CN105214568A - 一种加热器、该加热器的用途和应用该加热器制备异氰酸酯的方法 - Google Patents

一种加热器、该加热器的用途和应用该加热器制备异氰酸酯的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于将气流中的液滴加热气化的加热器，包括加热器壳体和位于所述加热器壳体内部的加热器主体，所述加热器壳体上设有气流入口和气流出口，气流通过所述气流入口进入所述加热器壳体内，流经所述加热器主体，然后通过所述气流出口排出；所述加热器主体包括一个或多个电加热丝交连形成的立体网状结构。本发明还公开了所述加热器的用途和应用上述加热器制备异氰酸酯的方法。本发明的加热器结构简单，在制备异氰酸酯过程中压力损失小，加热均匀，热量利用率高。

Description

一种加热器、该加热器的用途和应用该加热器制备异氰酸酯的方法
技术领域
本发明涉及一种加热器，该加热器用于将气流中含有的液滴加热气化的用途，还涉及应用该加热器制备异氰酸酯的方法。
背景技术
伯胺与光气在气相中反应制备异氰酸酯的方法已为人们所熟知。在该方法中，伯胺需经过气化后进入气相光气化反应器中，与光气进行反应生成异氰酸酯，而伯胺的气化效果对于反应产物的影响非常显著。
在实际工业生产操作中，伯胺的气化过程容易出现气化不完全的问题，气化后形成的胺气流中存在未气化的胺液滴。若没有对应的措施消除这些胺液滴，它们将随着胺气流进入气相光气化反应器中，产生不利后果。一方面由于胺液滴粒径较大，受热不均，液滴表面的胺分子与光气反应生成异氰酸酯，而内部的胺分子在高温下则发生碳化反应生成积碳和氨气，而氨气则与氯化氢(胺与光气反应生成的产物之一)反应生成固体氯化铵，积碳和氯化铵均容易导致反应器及管线堵塞，需经常清理，从而缩短装置的运转周期；另一方面这些液滴内部的胺分子与液滴表面生成的异氰酸酯之间容易发生不希望的副反应，导致反应产物中重组分杂质增多，收率下降。
目前消除胺气流中含有的胺液滴一般有两种方法，一是通过气液分离除去液滴，这种方法一般存在较大的压力损失；二是将通过加热的方式将胺液滴气化而获得不含胺液滴的胺气流，但现有的加热方法存在压力损失大，加热不均匀等问题。消除胺气流中含有的胺液滴的过程中，若压力损失较大，会导致胺气化过程压力升高，所需的气化温度升高，而气化温度的升高易导致胺裂解生成氨气；生成的氨气进入光气化反应器后，与氯化氢(胺与光气反应生成的产物之一)发生反应，生成固体氯化铵，容易导致反应器内壁及后续管线堵塞，缩短装置运转周期。而采用加热方式通常存在加热温度不均匀问题，容易出现局部加热温度过高或过低的情况，还可能出现某些局部加热温度过高而另外某些局部加热温度过低同时存在的情况。局部加热温度过高会导致胺液滴消除过程中胺液滴内部的胺分子发生碳化反应，生成积碳和氨气，堵塞设备；而局部加热温度过低则易导致胺气流进入光气化反应器后，部分胺分子由于达不到气相光气化反应所需的温度而与已反应得到的异氰酸酯反应形成重组分。
专利文献EP1935876A1中，在进入反应器前生成基本无液滴的胺气流，使反应器的连续运转时间明显增加。该专利文献指出，胺气流中胺液滴的消除可以通过在胺气化和过热系统之间设置液滴分离器，以及/或者气化装置本身也有液滴分离器的功能来实现，并提及产生较小压力损失的液滴分离器为优选。然而，该方法对于大规模工业化进行气相光气化反应是不利的，因为液滴分离器的压力损失会随着体积流量的增加而急剧上升，在同样的压力损失下，在高体积流量下液滴分离器的胺液滴分离率要低于低体积流量，胺液滴消除效果差；而如果采用增加压力损失的方式增大液滴分离器的胺液滴分离率，又会导致胺气化过程压力升高，导致上文所述的设备堵塞，缩短装置运转周期。
专利文献CN102471242A中提出一种消除胺气化后存在的未气化的液滴的方法，该方法使气化后的胺气流经过或不经过液滴分离器除去大部分液滴后得到的含有少量液滴的胺在导向反应器的进料管中过热，并要求过热过程的停留时间大于0.01秒，以促使其中的液滴气化，最终形成完全气化的流股。进料管的加热可通过管束换热器或加热的管道之类设备进行。但是在实际操作过程中，若使用液滴分离器，将存在较大的压力损失，导致上文所述的设备堵塞、缩短装置运转周期；若不采用液滴分离器而直接在进料管内过热，由于贴近进料管管壁的物料比管道中心的温度高得多，加热不均匀，贴近管壁的胺气流中胺液滴内部的胺分子在高温下发生碳化反应，生成积碳和氨气，而管道中心的胺气流温度若较低，进入光气化反应器后会生成重组分；另外，为了将胺气流中的胺液滴充分气化，用于过热的进料管势必较长，因而延长了胺气流在高温下的停留时间，容易引起胺的裂解生成氨气，进而导致反应器中生成更多的氯化铵而加速下游设备的堵塞，缩短装置运转周期。
专利文献CN101912751A公开了一种以惰性无机导电材料制作的胺气化器，其中惰性无机导电材料具有不规则的微孔通道，液态胺被雾化分散为液滴后进入该胺气化器进行气化。该气化器用于雾化后的胺液滴的气化，而非用于气化后胺气流中含有的胺液滴的消除；即使将该气化器用作消除胺气流中含有的胺液滴的加热器，由于该气化器的主体采用的是微孔通道结构，通道较长，孔隙率低，因而胺液滴气化过程产生的压力损失会比较大，易导致上文所述的设备堵塞，缩短装置运转周期。
