CN105155003A - 一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法 - Google Patents
一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105155003A CN105155003A CN201510476522.3A CN201510476522A CN105155003A CN 105155003 A CN105155003 A CN 105155003A CN 201510476522 A CN201510476522 A CN 201510476522A CN 105155003 A CN105155003 A CN 105155003A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyurethane
- modulus
- preparation
- strength
- ammonium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920006306 polyurethane fiber Polymers 0.000 title claims abstract description 106
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 78
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 78
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims abstract description 66
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims abstract description 66
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 59
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 58
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 50
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 50
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 39
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 25
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 23
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 19
- 239000003788 bath preparation Substances 0.000 claims description 15
- -1 sulfate ester salt Chemical class 0.000 claims description 15
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical class CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 7
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 7
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical group OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 abstract description 8
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 12
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 3
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Chemical group 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
本发明涉及一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法,属于纤维材料技术领域。本发明的一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法,将聚氨酯纺丝液经喷丝孔挤出后,以长凝固距离经过由去离子水、铵盐、含酰胺键的有机溶剂、丙酮和低相对分子量阴离子型表面活性剂混合得到的凝固浴中,进行湿法牵伸成型以及热处理,得到高强高模高弹聚氨酯纤维。本发明的制备方法实现了聚氨酯纤维的断裂强度、杨氏模量和断裂伸长率的同时增强,通过本发明制备的聚氨酯纤维断裂强度增加150-280%,断裂伸长率增加60-120%,杨氏模量增加50-160%。本发明的制备方法工艺设备简单,成本较低,对生态环境无污染,可控性高,具有很大的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法,属于纤维材料技术领域。
背景技术
聚氨酯主要是由二异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚反应而成。它具有高弹性、耐磨性、耐低温性、耐溶剂性以及耐老化性等优良性能,因而广泛用于国民经济的各个领域。由于聚氨酯材料在N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中具有良好的溶解性,聚氨酯可以通过湿法纺丝的方法制备聚氨酯纤维,广泛的应用在皮革、沙发、鞋帽、汽车内饰、装饰、履带等领域。
随着聚氨酯纤维应用领域的扩大,人们对聚氨酯纤维的拉伸力学性能提出了更高的要求。因此,聚氨酯纤维拉伸力学性能的增强技术和方法具有重要的应用价值和经济价值。目前,增强聚氨酯纤维拉伸力学性能主要采用如下四个方法:1.通过设计和调节聚氨酯大分子中软硬链段的组分、种类和含量实现聚氨酯纤维拉伸力学性能的调整;2.通过合成的方法,将富含苯环、酯基、碳碳双键或碳碳三键的分子嵌入聚氨酯大分子中,通过引入刚性链段达到增强聚氨酯纤维拉伸力学性能的目的;3.在聚氨酯大分子侧链引入官能团,使分子间形成交联键以实现聚氨酯纤维拉伸力学性能的增强;4.在聚氨酯纤维加工过程中,通过杂化或填充的方法添加无机粉体或纤维状材料,实现聚氨酯纤维拉伸力学性能的增强。
上述增强聚氨酯纤维拉伸力学性能的方法是从分子结构方面、分子间力方面、聚集态方面以及添加增强体方面进行设计和实施的,是将聚氨酯纤维改性成刚性纤维的过程,聚氨酯纤维刚性的增加将会导致其弹性的下降。因此,上述增强聚氨酯纤维拉伸力学性能的方法只能有效地实现其断裂强度和杨氏模量的增加,却难以实现聚氨酯纤维在断裂强度、杨氏模量和断裂伸长率三个力学指标同时增加的目的。针对现有增强聚氨酯纤维拉伸力学性能的缺陷,创新性的制备出一种高强高模高弹的聚氨酯纤维显得非常有意义。
发明内容
针对上述问题,本发明的目的在于提供一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法,为了实现上述目的,本发明的技术解决方案为,
一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法,所述的方法按以下步骤进行:
聚氨酯纤维纺丝包括聚氨酯纺丝液制备、凝固浴配制、湿法牵伸成形以及热处理。
所述的凝固浴配制是指按如下质量百分比:
去离子水15~97.5%
铵盐1~70%
含酰胺键的极性溶剂0.5~10%
丙酮0.9~4.5%
低相对分子量阴离子型表面活性剂0.1~0.5%
将铵盐、含酰胺键的有机溶剂、丙酮和低相对分子量阴离子型表面活性剂放入去离子水中得到混合溶液,然后将混合溶液的温度升高至25~90℃并机械搅拌3-5h后得到凝固浴,其中,搅拌速率为800-3000r/min;
所述的湿法牵伸成形是指将聚氨酯纺丝液经喷丝孔挤出后,以10-80m/min的速率经过温度为25-90℃、凝固距离为8-45m的凝固浴,得到湿法牵伸成形后的聚氨酯纤维。
所述的聚氨酯纺丝液是聚醚型聚氨酯纺丝液或聚酯型聚氨酯纺丝液或聚酯-聚醚型聚氨酯纺丝液中的一种,含固量为10-25%,动力粘度为300-20000mPa·s。
所述的去离子水的导电率≤16MΩ·cm。
所述的铵盐是硝酸铵或氯化铵或硫酸铵或硫酸氢铵或碳酸铵或碳酸氢铵或磷酸铵或磷酸氢铵或磷酸二氢铵或磷酸氢二铵中的一种。
所述的含酰胺键的极性溶剂是甲酰胺或N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中的一种。
所述的低相对分子量阴离子型表面活性剂是硫酸酯盐表面活性剂或磺酸盐表面活性剂或磷酸酯盐表面活性剂中的一种,相对分子量为200-1000。
所述的喷丝孔的直径为65-90μm,长度为1-5mm。
由于采用了以上技术方案,本发明的技术特点在于:
1.本发明的技术方法可以实现聚氨酯纤维的断裂强度、杨氏模量和断裂伸长率的同时增强。
