CN105123747B - 用于杀线虫的噻唑膦可溶性液剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于杀线虫的噻唑膦可溶性液剂及其制备方法。该噻唑膦可溶性液剂每100L噻唑膦可溶性液剂包括96～103Kg的93～99.9wt%噻唑膦，余量为丙烯酸‑马来酸酐共聚物钠盐、甲基丙烯酸‑甲基丙烯酸酯共聚物、乙氧基化脱水山梨醇酯、甘油三酯，重量比为（3～5）：（2～4）：（1～0.5）：（0.5～0.3），其制备方法包括：瞬间高温减压蒸馏、助剂制备、定容等步骤。本发明可溶性液剂是目前噻唑膦有效成分含量最高的制剂，有效成分含量达960g/L以上，包装使用量少，运输成本低，性价比高，不使用任何难分解有机溶剂，对环境友好，且具有卓越的稳定性，克服一般噻唑膦剂型不稳定的缺点。
Description
技术领域
本发明属于农药领域，具体涉及一种用于杀线虫的噻唑膦可溶性液剂及其制备方法。
背景技术
噻唑膦是日本石原公司开发的一种新型、高效、广谱性的非熏蒸型有机磷杀虫杀线虫剂，是替代高毒高风险杀线虫剂农药的优秀品种之一，已在日本等许多国家投放市场。初步研究表明噻唑膦于植物体内有内吸输导作用，对植物寄生线虫和其它害虫有广谱活性。植物寄生线虫危害许多重要作物，而噻唑膦的生物和理化性质又非常适合土表施药，所以成为防治植物寄生线虫的理想药剂。当前已商品化的噻唑膦制剂主要有：颗粒剂、乳油、水乳剂和微囊悬浮剂等四种，但现有这些剂型均存在有效成分含量低、包装及运输成本高等问题。
发明内容
针对上述问题，本发明公开了一种噻唑膦新剂型-可溶性液剂及其制备方法，该可溶性液剂是已知噻唑膦有效成分含量最高的制剂，有效成分含量达960～980g/L，而且包装使用量少，运输成本低，性价比高，不使用任何难分解的有机溶剂，对环境友好，且具有卓越的稳定性，能克服一般噻唑膦剂型不稳定的缺点。
为解决上述问题，本发明通过以下技术方案实现：
设计一种用于杀线虫的噻唑膦可溶性液剂，每100L包括96～103Kg的93～99.9wt%噻唑膦，余量为丙烯酸-马来酸酐共聚物钠盐、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙氧基化脱水山梨醇酯、甘油三酯，重量比为（3～5）：（2～4）：（1～0.5）：（0.5～0.3）。
优选的，每100L所述噻唑膦可溶性液剂包括97.96Kg的98wt%噻唑膦。
优选的，所述丙烯酸-马来酸酐共聚物钠盐的原料单体之间的摩尔比为1: 0.8～1.2，具体可采用如下制备方法：
先向反应容器中加入水、马来酸酐，控制温度为80℃～100℃，同时滴加丙烯酸和引发剂水溶液（30% H2O2，其用量为单体原料重量的3%），反应时间为6～8 h，然后降温，用NaOH 溶液中和至pH =7反应结束，即成。
优选的，所述甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物的原料单体之间摩尔比为1: 0.8～1.2。
设计一种上述噻唑膦可溶性液剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）用瞬间高温减压蒸馏方法，把85～90wt%噻唑膦原料的含量提高到93～99.9wt%；
（2）将所述丙烯酸-马来酸酐共聚物钠盐、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙氧基化脱水山梨醇酯、甘油三酯按所述重量比充分混合均匀，得到助剂；
（3）将96～103Kg所得93～99.9wt%噻唑膦置于容器中，再用所得助剂定容至100L，充分混匀后，即得噻唑膦可溶性液剂。
优选的，所述瞬间高温减压蒸馏方法具体操作为：先通过减压调整真空度至0.1个大气压，然后用导热油炉把蒸发器加热到110～130℃，再持续进料，蒸发时间不超过1秒，进行蒸馏提纯。
本发明具有以下积极有益效果：
（1）本发明噻唑膦可溶性液剂为目前有效成分含量最高的噻唑膦制剂，其包装使用量少，运输成本低，性价比高。
（2）本发明噻唑膦可溶性液剂不使用任何难分解的有机溶剂，对环境友好。