另外，胺气化产生的胺气流中的液滴粒径一般在0.1mm到1mm之间，在气化效果较差的情况下还会出现粒径为1mm到2mm之间的液滴。而液滴粒径越大，将其加热气化所需的时间就越长，而长时间的高温加热容易导致胺的裂解，从而导致上述不希望的后果。
因此，在气相光气化法制备异氰酸酯的过程中，需要一种压力损失少或基本不损失压力、且加热温度均匀的用于消除胺气流中的胺液滴的装置。
发明内容
本发明目的是提供一种加热器，用于在制备异氰酸酯过程中，消除胺气化后胺气流中含有的未气化的胺液滴，该加热器结构简单，压力损失小，加热均匀，热量利用率高。
本发明的另一目的是提供所述加热器用于将气流中的液滴加热气化的用途。
本发明的再一目的是提供一种利用所述加热器制备异氰酸酯的方法，该方法可消除胺气化后胺气流中含有的胺液滴，且在该过程中压力损失小，热量利用率高，使胺气流中各个位置温度均一，有效提升后续气相光气化反应效果。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种用于将气流中的液滴加热气化的加热器，包括加热器壳体和位于所述加热器壳体内部的加热器主体，所述加热器壳体上设有气流入口和气流出口，气流通过所述气流入口进入所述加热器壳体内，流经所述加热器主体，然后通过所述气流出口排出；所述加热器主体包括一个或多个电加热丝交连形成的立体网状结构。
优选地，所述气流是指胺气流，所述液滴是指胺液滴，即所述加热器用于将胺气流中的胺液滴加热气化。
本发明加热器中采用了具有电加热丝交连形成的立体网状结构的加热器主体，在使用时，含有胺液滴的胺气流在加热器壳体内流经所述加热器主体，胺气流中的胺液滴与电加热丝直接接触而气化，热量利用率可达95％以上，甚至99％以上。由于采用网状结构，压力损失极小，从而对胺进行气化的胺气化器中压力和温度均较低，不易发生胺裂解，从而避免胺气化器内生成固体氯化铵，堵塞设备，使装置的运转周期延长。同时，该立体网状结构的电加热丝温差小，对胺液滴加热均匀，避免了局部加热温度过高或过低。
所述加热器可以为立式或卧式。
优选地，所述加热器为立式，胺气流入口位于加热器主体下方的加热器壳体上；胺气流出口位于加热器主体上方的加热器壳体上，更优选位于加热器壳体的顶部。
所述加热器主体与所述加热器壳体的形状相匹配。优选地，所述加热器主体和加热器壳体均为圆柱状。
优选地，所述电加热丝交连形成的立体网状结构通过所述密封绝缘填料与所述加热器壳体的内壁结合在一起，防止加热器工作时出现短路现象。
所述密封绝缘填料可以作为所述加热器主体的一部分，或者作为所述加热器壳体的一部分，或者作为所述加热器的单独的组成部件，用于将立体网状结构与加热器壳体的内壁结合在一起。
优选地，所述密封绝缘填料包括但不限于聚酯、聚碳酸酯、PVC套管、硅橡胶、聚乙烯、聚氯乙烯等。
作为本发明一种优选的实施方式，所述加热器主体包括一个所述立体网状结构。
当加热器主体包括多个所述立体网状结构时，优选地，各立体网状结构在所述加热器主体的高度方向上互相平行，且相邻的网状结构之间紧密接触或彼此分离。采用这样的设计，可以根据实际生产需要灵活调整网状结构的数量，从而调整加热器主体的高度，进而调整加热器主体的加热面积和加热器内的压力降。
所述加热器主体的高径比可以根据实际加热需要来确定。优选地，所述加热器主体的高径比为1:0.01-100，优选为1:0.1-10，更优选为1:1-10。采用所述高径比时，可以使加热器主体在满足加热要求的同时，加热器的压力降较小。
需要说明的是，当所述加热器主体采用多个立体网状结构时，加热器主体的高径比是指各个立体网状结构的高度之和与直径的比例。
电加热丝可以通过规则或不规则方式交连形成所述立体网状结构，优选为不规则方式；所述立体网状结构的网孔可以采用规则或不规则的形状，优选为不规则形状。
优选地，所述电加热丝的截面为凸多边形、扇形或弓形。
所述电加热丝的截面是指垂直于电加热丝长度方向的剖面。
所述弓形是指圆上的一条弦与其所对的弧组成的形状。
所述扇形是指圆上的一条弧与经过这条弧两端的两条半径所围成的形状。
当电加热丝的截面采用上述形状时，电加热丝具有比较尖锐的棱边，胺液滴流动过程中与之接触，可被有效地切割为粒径更小的液滴，从而缩短气化时间，提高气化效率；同时，气化时间的缩短还有效避免了胺液滴长时间高温受热容易导致的胺裂解现象；再者，胺液滴被切割为粒径更小的液滴，避免了胺液滴由于粒径过大，液滴内部的胺分子高温下碳化生成积碳和氨气。
优选地，所述加热器主体的电加热丝采用的上述形状，胺气流中的胺液滴通过加热器主体时，被切割至粒径小于0.5mm，优选小于0.25mm，更优选小于0.1mm。
优选地，所述电加热丝的截面为凸多边形，所述凸多边形具有一个最小角或具有两个相等的最小角，所述最小角的角度小于90°，优选为1°-15°，更优选为1°-5°。
采用上述最小角的角度时，电加热丝相应的棱边十分尖锐，有利于将胺液滴切割成粒径更小的液滴。
优选地，所述电加热丝设置为使所述凸多边形的一个最小角与胺气流在加热器壳体内的流动方向相对，且所述最小角的角平分线与胺气流在加热器壳体内的流动方向相交或平行，优选为平行。采用这样的设置方式时，胺气流直接通过电加热丝的尖锐的棱边，能够更有效地将胺液滴切割成粒径更小的液滴。