将聚氨酯纺丝液经喷丝孔进入含有铵盐的凝固浴中,经过湿法牵伸成形后,聚氨酯溶液会固化成多孔的纤维结构。在湿法牵伸成形的相转化和液相分离的过程中,聚氨酯纺丝液中的溶剂会扩散至凝固浴中,而凝固浴中的铵盐分子也会随着凝固浴扩散至聚氨酯无定形区的大分子之间和孔洞中,然后聚氨酯纺丝液逐渐固化成聚氨酯纤维,得到溶剂和凝固浴共存的湿法固化聚氨酯纤维。然后,将湿法固化聚氨酯纤维拿出凝固浴并放入干燥箱中进行干燥处理,随着湿法固化聚氨酯纤维中溶剂和凝固浴的挥发,铵盐分子中的铵盐离子会在聚氨酯纤维中无定形区大分子之间以氢键的形式构成微交联结构。同时,铵盐离子也会在聚氨酯纤维的孔洞中形成纳米针状结构和纳米球状结构,且与聚氨酯纤维的大分子之间也形成了较强的氢键力,两者之间的质量比例为8:2-9:1,两者的尺寸均为几十纳米至几百纳米之间,干燥处理后,得到高强高模高弹聚氨酯纤维。当其受到拉伸时,聚氨酯纤维中无定形区大分子之间的微交联结构和聚氨酯纤维孔洞中的纳米针状铵盐结构均可以有效地增加聚氨酯纤维的断裂强度和杨氏模量。同时,聚氨酯纤维孔洞中的纳米针状铵盐结构和纳米球状铵盐结构相互结合并形成了“滑板”结构,该结构可以有效地增加聚氨酯纤维的断裂伸长率。在拉伸力的作用下,以强氢键力围绕在纳米针状铵盐和纳米球状铵盐的聚氨酯大分子可以随着纳米球状铵盐的滚动以及其与纳米针状铵盐之间的相对滑动,增加了聚氨酯大分子之间的滑移位移,从而增加了聚氨酯纤维的断裂伸长率。
2.凝固浴中多种组分的配合使用确保了铵盐分子能够有效地进入聚氨酯纤维中无定形区大分子之间以及聚氨酯纤维的孔洞中。
凝固浴中的配比如下:去离子水15~97.5%,铵盐1~70%,含酰胺键的极性溶剂0.5~10%,丙酮0.9~4.5%,低相对分子量阴离子型表面活性剂0.1~0.5%。其中,铵盐是聚氨酯纤维获得高强高模高弹拉伸力学性能的增强体,含酰胺键的极性溶剂和丙酮的使用是为了控制湿法牵伸成形聚氨酯纤维的成形速率、孔洞的尺寸和大小、以及湿法牵伸成形过程中两相的扩散速率,确保铵盐分子能够有效地进入聚氨酯纤维中无定形区大分子之间以及聚氨酯纤维的孔洞中。低相对分子量阴离子型表面活性剂具有阴离子特性,且相对分子量较低,能够与聚氨酯纤维大分子的端基以及大分子链上的酰胺键形成界面结合力,使湿法牵伸成形聚氨酯纤维在干燥热处理过程中,铵盐分子能够有效的形成纳米针状结构和纳米球状结构。
3.在聚氨酯纤维的湿法牵伸成形过程中,采用10-80m/min的速率对聚氨酯纺丝液进行牵伸,并使其经过凝固浴的距离为8-45m,较慢的牵伸速率和较长的凝固浴接触距离能够确保铵盐分子有效地进入聚氨酯纤维中无定形区大分子之间以及聚氨酯纤维的孔洞中。
在聚氨酯纤维的湿法牵伸成形过程中,聚氨酯纺丝液与凝固浴之间会发生相转化和相分离,由于聚氨酯纺丝液为细长条形,直径为几十微米,比表面积较大,导致其相转化和相分离具有方向性和取向性,促使聚氨酯纤维形成大量长条形孔洞为主、类圆形孔洞为辅的孔洞结构,从而构建出了大量“滑板”结构。湿法牵伸成形聚氨酯纤维中类圆形孔洞结构和长条状孔洞结构的同时存在,且相互链接,可以为铵盐分子在干燥热处理过程中形成纳米球状结构和纳米针状结构提供场所,有助于形成滑板结构,达到同时增加聚氨酯纤维断裂强度、杨氏模量、断裂伸长率的目的。
本发明提供了一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法,该方法与现有聚氨酯纤维增强的方法相比,能够同时对聚氨酯纤维的断裂强度、杨氏模量和断裂伸长率实现增强,断裂强度增加150-280%,断裂伸长率增加60-120%,杨氏模量增加50-160%,大幅度提高了聚氨酯纤维的拉伸力学性能,扩宽了聚氨酯纤维的应用领域,该制备方法工艺设备简单,成本较低,对生态环境无污染,可控性高,具有很大的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体详细描述。
一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法,所述制备方法按以下步骤进行:
a聚氨酯纺丝液制备
将聚醚型聚氨酯或聚酯型聚氨酯或聚酯-聚醚型聚氨酯中的一种放入质量分数为98%~99%的N,N-二甲基甲酰胺中,在室温为8-38℃条件下机械搅拌0.5-1h后真空脱泡,得到含固量为10-25%、动力粘度为300-20000mPa·s的聚醚型聚氨酯纺丝液或聚酯型聚氨酯纺丝液或聚酯-聚醚型聚氨酯纺丝液中的一种,其中,搅拌速率为800-3000r/min。
b凝固浴配制
按如下质量百分比:
去离子水15~97.5%
铵盐1~70%
含酰胺键的极性溶剂0.5~10%
丙酮0.9~4.5%
低相对分子量阴离子型表面活性剂0.1~0.5%
将硝酸铵或氯化铵或硫酸铵或硫酸氢铵或碳酸铵或碳酸氢铵或磷酸铵或磷酸氢铵或磷酸二氢铵或磷酸氢二铵中的一种、甲酰胺或N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中的一种、丙酮和相对分子量为200-1000的硫酸酯盐表面活性剂或磺酸盐表面活性剂或磷酸酯盐表面活性剂中的一种放入导电率≤16MΩ·cm的去离子水中得到混合溶液,然后将混合溶液的温度升高至25~90℃并机械搅拌3-5h后得到凝固浴,其中,搅拌速率为800-3000r/min。
c湿法牵伸成形