（3）本发明噻唑膦可溶性液剂具有卓越的稳定性，所用助剂螯合分散力高、抗再沉积能力优良，能克服一般噻唑膦剂型不稳定的缺点。
本发明所得噻唑膦可溶性液剂完全符合FAO标准，其在54℃下储存14天，有效成分损失不超过3%；在0±2℃下贮存7天，析出物少于0.3毫升，本发明噻唑膦可溶性液剂用CIPAC标准水D稀释后，在30±2℃下静置18小时，仍然是清澈的溶液，无沉淀物析出。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。以下各实施例中所用原料，如无特别说明，则均为市售；所用方法，如无特别说明，均为常规方法。
实施例1
一种用于杀线虫的噻唑膦可溶性液剂，每100L包括97.96Kg的98wt%噻唑膦，余量为丙烯酸-马来酸酐共聚物钠盐（单体摩尔比1:1）、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物（罗地亚精细化工添加剂(青岛)有限公司生产，单体摩尔比1:1）、乙氧基化脱水山梨醇酯、甘油三酯，重量比为4：3：0.8：0.4。
其制备方法包括以下步骤：
（1）用瞬间高温减压蒸馏方法，把市购90wt%噻唑膦原料的含量提高到98wt%；瞬间高温减压蒸馏方法具体操作为：先通过减压调整真空度至0.1个大气压，然后用导热油炉把蒸发器加热到120℃，再持续进料，蒸发时间不超过1秒，进行蒸馏提纯；
制备丙烯酸-马来酸酐共聚物钠盐：在装有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的四口瓶中先加入适量水、及马来酸酐，控制温度为90℃，同时滴加丙烯酸和引发剂水溶液（30% H2O2，其用量为单体原料重量的3%），反应时间为7 h，然后降温，用NaOH 溶液中和至pH=7反应结束，即成；
（2）将丙烯酸-马来酸酐共聚物钠盐、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙氧基化脱水山梨醇酯、甘油三酯按所述重量比充分混合均匀，得到助剂；
（3）将97.96Kg的98wt%噻唑膦置于容器中，再用所得助剂定容至100L，充分混匀后，制得噻唑膦960g/L可溶性液剂。
所得噻唑膦可溶性液剂符合FAO标准，其在54℃下储存14天，有效成分损失不超过2.7%；在0±2℃下贮存7天，析出物少于0.24毫升；本例噻唑膦可溶性液剂用CIPAC标准水D稀释后，在30±2℃下静置20小时，仍然是清澈的溶液，无沉淀物析出。
实施例2
一种用于杀线虫的噻唑膦可溶性液剂，每100L包括103Kg的93wt%噻唑膦，余量为丙烯酸-马来酸酐共聚物钠盐（原料单体摩尔比1:1）、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物（罗地亚精细化工添加剂(青岛)有限公司生产，单体摩尔比1:1）、乙氧基化脱水山梨醇酯、甘油三酯，重量比为5：2：0.5：0.5。
其制备方法包括以下步骤：
（1）用瞬间高温减压蒸馏方法，把市购85wt%噻唑膦原料的含量提高到93wt%；瞬间高温减压蒸馏方法具体操作为：先通过减压调整真空度至0.1个大气压，然后用导热油炉把蒸发器加热到130℃，再持续进料，蒸发时间不超过1秒，进行蒸馏提纯：
（2）将丙烯酸-马来酸酐共聚物钠盐、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙氧基化脱水山梨醇酯、甘油三酯按所述重量比充分混合均匀，得到助剂；
（3）将103Kg的93wt%噻唑膦置于容器中，再用所得助剂定容至100L，充分混匀后，制得噻唑膦960g/L可溶性液剂。
本例所得噻唑膦可溶性液剂符合FAO标准，其在54℃下储存14天，有效成分损失不超过2.8%；在0±2℃下贮存7天，析出物少于0.27毫升；本例噻唑膦可溶性液剂用CIPAC标准水D稀释后，在30±2℃下静置18小时，仍然是清澈的溶液，无沉淀物析出。
实施例3