优选地，所述凸多边形的边数为3-100，优选3-20，更优选3-10，进一步优选为3-5。
优选地，所述电加热丝的截面为弓形，所述弓形的弧对应的圆心角小于180°，优选为1°-30°，更优选为1°-10°。
优选地，所述电加热丝的截面为扇形，所述扇形的圆心角小于90°，优选为1°-15°，更优选为1°-5°。采用所述圆心角角度时，电加热丝圆心角所在的棱边十分尖锐，有利于将胺液滴切割成粒径更小的液滴。
优选地，所述电加热丝设置为使所述扇形的圆心角与胺气流在加热器壳体内的流动方向相对，且所述圆心角的角平分线与胺气流在加热器壳体内的流动方向相交或平行，优选为平行。采用这样的设置方式时，胺气流直接通过电加热丝的尖锐的棱边，更有利于将较大的胺液滴切碎成粒径较小的胺液滴。
本领域技术人员可以理解，组成所述加热器主体的电加热丝应当尽可能多地暴露在胺气流流动方向上，以有效切割胺气流中的胺液滴。
优选地，所述立体网状结构的网孔的水力直径小于1mm，优选为0.01-0.5mm，更优选为0.01-0.25mm。
优选地，所述立体网状结构的孔隙率为75-99.5％，优选为90-99.5％。
优选地，所述立体网状结构的单位体积的传热交换面积为100-1000m2/m3。
优选地，所述加热器壳体的底部设有排液口。
通常经过胺气化器气化后的胺气流中胺液滴的含量较低，可以通过本发明加热器加热后完全气化；但有些胺气化器气化效果较差，例如所得胺气流中胺液滴的含量可达20wt％以上，这样的胺气流经本发明的加热器加热时，部分未能气化的胺液滴将从胺气流中分离出来，汇聚为液体落下，而通过位于加热器底部的排液口排出。这部分液体胺可以返回胺气化器重新气化，以提高气化率。
优选地，所述电加热丝是由具有导电性能的惰性无机非金属材料制成的。该惰性无机非金属材料中可以掺杂有金属或不掺杂金属。
优选地，所述惰性无机非金属材料中掺杂有不同含量的金属，例如掺杂1-15wt％，优选2-10wt％的金属，通过调节掺杂金属的含量来控制材料的电阻率。
通过控制材料的电阻率，可以得到不同导电特性的加热器主体。通常掺杂金属的惰性无机非金属材料具有较小的电阻率，例如中国专利申请CN1962544A中所披露的1-500Ω·m。即使在外加电源电压较低(6V-24V)的情况下，也可以形成一种在低压下仍能获得较大电流的工作机制，这一方面保证了加热器主体的功率，另一方面也可以保证装置的安全操作。
优选地，所述的惰性无机非金属材料选自二硅化钼、铬酸镧、陶瓷、碳化硅和锡氧化物的一种或两种或多种；所述掺杂于惰性无机非金属材料中的金属选自钛、镍、铁、钨、钼、钒、铝、铜和锌中的一种或两种或多种。
本发明反应器中，通过外接电源向所述加热器主体施加一定的电压，加热器主体产生相应的电流而逐步升温，并达到一定的温度。通过调节外接电源的电压控制加热器主体的温度和功率。
当加热器主体包括多个立体网状结构时，各个立体网状结构之间可通过导线并联连接，由外接电源加压。
优选地，外接电源的电压为3-36V，优选6-24V。电压高于3V，可以保证电加热丝能够达到一定温度；电压低于24V，可以避免操作上的安全问题。
所述外接电源的种类及其与加热器主体的连接关系没有特殊要求，只要能够为加热器主体提供电压使其发热即可。在本发明一种优选的实施方式中，外接电源通过电极引线向加热器主体施加电压，所述电极引线穿过加热器壳体及位于加热器壳体与加热器主体之间的密封绝缘填料而与加热器主体连接，且电极引线与加热器壳体之间设有密封紧固螺帽，使得电极引线和加热器壳体之间绝缘。
所述加热器壳体的材质优选本领域常用的易加工且不会对气相光气化反应造成影响的不锈钢材料，例如316、316L、304、双相钢等。
优选地，所述加热器壳体的外部还设有保温层，以降低加热器工作时的热量散失。
优选地，所述保温层的保温材料选自复合硅酸盐棉、岩棉或硅酸铝针刺毯中的一种或几种。
优选地，所述保温层的厚度为10-20mm。
本发明还提供所述加热器用于除去气流中的液滴的用途，特别是除去胺气流中胺液滴的用途。
本发明还提供一种制备异氰酸酯的方法，包括：
(1)将胺气化形成胺气流，该胺气流中含有胺液滴；
(2)除去所述胺气流中含有的胺液滴，得到基本不含胺液滴的胺气流；
(3)将所述基本不含胺液滴的胺气流与光气进行气相光气化反应，获得异氰酸酯；
其中，步骤(2)使用本发明的加热器除去胺气流中含有的胺液滴。
优选地，步骤(2)中加热器压力损失低于5kPa，优选低于2kPa，更优选低于1kPa。
优选地，步骤(2)中加热器主体的电加热丝表面任意两点或多点之间的温度差低于1℃，优选低于0.2℃。
优选地，步骤(2)中所述未气化胺液滴被所述电加热丝切割成粒径小于0.5mm，优选小于0.25mm，更优选小于0.1mm的液滴。
本发明所述的胺是指芳香族和脂肪族伯胺中的一种或两种或多种，优选为甲苯二胺(TDA)、亚甲基二苯胺(MDA)、1,6-己二胺(HDA)、异佛尔酮二胺(IPDA)、二环己基甲烷二胺(H12MDA)、苯二胺、萘二胺、1,4-丁二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、1,5-戊二胺、四甲基苯二甲撑二胺、环己烷二胺和甲基环己烷二胺等中的一种或两种或多种。