将步骤a制备的聚氨酯纺丝液经直径为65-90μm、长度为1-5mm喷丝孔挤出后,以10-80m/min的速率经过温度为25-90℃、凝固距离为8-45m的凝固浴,得到湿法牵伸成形后的聚氨酯纤维。
喷丝孔为纺丝行业常用的喷丝板上的孔,喷丝板通常由金属制成,也可以为高强度塑料或陶瓷,每个喷丝板上喷丝孔的数量为200-3000个。
d热处理
将经步骤c制备的湿法牵伸成形后的聚氨酯纤维放入温度为80-170℃真空烘箱内干燥处理10-40s后得到高强高模高弹聚氨酯纤维。
实施例1
a聚氨酯纺丝液制备
将聚醚型聚氨酯放入质量分数为98%的N,N-二甲基甲酰胺中,在室温为8℃条件下机械搅拌0.5h后真空脱泡,得到含固量为10%、动力粘度为300mPa·s的聚醚型聚氨酯纺丝液,其中,搅拌速率为800r/min。
b凝固浴配制
将70g硝酸铵、10g甲酰胺、4.5g丙酮、和0.5g相对分子量为200的硫酸酯盐表面活性剂放入导电率为16MΩ·cm的15g去离子水得到混合溶液,然后将混合溶液的温度升高至25℃并机械搅拌3h后得到凝固浴,其中,搅拌速率为800r/min。
c湿法牵伸成形
将步骤a制备的聚醚型聚氨酯纺丝液经直径为65μm、长度为1mm喷丝孔挤出后,以10m/min的速率经过温度为25℃、凝固距离为8m的凝固浴,得到湿法牵伸成形后的聚醚型聚氨酯纤维。
d热处理
将经步骤c制备的湿法牵伸成形后的聚醚型聚氨酯纤维放入温度为80℃真空烘箱内干燥处理10s后得到高强高模高弹聚醚型聚氨酯纤维。
实施例2
a聚氨酯纺丝液制备
将聚酯型聚氨酯放入质量分数为99%的N,N-二甲基甲酰胺中,在室温为18℃条件下机械搅拌1h后真空脱泡,得到含固量为15%、动力粘度为3000mPa·s的聚酯型聚氨酯纺丝液,其中,搅拌速率为1200r/min。
b凝固浴配制
将60g氯化铵、8gN,N-二甲基甲酰胺、1.5g丙酮和0.5g相对分子量为400的磺酸盐表面活性剂放入导电率为15MΩ·cm的30g去离子水得到混合溶液,然后将混合溶液的温度升高至50℃并机械搅拌4h后得到凝固浴,其中,搅拌速率为1100r/min。
c湿法牵伸成形
将步骤a制备的聚酯型聚氨酯纺丝液经直径为75μm、长度为2mm喷丝孔挤出后,以30m/min的速率经过温度为50℃、凝固距离为15m的凝固浴,得到湿法牵伸成形后的聚酯型聚氨酯纤维。
d热处理
将经步骤c制备的湿法牵伸成形后的聚酯型聚氨酯纤维放入温度为100℃真空烘箱内干燥处理20s后得到高强高模高弹聚酯型聚氨酯纤维。
实施例3
a聚氨酯纺丝液制备
将聚酯-聚醚型聚氨酯放入质量分数为99%的N,N-二甲基甲酰胺中,在室温为28℃条件下机械搅拌1h后真空脱泡,得到含固量为20%、动力粘度为6000mPa·s的聚酯-聚醚型聚氨酯纺丝液,其中,搅拌速率为1600r/min。
b凝固浴配制
将28g硫酸铵、8gN,N-二甲基乙酰胺、3.7g丙酮和0.3g相对分子量为600的磷酸酯盐表面活性剂放入导电率为14MΩ·cm的60g去离子水得到混合溶液,然后将混合溶液的温度升高至75℃并机械搅拌5h后得到凝固浴,其中,搅拌速率为1400r/min。
c湿法牵伸成形
将步骤a制备的聚酯-聚醚型聚氨酯纺丝液经直径为85μm、长度为3mm喷丝孔挤出后,以50m/min的速率经过温度为75℃、凝固距离为25m的凝固浴,得到湿法牵伸成形后的聚酯-聚醚型聚氨酯纤维。
d热处理
将经步骤c制备的湿法牵伸成形后的聚酯-聚醚型聚氨酯纤维放入温度为120℃真空烘箱内干燥处理30s后得到高强高模高弹聚酯-聚醚型聚氨酯纤维。
实施例4
a聚氨酯纺丝液制备
将聚醚型聚氨酯放入质量分数为99%的N,N-二甲基甲酰胺中,在室温为38℃条件下机械搅拌1h后真空脱泡,得到含固量为25%、动力粘度为9000mPa·s的聚醚型聚氨酯纺丝液,其中,搅拌速率为2000r/min。
b凝固浴配制
将5g硫酸氢铵、2g甲酰胺、2.8g丙酮和0.2g相对分子量为800的硫酸酯盐表面活性剂放入导电率为13MΩ·cm的90g去离子水得到混合溶液,然后将混合溶液的温度升高至90℃并机械搅拌3h后得到凝固浴,其中,搅拌速率为1700r/min。
c湿法牵伸成形
将步骤a制备的聚醚型聚氨酯纺丝液经直径为90μm、长度为4mm喷丝孔挤出后,以70m/min的速率经过温度为90℃、凝固距离为35m的凝固浴,得到湿法牵伸成形后的聚醚型聚氨酯纤维。
d热处理
将经步骤c制备的湿法牵伸成形后的聚醚型聚氨酯纤维放入温度为150℃真空烘箱内干燥处理40s后得到高强高模高弹聚醚型聚氨酯纤维。
实施例5
a聚氨酯纺丝液制备
将聚醚型聚氨酯放入质量分数为99%的N,N-二甲基甲酰胺中,在室温为38℃条件下机械搅拌1h后真空脱泡,得到含固量为25%、动力粘度为12000mPa·s的聚醚型聚氨酯纺丝液,其中,搅拌速率为2400r/min。
b凝固浴配制
将1g碳酸铵、0.5gN,N-二甲基甲酰胺、0.9g丙酮和0.1g相对分子量为1000的磺酸盐表面活性剂放入导电率为12MΩ·cm的97.5g去离子水得到混合溶液,然后将混合溶液的温度升高至25℃并机械搅拌4h后得到凝固浴,其中,搅拌速率为2000r/min。
