，Cl-浓度＜1×10-6M，然后在温度150℃和真空度为1.013×10-3Pa下，真空干燥60小时。最后在氮气保护下降至室温出炉。
实例3
选择吸附力为300，碘吸附值为85，含水率10％，pH值＝4.3，铁盐含量为0.012％，粒度为40μm占50％，其余为65-210μm的分析纯粉状活性碳50g，在真空度为1.013×10-4Pa的真空炉中，升温至1100℃，保温16小时后，缓冷至温度出炉，处理过的活性碳比表面积为746m/g，孔容为0.38ml/g。
称取5.0g金属钌粉，在真空为1.013×10-3Pa下氯化。氯气流量为80ml/h，加热温度为100℃，反应减慢后，停止加热，冷却至室温后，以羟胺将钌化合物还原成低价的氯化钌。
配制浓度为10g/l的钌盐溶液，在温度为16℃和强力搅拌下，加入经处理的载体碳，恒温操作3小时，静置48小时后用肼在10℃和pH＝8.4下，对其进行活化处理，时间为21分钟。滤出制得的催化剂，用大量的去离子水洗涤至PH＝6.35，Cl-浓度＜1×10-6M，然后在温度200℃和真空度为1.013×10-6Pa下，真空干燥70小时。最后在氮气保护下降至室温出炉。
实施例4
选择吸附力为280，碘吸附值为75，含水率15％，pH值＝6.9，铁盐含量为0.02％，粒度为65-210μm的分析纯粉状活性碳50g，在真空度为1.013×10-4Pa的真空炉中，升温至800℃，保温30小时后，缓冷至温度出炉，处理过的活性碳比表面积为678m，孔容为0.21ml/g。
称取3.0g金属钌粉，在真空为1.013×10-3Pa下氯化。氯气流量为120l/h，加热温度为180℃，反应减慢后，停止加热，冷却至室温后，以羟胺将钌化合物还原成低价的氯化钌。
配制浓度为10g/l的钌盐溶液，在温度为100℃和强力搅拌下，加入经处理的载体碳，恒温操作3小时，静置48小时后用肼在60℃和pH＝4.8下对其进行活化处理，时间为210分钟。滤出制得的催化剂，用大量的去离子水洗涤至pH＝6.35，Cl-浓度＜1×10-6M，然后在温度125℃和真空度为1.013×10-3Pa下，真空干燥60小时。最后在氮气保护下降至室温出炉。
实施例5
选择经用实施例1中方法处理过的性能合格的活性碳载体。称取3.0g金属钌粉，用实施例1中氯化方法，制取氯化钌。用制得的氯化钌分别配制浓度为5g/l、3g/l和2g/l的钌盐溶液，在强力搅拌下分3次吸附处理过的载体碳，每次浸渍后应进行洗涤、干燥，再进行下一步吸附。每次吸附到干燥均按实施例1.中工艺进行。活化到成品处理同实施例2。
使用本发明的钌/碳负载型贵金属加氢催化剂，制取山梨醇时的反应温度可降至105℃，反应压力可降至3MPa。采用本发明的钌/碳负载型贵金属加氢催化剂生产每山梨醇，仅消耗催化剂0.1kg，可有效地降低成本，提高生产效率。而且本发明/碳负载型贵金属加氢催化剂的制备方法其制备工艺稳定可靠，是在以葡萄糖为原料进行生产山梨醇的流化床反应时的一种比较理想的催化剂。
Claims (3)
1.一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂，其特征在于：催化剂包括由活性碳和负载于活性碳上并经活化处理的金属钌组成，钌的含量为：4.8～5.3％，其余为活性碳及不可避免的杂质，其中
Cl-＜1×10-6M，
Fe＜1×10-4M，
Pb＜1×10-4M，
Cu＜1×10-4M。
2.根据权利要求1所述的一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂，其催化剂活性碳载体的比表面积为600～1300m/g，孔容为0.2～2.2ml/g，粒度分布范围：100％＜210μm。
3.一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂的制备方法，包括碳载体的选择和再活化处理、活性组份钌的制备、活性组份钌盐在碳载体上的沉积、催化剂的活化处理。其特征在于：
a.选择符合要求的活性碳后，在真空度为1.013×10-3～1.013×10-4Pa，升温至温度为500-1200℃下，在恒温10-30小时条件下进行进一步的活化和强化处理；
b.活性组分钌盐的制备在真空度为1.013×10-3～1.013×10-4Pa条件下。将钌粉在50-250℃进行氯化反应，制得氯化钌；
c.将氯化钌盐制成10-100g/l的溶液，控制温度在10-100℃时，在强力搅拌下以此溶液浸渍经再活化处理的活性碳，使钌有效地负载在活性碳载体上；
d.用选自羟胺、甲醛水合肼及氢气中的一种或任意二种以上的混合物，在0-100℃温度下，对上述过程所制制得催化剂进行180-360分钟的活化处理，过滤用去离子水洗涤至Cl-＜1×10-6M，最后在温度为120-220℃，真空度为1.013×10-3～1.013×10-4Pa条件下干燥，在氮气保护下出炉。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 97103653 CN1048193C (zh) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | 一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 97103653 CN1048193C (zh) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | 一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1161252A CN1161252A (zh) | 1997-10-08 |
| CN1048193C true CN1048193C (zh) | 2000-01-12 |
Family
ID=5166801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 97103653 Expired - Fee Related CN1048193C (zh) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | 一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1048193C (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2294075T3 (es) * | 2001-12-07 | 2008-04-01 | Basf Se | Procedimiento para la obtencion de catalizadores de rutenio/hierro sobre soportes de carbono. |
| CN101259411B (zh) * | 2008-04-16 | 2010-06-09 | 厦门大学 | 一种制备柴油馏分碳氢化合物的催化剂及其制备方法 |