步骤(2)和(3)中所述“基本不含胺液滴的胺气流”，是指胺气流中胺液滴的含量低于0.1wt％，优选不含胺液滴。
优选地，步骤(1)还包括将胺气化之前对胺进行预热的步骤。
优选地，步骤(1)还包括在胺气化之前将惰性介质与胺混合的步骤或者在胺气化后得到的胺气流中加入惰性介质的步骤，从而降低分压。
所述惰性介质选自惰性气体和/或惰性溶剂的蒸气。所述惰性气体选自氮气、氩气、氦气和二氧化碳中的一种或两种或多种。所述惰性溶剂为卤素取代的或未取代的芳烃，例如甲苯、二甲苯、氯苯和邻二氯苯中的一种或两种或多种。所述惰性介质优选为氮气。优选地，所述惰性介质与胺的摩尔比为1-10:1，更优选为1.5-4:1。
步骤(1)所述的胺气化器包括但不限于板式蒸发器、降膜式蒸发器、中央循环管式蒸发器、壳管式蒸发器、干式管式蒸发器、层叠式蒸发器或薄膜式蒸发器等，还可以采用液体雾化设备，如雾化喷头等。
优选地，步骤(3)中光气与胺的摩尔比为2-25:1，优选4-20:1。
优选地，光气与胺反应后得到的气体产物经冷凝吸收得到异氰酸酯反应液，该异氰酸酯反应液经进一步分离处理获得异氰酸酯产品。
本发明所述压力损失是指胺气化器出口和气相光气化反应器入口之间的压力差值。采用本发明加热器时，由于胺气化器出口与加热器的胺气流入口连接，胺气流出口与气相光气化反应器入口连接，所以，所述压力损失实际上相当于加热器内的压力降。
本发明制备异氰酸酯的方法，由于存在用本发明的加热器除去胺气流中的胺液滴的过程，所以对步骤(1)中胺的气化率的要求不如传统工艺中那么高，使得步骤(1)可以采用相对温和的胺气化条件，胺气化过程不易发生胺的裂解，从而减少了步骤(3)中固体氯化铵的生成。
另外，本发明加热器的加热器主体具有加热温度均一的优点，使消除液滴后的胺气流温度均一，避免了局部胺液滴过热导致的胺碳化反应，或者由于胺气流温度局部过低，达不到气相光气化反应所需的温度，与已反应得到的异氰酸酯反应形成重组分的情况。
附图说明
图1为本发明一种优选实施方式的加热器的示意图，其中，
1-胺气流入口，2-胺气流出口，3-排液口，4-加热器壳体，5-密封紧固螺帽，6-加热器主体，7-电极引线，8-密封绝缘填料，F1-含有未气化液滴的胺气流，F2-不含液滴的胺气流，F3-排出的液态物流。
具体实施方式
下面对本发明所提供的加热器及采用所述加热器制备异氰酸酯的方法予以进一步的说明，但本发明不限于所列出的实施例。
实施例1
图1所示为本发明一种优选实施方式的加热器。该加热器为立式罐，包括圆柱状的加热器壳体4和设置于加热器壳体4内部的圆柱状的加热器主体6，加热器主体6的直径略微小于加热器壳体4的直径，加热器主体6与加热器壳体4之间设置有密封绝缘填料8，加热器壳体4侧壁设有胺气流入口1，加热器壳体4顶部设有胺气流出口2，加热器壳体4的底部设有排液口3。外接电源(未示出)通过电极引线7向加热器主体6施加电压，通过调节电源电压控制加热器主体6的功率和加热温度，电极引线7与加热器壳体4之间设有密封紧固螺帽5，使电极引线7与加热器壳体4之间绝缘。
加热器主体6是一个由电加热丝交连形成的、厚度15cm、直径40cm的立体网状结构构成。
加热器主体6是由电加热丝通过不规则方式形成的相互交连的立体网状结构，其网孔为不规则形状。该电加热丝由掺杂了2wt％镍金属的惰性碳化硅导电材料制成。该电加热丝的截面呈扇形，扇形的圆心角为10度。
在采用该加热器消除胺气流中未气化的胺液滴时，含有未气化胺液滴的胺气流F1由胺气流入口1进入加热器壳体4，经过加热器主体6时，胺液滴被电加热丝切割为粒径更小的液滴，并同时被电加热丝加热气化，从胺气流出口2流出加热器，得到基本不含胺液滴的胺气流F2，胺气流F2进入后续的光气化反应器中，与光气反应，获得异氰酸酯。
如果在进入加热器的胺气流F1中，胺液滴的含量过大，例如超过20wt％，在加热气化过程中，部分未能气化的胺液滴将从胺气流中分离出来，汇聚为液体落下，通过排液口3排出。排出的液态物流F3可返回胺气化器中再次进行气化，从而提高胺气化率。
以下通过具体实施例对应用本发明加热器制备异氰酸酯的方法进一步详细描述。
其中，光气化反应液中的重组分含量采用岛津GC2010气相色谱仪并采用DB-5型色谱柱(FID检测器，进样口温度：290℃，柱温升温程序：160℃保持1min后，以10℃/min的速度升温至300℃保持11min，检测器温度：320℃)进行测定，结果通过峰面积归一化法获得。
实施例2
本实施例中加热器的结构与实施例1基本相同，其中加热器主体采用掺杂了2wt％镍金属的惰性碳化硅导电材料制作的电加热丝。加热器主体为厚度15cm，直径为40cm的圆柱状立体网状结构，该立体网状结构的网孔的水力直径为0.25mm，孔隙率为97.5％，单位体积的传热交换面积为550m2/m3；构成加热器主体的电加热丝的截面为三角形，所述三角形中有一个最小角角度为2°。加热器主体的电阻率经测量约50Ω·m。所述加热器主体被封装在316L不锈钢制得的加热器壳体中，密封绝缘填料采用聚乙烯套管密封垫。