c湿法牵伸成形
将步骤a制备的聚醚型聚氨酯纺丝液经直径为65μm、长度为5mm喷丝孔挤出后,以80m/min的速率经过温度为25℃、凝固距离为45m的凝固浴,得到湿法牵伸成形后的聚醚型聚氨酯纤维。
d热处理
将经步骤c制备的湿法牵伸成形后的聚醚型聚氨酯纤维放入温度为170℃真空烘箱内干燥处理40s后得到高强高模高弹聚醚型聚氨酯纤维。
实施例6
a聚氨酯纺丝液制备
将聚酯型聚氨酯放入质量分数为98%的N,N-二甲基甲酰胺中,在室温为8℃条件下机械搅拌0.5h后真空脱泡,得到含固量为10%、动力粘度为15000mPa·s的聚酯型聚氨酯纺丝液,其中,搅拌速率为3000r/min。
b凝固浴配制
将70g碳酸氢铵、10gN,N-二甲基乙酰胺、4.5g丙酮和0.5g相对分子量为200的磷酸酯盐表面活性剂放入导电率为11MΩ·cm的15g去离子水得到混合溶液,然后将混合溶液的温度升高至50℃并机械搅拌5h后得到凝固浴,其中,搅拌速率为2300r/min。
c湿法牵伸成形
将步骤a制备的聚酯型型聚氨酯纺丝液经直径为75μm、长度为5mm喷丝孔挤出后,以80m/min的速率经过温度为75℃、凝固距离为45m的凝固浴,得到湿法牵伸成形后的聚酯型型聚氨酯纤维。
d热处理
将经步骤c制备的湿法牵伸成形后的聚酯型型聚氨酯纤维放入温度为170℃真空烘箱内干燥处理40s后得到高强高模高弹聚酯型型聚氨酯纤维。
实施例7
a聚氨酯纺丝液制备
将聚酯型聚氨酯放入质量分数为98%的N,N-二甲基甲酰胺中,在室温为18℃条件下机械搅拌0.5h后真空脱泡,得到含固量为20%、动力粘度为18000mPa·s的聚酯型聚氨酯纺丝液,其中,搅拌速率为800r/min。
b凝固浴配制
将40g磷酸铵、7g甲酰胺、2.2g丙酮和0.8g相对分子量为400的磷酸酯盐表面活性剂放入导电率为9MΩ·cm的50g去离子水得到混合溶液,然后将混合溶液的温度升高至75℃并机械搅拌3h后得到凝固浴,其中,搅拌速率为2600r/min。
c湿法牵伸成形
将步骤a制备的聚酯型型聚氨酯纺丝液经直径为85μm、长度为2mm喷丝孔挤出后,以30m/min的速率经过温度为90℃、凝固距离为8m的凝固浴,得到湿法牵伸成形后的聚酯型型聚氨酯纤维。
d热处理
将经步骤c制备的湿法牵伸成形后的聚酯型型聚氨酯纤维放入温度为80℃真空烘箱内干燥处理10s后得到高强高模高弹聚酯型型聚氨酯纤维。
实施例8
a聚氨酯纺丝液制备
将聚酯-聚醚型聚氨酯放入质量分数为98%的N,N-二甲基甲酰胺中,在室温为28℃条件下机械搅拌0.5h后真空脱泡,得到含固量为15%、动力粘度为20000mPa·s的聚酯-聚醚型聚氨酯纺丝液,其中,搅拌速率为1600r/min。
b凝固浴配制
将20g磷酸氢铵、3gN,N-二甲基甲酰胺、1.5g丙酮和0.5g相对分子量为400的磺酸盐表面活性剂放入导电率为7MΩ·cm的75g去离子水得到混合溶液,然后将混合溶液的温度升高至90℃并机械搅拌4h后得到凝固浴,其中,搅拌速率为3000r/min。
c湿法牵伸成形
将步骤a制备的聚酯-聚醚型型聚氨酯纺丝液经直径为90μm、长度为3mm喷丝孔挤出后,以50m/min的速率经过温度为25℃、凝固距离为15m的凝固浴,得到湿法牵伸成形后的聚酯-聚醚型型聚氨酯纤维。
d热处理
将经步骤c制备的湿法牵伸成形后的聚酯-聚醚型型聚氨酯纤维放入温度为120℃真空烘箱内干燥处理20s后得到高强高模高弹聚酯-聚醚型型聚氨酯纤维。
实施例9
a聚氨酯纺丝液制备
将聚酯-聚醚型聚氨酯放入质量分数为98%的N,N-二甲基甲酰胺中,在室温为38℃条件下机械搅拌0.5h后真空脱泡,得到含固量为25%、动力粘度为300mPa·s的聚酯-聚醚型聚氨酯纺丝液,其中,搅拌速率为2400r/min。
b凝固浴配制
将70g磷酸二氢铵、10gN,N-二甲基乙酰胺、4.5g丙酮和0.5g相对分子量为800的磷酸酯盐表面活性剂放入导电率为5MΩ·cm的15g去离子水得到混合溶液,然后将混合溶液的温度升高至25℃并机械搅拌5h后得到凝固浴,其中,搅拌速率为800r/min。
c湿法牵伸成形
将步骤a制备的聚酯-聚醚型型聚氨酯纺丝液经直径为65μm、长度为4mm喷丝孔挤出后,以70m/min的速率经过温度为75℃、凝固距离为35m的凝固浴,得到湿法牵伸成形后的聚酯-聚醚型型聚氨酯纤维。
d热处理
将经步骤c制备的湿法牵伸成形后的聚酯-聚醚型型聚氨酯纤维放入温度为150℃真空烘箱内干燥处理30s后得到高强高模高弹聚酯-聚醚型型聚氨酯纤维。
实施例10
a聚氨酯纺丝液制备
将聚醚型聚氨酯放入质量分数为99%的N,N-二甲基甲酰胺中,在室温为38℃条件下机械搅拌1h后真空脱泡,得到含固量为25%、动力粘度为20000mPa·s的聚醚型聚氨酯纺丝液,其中,搅拌速率为3000r/min。
b凝固浴配制
将1g磷酸氢二铵、0.5gN,N-二甲基乙酰胺、0.9g丙酮和0.1g相对分子量为1000的硫酸酯盐表面活性剂放入导电率为16MΩ·cm的97.5g去离子水得到混合溶液,然后将混合溶液的温度升高至90℃并机械搅拌5h后得到凝固浴,其中,搅拌速率为3000r/min。