| CN101966457B (zh) * | 2010-09-25 | 2012-07-25 | 郴州高鑫铂业有限公司 | 一种高活性羰基加氢钌炭催化剂的制备方法 |
| CN107096528A (zh) * | 2017-03-30 | 2017-08-29 | 华南理工大学 | 一种蔗渣碳化负载钌生物质基催化剂及其制备方法与应用 |
| CN107362797A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-11-21 | 郴州高鑫铂业有限公司 | 纳米钌炭催化剂及其制备方法和其在合成4，4’‑二氨基‑二环己基甲烷中的应用 |
| CN109364948A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-02-22 | 浙江工业大学 | 一种钌镍/活性炭共负载型催化剂及其制备与应用 |
| CN109364984A (zh) * | 2018-12-06 | 2019-02-22 | 浙江工业大学 | 一种zsm-5分子筛负载钌催化剂及其制备与应用 |
| CN111545196A (zh) * | 2020-05-20 | 2020-08-18 | 长春黄金研究院烟台贵金属材料研究所有限公司 | 一种选择性加氢用钌碳催化剂的制备方法 |
-
1997
- 1997-03-27 CN CN 97103653 patent/CN1048193C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1161252A (zh) | 1997-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109126774B (zh) | 一种超高分散负载型单原子贵金属催化剂及其制备方法 | |
| CN111215060A (zh) | 一种负载型铂族金属单原子催化剂的制备及其在脱氧反应中的应用 | |
| CN110302769A (zh) | 一种催化剂载体、负载型催化剂及其制备方法和用途 | |
| WO2020143450A1 (zh) | 阶梯式梯度升温煅烧法制备臭氧催化剂的方法及应用 | |
| CN1048193C (zh) | 一种钌/碳负载型贵金属加氢催化剂及其制备方法 | |
| CN111359671B (zh) | 一种钯负载或铂负载锆基微孔配位聚合物复合材料的制备方法 | |
| CN111054424B (zh) | 一种含钯单原子整体催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN106268783A (zh) | Mn‑Ce/Al2O3催化剂的制备及催化臭氧化难降解有机废水的方法 | |
| CN113680368A (zh) | 一种用于去除卤代有机物的双活性位异核金属原子分散型电催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN101347730A (zh) | 用于粗对苯二甲酸精制的加氢催化剂 | |
| CN114931981B (zh) | 用于乙炔氢氯化反应合成氯乙烯的铜基催化剂及制备方法 | |
| WO2022116618A1 (zh) | 核壳结构的加氢脱氯催化剂、其制备方法及其在三氟氯乙烯连续制备中的应用 | |
| CN118321540A (zh) | 一种钛基储氢材料及其制备方法 | |
| CN110465279B (zh) | 用于pvc生产的无汞催化剂载体活性炭及其制备方法 | |
| US10737250B2 (en) | PdIn alloy catalyst, method for manufacturing PdIn alloy catalyst and application thereof | |
| CN113663724B (zh) | 一种铂基水处理单原子催化剂及其制备方法 | |
| CN115069284A (zh) | 一种无金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN118304918A (zh) | 一种磁可分碳载铂团簇催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN1070128A (zh) | 一种钯/氧化锰脱氧剂 | |
| CN113019327A (zh) | 一种低浓度单环芳烃强捕获碳-hkust-1复合材料、其制备方法及应用 | |
| CN111744526A (zh) | 一种中性条件下液相催化加氢还原Cr(VI)的封装型贵金属催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110711576B (zh) | 一种提拉法制备钯基催化剂的方法及应用 | |
| CN111672507B (zh) | 一种膨胀珍珠岩加载纳米金颗粒催化剂的制备方法及应用 | |
| CN101920197B (zh) | 用于醚醛加氢反应制备醚醇的催化剂及其制备方法 | |
| CN108927146A (zh) | 一种劣质重油加氢催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Xi'An Catalyst Chemical Co., Ltd. Assignor: Xibei Non-ferrous Metals Research Inst. Contract fulfillment period: 2006.6.20 to 2017.3.26 contract change Contract record no.: 2009610000025 Denomination of invention: Noble metals hydrogenation catalyst of ruthenium/carbon loaded type, and method for preparing same Granted publication date: 19991113 License type: General permission Record date: 20091123 |
|
| LIC | Patent licence contract for exploitation submitted for record |
Free format text: COMMON LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2006.6.20 TO 2017.3.26; CHANGE OF CONTRACT Name of requester: XI AN CATALYST CHEMICAL CO., LTD. Effective date: 20091123 |
|
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20000112 Termination date: 20100327 |