将HDA预热并在胺气化器内进行气化，得到含有约10wt％的未气化胺液滴的胺气流；该胺气流从本实施例加热器的胺气流入口进入加热器壳体内，加热器主体的外接电压12V，加热器主体温度为300℃。从加热器的胺气流出口排出的不含液滴的胺气流与被预热到300℃的气态光气连续地加入气相光气化反应器中，在温度300℃、绝对压力0.13MPa的条件下进行反应。其中HDA的进料量为100kg/h，光气进料量为450kg/h。所得反应产物用邻二氯苯作为溶剂经过气体喷射吸收装置快速冷却至100-140℃，得到含有产物1,6-己二异氰酸酯(HDI)的反应液。效果见表1。
对比例2
将HDA预热并在胺气化器内进行气化，得到的胺气流中含有约10wt％的未气化胺液滴，该胺气流通过进料管(该进料管为直管道，下同)导向光气化反应器，并在进料管中气化，进料管温度为305℃，停留时间为0.3s，该胺气流与被预热到300℃气态光气连续地加入气相光气化反应器中，在温度300℃、绝对压力0.13MPa的条件下进行反应。其中HDA的进料量为100kg/h，光气进料量为450kg/h。所得反应产物用邻二氯苯作为溶剂经过气体喷射吸收装置快速冷却至100-140℃，得到含有产物HDI的反应液。效果见表1。
实施例3
本实施例中加热器的结构与实施例1基本相同，其中加热器主体采用掺杂了2wt％镍金属的惰性碳化硅导电材料制作的电加热丝。加热器主体为外形尺寸为厚度15cm，直径为40cm的圆柱状的立体网状结构，该立体网状结构的网孔的水力直径为0.15mm，孔隙率为98.5％，单位体积的传热交换面积为650m2/m3，构成加热器主体的电加热丝的截面为凸五边形，所述凸五边形中有一个最小角为4°。加热器主体的电阻率经测量约50Ω·m。所述加热器主体被封装在316L不锈钢制得的加热器壳体中，密封绝缘填料采用聚乙烯套管密封垫。
将IPDA预热并在胺气化器内进行气化，得到的胺气流中含有15wt％的未气化胺液滴；该胺气流从本实施例加热器的胺气流入口进入加热器壳体内，加热器主体外接电压是18V，加热器主体温度为330℃。从加热器的胺气流出口排出的不含液滴的胺气流与被预热到330℃的气态光气连续地加入气相光气化反应器中，在温度330℃，绝对压力0.13MPa条件下进行反应。其中IPDA的进料量为60kg/h，光气进料量为150kg/h。所得反应产物用邻二氯苯作为溶剂经过气体喷射吸收装置快速冷却至100-140℃，得到含有产物异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的反应液。效果见表1。
对比例3
将IPDA预热并在胺气化器内进行气化，得到的胺气流中含有15wt％的未气化胺液滴，该胺气流先经过气液分离器将其中的未气化胺液滴降低到5wt％后，再通过进料管导向光气化反应器，并在进料管中气化，进料管温度为330℃，停留时间为0.6s，该胺气流与被预热到330℃气态光气连续地加入气相光气化反应器中，在温度330℃、绝对压力0.13MPa条件下进行反应。其中IPDA的进料量为60kg/h，光气进料量为150kg/h。所得反应产物用邻二氯苯作为溶剂经过气体喷射吸收装置快速冷却至100-140℃，得到含有产物IPDI的反应液。效果见表1。
实施例4
本实施例中加热器的结构与实施例1基本相同，其中加热器主体采用掺杂了2wt％镍金属的惰性碳化硅导电材料制作的电加热丝。加热器主体为外形尺寸为厚度15cm，直径为40cm的圆柱状的立体网状结构，该立体网状结构的网孔的水力直径为0.15mm，孔隙率为98.5％，单位体积的传热交换面积为650m2/m3，构成加热器主体的电加热丝的截面为凸四边形，所述凸四边形中有一个最小角角度为5°。加热器主体的电阻率经测量约50Ω·m。所述加热器主体被封装在316L不锈钢制得的加热器壳体中，密封绝缘填料采用聚乙烯套管密封垫。
将TDA预热并在胺气化器内进行气化，得到的胺气流中含有10wt％的未气化胺液滴；该胺气流从本实施例加热器的胺气流入口进入加热器壳体内，加热器主体的外接电压是24V，加热器主体温度为330℃。从加热器的胺气流出口排出的不含液滴的胺气流与被预热到320℃的气态光气连续地加入气相光气化反应器中，在温度350℃、绝对压力0.15MPa条件下进行反应。其中TDA的进料量为50kg/h，光气进料量为200kg/h。所得反应产物用甲苯作为溶剂经过气体喷射吸收装置快速冷却至100-140℃，得到含有产物甲苯二异氰酸酯(TDI)的反应液。效果见表1。
对比例4
将TDA预热并在胺气化器内进行气化，得到的胺气流中含有10wt％的未气化胺液滴，该胺气流通过进料管导向光气化反应器，并在进料管中气化，进料管温度为310℃，停留时间为0.5s，该胺气流与被预热到320℃气态光气连续地加入气相光气化反应器中，在温度350℃、绝对压力0.15MPa条件下进行反应。其中TDA的进料量为50kg/h，光气进料量为200kg/h。所得反应产物用邻二氯苯作为溶剂经过气体喷射吸收装置快速冷却至100-140℃，得到含有产物TDI的反应液。效果见表1。
实施例5