c湿法牵伸成形
将步骤a制备的聚醚型型聚氨酯纺丝液经直径为85μm、长度为5mm喷丝孔挤出后,以80m/min的速率经过温度为90℃、凝固距离为45m的凝固浴,得到湿法牵伸成形后的聚醚型型聚氨酯纤维。
d热处理
将经步骤c制备的湿法牵伸成形后的聚醚型型聚氨酯纤维放入温度为170℃真空烘箱内干燥处理40s后得到高强高模高弹聚醚型型聚氨酯纤维。
Claims (7)
1.一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法,包括聚氨酯纤维纺丝工艺中的聚氨酯纺丝液制备、凝固浴配制、湿法牵伸成形以及热处理,其特征在于:
所述的凝固浴配制是指按如下质量百分比:
去离子水15~97.5%
铵盐1~70%
含酰胺键的极性溶剂0.5~10%
丙酮0.9~4.5%
低相对分子量阴离子型表面活性剂0.1~0.5%
将铵盐、含酰胺键的有机溶剂、丙酮和低相对分子量阴离子型表面活性剂放入去离子水中得到混合溶液,然后将混合溶液的温度升高至25~90℃并机械搅拌3-5h后得到凝固浴,其中,搅拌速率为800-3000r/min;
所述的湿法牵伸成形是指将聚氨酯纺丝液经喷丝孔挤出后,以10-80m/min的速率经过温度为25-90℃、凝固距离为8-45m的凝固浴,得到湿法牵伸成形后的聚氨酯纤维。
2.根据权利要求1所述的一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法,其特征在于:所述的聚氨酯纺丝液是聚醚型聚氨酯纺丝液或聚酯型聚氨酯纺丝液或聚酯-聚醚型聚氨酯纺丝液中的一种,含固量为10-25%,动力粘度为300-20000mPa·s。
3.根据权利要求1所述的一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法,其特征在于:所述的去离子水的导电率≤16MΩ·cm。
4.根据权利要求1所述的一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法,其特征在于:所述的铵盐是硝酸铵或氯化铵或硫酸铵或硫酸氢铵或碳酸铵或碳酸氢铵或磷酸铵或磷酸氢铵或磷酸二氢铵或磷酸氢二铵中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法,其特征在于:所述的含酰胺键的极性溶剂是甲酰胺或N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法,其特征在于:所述的低相对分子量阴离子型表面活性剂是硫酸酯盐表面活性剂或磺酸盐表面活性剂或磷酸酯盐表面活性剂中的一种,相对分子量为200-1000。
7.根据权利要求1所述的一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法,其特征在于:所述的喷丝孔的直径为65-90μm,长度为1-5mm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510476522.3A CN105155003B (zh) | 2015-08-06 | 2015-08-06 | 一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510476522.3A CN105155003B (zh) | 2015-08-06 | 2015-08-06 | 一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105155003A true CN105155003A (zh) | 2015-12-16 |
| CN105155003B CN105155003B (zh) | 2017-10-20 |
Family
ID=54796034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510476522.3A Active CN105155003B (zh) | 2015-08-06 | 2015-08-06 | 一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105155003B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106589279A (zh) * | 2017-01-16 | 2017-04-26 | 东莞市沙田鸿驿鞋材厂 | 一种石墨烯聚氨酯农业机械履带的生产方法 |
| CN108059703A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-05-22 | 苏州浩洋聚氨酯科技有限公司 | 一种高韧性聚氨酯合成材料 |