一种用于杀线虫的噻唑膦可溶性液剂，每100L包括100Kg的98wt%噻唑膦，余量为丙烯酸-马来酸酐共聚物钠盐（单体原料摩尔比1:1）、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物（罗地亚精细化工添加剂(青岛)有限公司生产，单体摩尔比1:1）、乙氧基化脱水山梨醇酯、甘油三酯，重量比为3：4：1：0.3。
其制备方法包括以下步骤：
（1）用瞬间高温减压蒸馏方法，把市购90wt%噻唑膦原料的含量提高到98wt%；瞬间高温减压蒸馏方法具体操作为：先通过减压调整真空度至0.1个大气压，然后用导热油炉把蒸发器加热到110℃，再持续进料，蒸发时间不超过1秒，进行蒸馏提纯：
（2）将丙烯酸-马来酸酐共聚物钠盐、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙氧基化脱水山梨醇酯、甘油三酯按所述重量比充分混合均匀，得到助剂；
（3）将100Kg的98wt%噻唑膦置于容器中，再用所得助剂定容至100L，充分混匀后，制得噻唑膦980g/L可溶性液剂。
本例所得噻唑膦可溶性液剂符合FAO标准，其在54℃下储存14天，有效成分损失不超过2.6%；在0±2℃下贮存7天，析出物少于0.25毫升；本例噻唑膦可溶性液剂用CIPAC标准水D稀释后，在30±2℃下静置19小时，仍然是清澈的溶液，无沉淀物析出。
本发明并不局限于上述具体实施方式，本领域技术人员还可据此做出多种变化，但任何与本发明等同或者类似的变化都应涵盖在本发明权利要求的范围内。
Claims (7)
1.一种用于杀线虫的噻唑膦可溶性液剂，其特征在于：其每100L 含有96～103Kg的93～99.9wt%噻唑膦，余量为助剂丙烯酸-马来酸酐共聚物钠盐、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙氧基化脱水山梨醇酯和甘油三酯，其重量比为（3～5）：（2～4）：（1～0.5）：（0.5～0.3）。
2.根据权利要求1所述的噻唑膦可溶性液剂，其特征在于：每100L所述噻唑膦可溶性液剂包括97.96Kg的98wt%噻唑膦。
3.根据权利要求1所述的噻唑膦可溶性液剂，其特征在于：所述丙烯酸-马来酸酐共聚物钠盐的原料单体丙烯酸与马来酸酐之间的摩尔比为1：0.8～1.2。
4.根据权利要求1或3所述的噻唑膦可溶性液剂，其特征在于：所述丙烯酸-马来酸酐共聚物钠盐的制备方法如下：
先向反应容器中加入水、马来酸酐，控制温度为80℃～100℃，同时滴加丙烯酸和引发剂30% H2O2，引发剂用量为单体原料重量的2～4%，反应时间为6～8 h，然后降温，用碱溶液中和至pH值为中性时反应结束，即成。
5.根据权利要求1所述的噻唑膦可溶性液剂，其特征在于：所述甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物的原料单体甲基丙烯酸与甲基丙烯酸酯之间摩尔比为1：0.8～1.2。
6.权利要求1所述噻唑膦可溶性液剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）用瞬间高温减压蒸馏方法，把85～90wt%噻唑膦原料的含量提高到93～99.9wt%；
（2）将所述丙烯酸-马来酸酐共聚物钠盐、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物、乙氧基化脱水山梨醇酯、甘油三酯按所述重量比充分混合均匀，得到助剂；
（3）将所得的96～103Kg、百分含量为93～99.9wt%的噻唑膦置于容器中，再用所得助剂定容至100L，充分混匀后，即得噻唑膦可溶性液剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述瞬间高温减压蒸馏方法为：先通过减压调整噻唑膦原料所处环境的真空度至0.1个大气压，然后用导热油炉把蒸发器加热到110～130℃，再持续进料，蒸发时间不超过1秒，进行蒸馏提纯。
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Legal Events
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