本实施例中加热器的结构与实施例1基本相同，其中加热器主体采用掺杂了2wt％镍金属的惰性碳化硅导电材料制作的电加热丝。加热器主体为外形尺寸为厚度15cm，直径为40cm的圆柱状的立体网状结构，该立体网状结构的网孔的水力直径为0.35mm，孔隙率为98.5％，单位体积的传热交换面积为650m2/m3，构成加热器主体的电加热丝的截面为扇形，所述扇形圆心角为3°。加热器主体的电阻率经测量约50Ω·m。所述加热器主体被封装在316L不锈钢制得的加热器壳体中，密封绝缘填料采用聚乙烯套管密封垫。
将TDA预热并在胺气化器内进行气化，得到的胺气流中含有10wt％的未气化胺液滴；该胺气流从本实施例加热器的胺气流入口进入加热器壳体内，加热器主体的外接电压是24V，加热器主体温度为330℃。从加热器的胺气流出口排出的不含液滴的胺气流与被预热到320℃的气态光气连续地加入气相光气化反应器中，在温度350℃绝对压力0.15MPa条件下进行反应。其中TDA的进料量为50kg/h，光气进料量为200kg/h。所得反应产物用甲苯作为溶剂经过气体喷射吸收装置快速冷却至100-140℃，得到含有产物甲苯二异氰酸酯(TDI)的反应液。效果见表1。
实施例6
本实施例中加热器的结构与实施例1基本相同，其中加热器主体采用掺杂了1wt％镍金属的惰性碳化硅导电材料制作的电加热丝。加热器主体为外形尺寸为厚度15cm，直径为40cm的圆柱状的立体网状结构，该立体网状结构的网孔的水力直径为0.15mm，加热器主体的孔隙率为98.5％，单位体积的传热交换面积为850m2/m3，构成加热器主体的电加热丝的截面为弓形，所述弓形的弧度为5°。加热器主体的电阻率经测量约60Ω·m。所述加热器主体被封装在316L不锈钢制得的加热器壳体中，密封绝缘填料采用聚乙烯套管密封垫。
将IPDA预热并在胺气化器内进行气化，得到的胺气流中含有15wt％的未气化胺液滴；该胺气流从本实施例加热器的胺气流入口进入加热器壳体内，加热器主体的外接电压是16V，加热器主体温度为330℃。从加热器的胺气流出口排出的不含液滴的胺气流与被预热到330℃的气态光气连续地加入气相光气化反应器中，在温度330℃绝对压力0.13MPa条件下进行反应。其中IPDA的进料量为60kg/h，光气进料量为150kg/h。所得反应产物用邻二氯苯作为溶剂经过气体喷射吸收装置快速冷却至100℃-140℃，得到含有产物IPDI的反应液。效果见表1。
表1.实施例2-6和对比例2-4的技术效果比较
压力损失(kPa) 运转周期(h) 反应液中重组分含量(A/A％)
实施例2 0.5 2280 0.6
对比例2 0.4 1296 1.9
实施例3 0.6 2250 0.7
对比例3 8.9 1574 2.5
实施例4 0.6 2550 0.4
对比例4 0.5 1274 2.1
实施例5 0.7 2790 0.5
实施例6 0.8 2990 0.6
﹡所述压力损失是指加热器内的压力降。
由表1结果可以看出，与对比例相比，采用本发明各实施例的加热器后，从胺气化到光气化反应的整个装置的运转周期明显延长，反应液中重组分杂质的含量明显降低。

Claims (21)

1.一种用于将气流中的液滴加热气化的加热器，包括加热器壳体和位于所述加热器壳体内部的加热器主体，所述加热器壳体上设有气流入口和气流出口，气流通过所述气流入口进入所述加热器壳体内，流经所述加热器主体，然后通过所述气流出口排出；所述加热器主体包括一个或多个电加热丝交连形成的立体网状结构。
2.根据权利要求1所述的加热器，其特征在于，所述气流为胺气流，所述液滴为胺液滴。
3.根据权利要求1或2所述的加热器，其特征在于，所述电加热丝交连形成的立体网状结构通过密封绝缘填料与所述加热器壳体的内壁结合在一起。
4.根据权利要求1-3任一项所述的加热器，其特征在于，所述加热器主体的高径比为1:0.01-100，优选为1:0.1-10，更优选为1:1-10。
5.根据权利要求1-4任一项所述的加热器，其特征在于，所述电加热丝的截面为凸多边形、扇形或弓形。
6.根据权利要求5所述的加热器，其特征在于，所述电加热丝的截面为凸多边形时，所述凸多边形具有一个最小角或具有两个相等的最小角，所述最小角的角度小于90°，优选为1°-15°，更优选为1°-5°。
7.根据权利要求6所述的加热器，其特征在于，所述电加热丝设置为使所述凸多边形的一个最小角与胺气流在加热器壳体内的流动方向相对，且所述最小角的角平分线与胺气流在加热器壳体内的流动方向平行。
8.根据权利要求6或7所述的加热器，其特征在于，所述凸多边形的边数为3-100。
9.根据权利要求5所述的加热器，其特征在于，所述电加热丝的截面为弓形时，所述弓形的弧对应的圆心角小于180°，优选为1°-30°，更优选为1°-10°。
10.根据权利要求5所述的加热器，其特征在于，所述电加热丝的截面为扇形时，所述扇形的圆心角小于90°，优选为1°-15°，更优选为1°-5°。
11.根据权利要求10所述的加热器，其特征在于，所述电加热丝设置为使所述扇形的圆心角与胺气流在加热器壳体内的流动方向相对，且所述圆心角的角平分线与胺气流在加热器壳体内的流动方向平行。
12.根据权利要求1-11任一项所述的加热器，其特征在于，所述立体网状结构的网孔的水力直径小于1mm，优选为0.01-0.5mm，更优选为0.01-0.25mm。