| CN110229353A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-09-13 | 武汉纺织大学 | 一种改善有机粉体-聚氨酯复合材料界面性能及力学性能的方法 |
| CN110230117A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-09-13 | 武汉纺织大学 | 一种提高聚氨酯纤维强力和应变的方法 |
| CN113201840A (zh) * | 2021-04-27 | 2021-08-03 | 江苏江山红化纤有限责任公司 | 一种抗撕裂石墨烯尼龙纤维面料及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100018394A1 (en) * | 2008-06-30 | 2010-01-28 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Hollow Organic/Inorganic Composite Fibers, Sintered Fibers, Methods of Making Such Fibers, Gas Separation Modules Incorporating Such Fibers, and Methods of Using Such Modules |
| CN102277643A (zh) * | 2011-07-04 | 2011-12-14 | 武汉纺织大学 | 一种弹性复合聚乙烯醇纤维及其制备方法 |
| CN103031617A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-04-10 | 中原工学院 | 一种碳纳米管/聚氨酯/聚丙烯腈复合导电纤维及其制备方法 |
| CN103611432A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-03-05 | 哈尔滨工业大学 | 一种聚合物/石墨烯纳米复合膜的制备方法 |
| CN104726961A (zh) * | 2015-03-18 | 2015-06-24 | 浙江华峰氨纶股份有限公司 | 一种抗菌氨纶纤维及其制备方法 |
-
2015
- 2015-08-06 CN CN201510476522.3A patent/CN105155003B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100018394A1 (en) * | 2008-06-30 | 2010-01-28 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Hollow Organic/Inorganic Composite Fibers, Sintered Fibers, Methods of Making Such Fibers, Gas Separation Modules Incorporating Such Fibers, and Methods of Using Such Modules |
| CN102277643A (zh) * | 2011-07-04 | 2011-12-14 | 武汉纺织大学 | 一种弹性复合聚乙烯醇纤维及其制备方法 |
| CN103031617A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-04-10 | 中原工学院 | 一种碳纳米管/聚氨酯/聚丙烯腈复合导电纤维及其制备方法 |
| CN103611432A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-03-05 | 哈尔滨工业大学 | 一种聚合物/石墨烯纳米复合膜的制备方法 |
| CN104726961A (zh) * | 2015-03-18 | 2015-06-24 | 浙江华峰氨纶股份有限公司 | 一种抗菌氨纶纤维及其制备方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106589279A (zh) * | 2017-01-16 | 2017-04-26 | 东莞市沙田鸿驿鞋材厂 | 一种石墨烯聚氨酯农业机械履带的生产方法 |
| CN106589279B (zh) * | 2017-01-16 | 2021-03-16 | 广东鸿驿聚氨酯科技有限公司 | 一种石墨烯聚氨酯农业机械履带的生产方法 |
| CN108059703A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-05-22 | 苏州浩洋聚氨酯科技有限公司 | 一种高韧性聚氨酯合成材料 |
| CN110229353A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-09-13 | 武汉纺织大学 | 一种改善有机粉体-聚氨酯复合材料界面性能及力学性能的方法 |