13.根据权利要求1-12任一项所述的加热器，其特征在于，所述立体网状结构的孔隙率为75-99.5％，优选为90-99.5％。
14.根据权利要求1-13任一项所述的加热器，其特征在于，所述立体网状结构的单位体积的传热交换面积为100-1000m2/m3。
15.根据权利要求1-14任一项所述的加热器，其特征在于，所述加热器壳体的底部设有排液口。
16.根据权利要求1-15任一项所述的加热器，其特征在于，所述电加热丝由具有导电性能的惰性无机非金属材料制成，所述惰性无机非金属材料中不掺杂金属或掺杂有1-15wt％的金属。
17.根据权利要求16所述的加热器，其特征在于，所述的惰性无机非金属材料选自二硅化钼、铬酸镧、陶瓷、碳化硅和锡氧化物的一种或两种或多种；所述金属选自钛、镍、铁、钨、钼、钒、铝、铜和锌中的一种或两种或多种。
18.权利要求1-17任一项所述的加热器用于将气流中的液滴加热气化的用途，优选地，所述气流为胺气流，所述液滴为胺液滴。
19.一种制备异氰酸酯的方法，包括：
(1)将胺气化形成胺气流，该胺气流中含有胺液滴；
(2)除去所述胺气流中含有的胺液滴，得到基本不含胺液滴的胺气流；
(3)将所述基本不含胺液滴的胺气流与光气进行气相光气化反应，获得异氰酸酯；
其中，步骤(2)采用权利要求1-17任一项所述的加热器除去胺气流中含有的胺液滴。
20.根据权利要求19所述的方法，其特征在于，步骤(2)中加热器压力损失低于5kPa，优选低于2kPa，更优选低于1kPa。
21.根据权利要求19或20所述的方法，其特征在于，步骤(2)中加热器主体的电加热丝表面任意两点或多点之间的温度差低于1℃，优选低于0.2℃。
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JP2016572429A JP6402202B2 (ja) 2014-06-10 2014-06-16 加熱器、その使用およびこの加熱器を用いてイソシアネートを調製する方法
EP14894274.1A EP3156393B1 (en) 2014-06-10 2014-06-16 Heater, use thereof and method for preparing isocyanate using heater
US15/309,705 US10645756B2 (en) 2014-06-10 2014-06-16 Heater, use thereof and method for preparing isocyanate using heater
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109761855A (zh) * 2018-12-20 2019-05-17 万华化学集团股份有限公司 一种制备异佛尔酮二异氰酸酯的方法
CN112592457A (zh) * 2020-12-01 2021-04-02 万华化学集团股份有限公司 一种多异氰酸酯组合物及其制备方法和应用
WO2022115990A1 (zh) 2020-12-01 2022-06-09 万华化学集团股份有限公司 多异氰酸酯组合物及其制备方法和应用
WO2024124426A1 (zh) 2022-12-14 2024-06-20 万华化学集团股份有限公司 一种异佛尔酮二异氰酸酯组合物及其封闭型产品

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113797564A (zh) * 2021-08-16 2021-12-17 纽威科技(长沙)有限公司 一种用于液态物质的反应釜
EP4541442B1 (en) * 2023-10-17 2026-08-05 Goodrich Corporation Demister heater
KR102975623B1 (ko) * 2024-12-06 2026-06-10 주식회사 파루전자 요철 패턴이 형성된 세라믹판을 이용한 세라믹 시즈히터

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1935876A1 (de) * 2006-12-13 2008-06-25 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase
CN101912751A (zh) * 2010-09-03 2010-12-15 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种胺汽化器及其用于制备异氰酸酯的方法
CN102471242A (zh) * 2009-07-17 2012-05-23 拜尔材料科学股份公司 气相制备异氰酸酯的方法
CN103201002A (zh) * 2010-11-09 2013-07-10 埃克森美孚研究工程公司 用于交替流装置的原位汽化器和同流换热器

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1484616A (en) 1920-12-02 1924-02-26 Irving E Aske Electric liquid and gas heater
US3781528A (en) * 1972-05-30 1973-12-25 Bulten Kanthal Ab Heat resistant,electrical insulating heating unit
JPS49140743U (zh) 1973-03-27 1974-12-04
US4203838A (en) * 1976-03-13 1980-05-20 Kubota Tekko Kabushiki Kaisha Process for the treatment of sludge
US4424680A (en) * 1981-11-09 1984-01-10 Rothchild Ronald D Inexpensive method of recovering condensable vapors with a liquified inert gas
JPH01206591A (ja) 1988-02-12 1989-08-18 Toshiba Ceramics Co Ltd 流体加熱用ヒーター
JPH07218145A (ja) 1994-02-04 1995-08-18 Toray Ind Inc 加熱炉
GB9517643D0 (en) 1995-08-30 1995-11-01 Isis Innovation Heating element
JP2006225182A (ja) 2005-02-15 2006-08-31 Nichias Corp セラミックス多孔体ヒータ及びその製造方法
US7771585B2 (en) * 2007-03-09 2010-08-10 Southern Company Method and apparatus for the separation of a gas-solids mixture in a circulating fluidized bed reactor
JP2009188266A (ja) * 2008-02-07 2009-08-20 Tokyo Electron Ltd 液体原料気化器及びそれを用いた成膜装置
DE102009032414A1 (de) 2009-07-09 2011-01-13 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase
JP5748172B2 (ja) * 2011-05-10 2015-07-15 住友電気工業株式会社 ガス加熱装置及びガス分解装置
CN103398262B (zh) * 2013-07-24 2015-09-09 苏州市润凯汽车配件制造有限公司 一种管道加热器

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1935876A1 (de) * 2006-12-13 2008-06-25 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase
CN102471242A (zh) * 2009-07-17 2012-05-23 拜尔材料科学股份公司 气相制备异氰酸酯的方法
CN101912751A (zh) * 2010-09-03 2010-12-15 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种胺汽化器及其用于制备异氰酸酯的方法
CN103201002A (zh) * 2010-11-09 2013-07-10 埃克森美孚研究工程公司 用于交替流装置的原位汽化器和同流换热器

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109761855A (zh) * 2018-12-20 2019-05-17 万华化学集团股份有限公司 一种制备异佛尔酮二异氰酸酯的方法
WO2020124622A1 (zh) 2018-12-20 2020-06-25 万华化学集团股份有限公司 一种制备异佛尔酮二异氰酸酯的方法
US11939280B2 (en) 2018-12-20 2024-03-26 Wanhua Chemical Group Co., Ltd. Method for preparing isophorone diisocyanate
CN112592457A (zh) * 2020-12-01 2021-04-02 万华化学集团股份有限公司 一种多异氰酸酯组合物及其制备方法和应用
WO2022115990A1 (zh) 2020-12-01 2022-06-09 万华化学集团股份有限公司 多异氰酸酯组合物及其制备方法和应用
WO2024124426A1 (zh) 2022-12-14 2024-06-20 万华化学集团股份有限公司 一种异佛尔酮二异氰酸酯组合物及其封闭型产品

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