| CN110230117A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-09-13 | 武汉纺织大学 | 一种提高聚氨酯纤维强力和应变的方法 |
| CN110230117B (zh) * | 2019-06-11 | 2022-01-28 | 武汉纺织大学 | 一种提高聚氨酯纤维强力和应变的方法 |
| CN110229353B (zh) * | 2019-06-11 | 2022-03-04 | 武汉纺织大学 | 一种改善有机粉体-聚氨酯复合材料界面性能及力学性能的方法 |
| CN113201840A (zh) * | 2021-04-27 | 2021-08-03 | 江苏江山红化纤有限责任公司 | 一种抗撕裂石墨烯尼龙纤维面料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105155003B (zh) | 2017-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105155003B (zh) | 一种高强高模高弹聚氨酯纤维的制备方法 | |
| Yang et al. | Superhydrophobic polyvinylidene fluoride/polyimide nanofiber composite aerogels for thermal insulation under extremely humid and hot environment | |
| EP4170087A1 (en) | Aramid nano-aerogel fiber hydrophobically modified in situ, and preparation method therefor and use thereof | |
| CN101342465B (zh) | 一种中空纤维多孔膜及其制备方法 | |
| CN104211977B (zh) | 一种基于石墨烯复合膜的制备方法 | |
| CN103111194B (zh) | 一种同质增强型中空纤维膜的制备方法 | |
| CN103772902B (zh) | 一种具有微纳米双连续多孔结构聚甲醛纳米孔薄膜及其制备方法 | |
| CN105597552B (zh) | 高水通量高截盐率正渗透膜及一步法制备该正渗透膜的方法 | |
| CN114541040B (zh) | 蛛网结构混纺防水透湿膜的制备方法 | |
| CN106894105A (zh) | 一种多孔聚丙烯腈纤维及其制备方法和应用 | |
| Quinn et al. | Preparation and characterization of crosslinked electrospun poly (vinyl alcohol) nanofibrous membranes | |
| CN104451959B (zh) | 一种表面多孔高比表面积的石墨烯纤维及其制备方法 | |
| CN108499369A (zh) | 聚醚醚酮中空纤维膜、其孔径控制方法及制备方法 | |
| CN105111490B (zh) | 一种高强高模高弹聚氨酯膜的制备方法 | |
| CN101921536B (zh) | 水性聚氨酯薄膜及其制备工艺 | |
| CN104479342A (zh) | 一种增强增韧热塑性聚氨酯/再生纤维素复合薄膜的制备方法 | |
| CN105063995A (zh) | 一种增强天然蛋白纤维拉伸力学性能的方法 | |
| Wang et al. | A potential nonthrombogenic small-diameter vascular scaffold with polyurethane/poly (ethylene glycol) hybrid materials by electrospinning technique | |
| KR101966109B1 (ko) | 그래핀계 액정 분산액, 액정복합탄성섬유 및 이의 제조방법 | |
| CN104229784B (zh) | 一种离子增强石墨烯膜的制备方法 | |
| CN104857864A (zh) | 一种聚4-甲基-1-戊烯微孔膜及其制备方法 | |
| CN105063993A (zh) | 一种增强聚氨酯纤维拉伸力学性能的方法 | |
| CN108479426A (zh) | 一种高强度中空纤维膜的制备方法及产品 | |
| CN104911747B (zh) | 一种弹性储能相变纤维及其制备方法 | |
| CN112481720B (zh) | 一种pe凉感纤维的制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |