CN106830669A - 一种无砷复合氧化澄清剂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种无砷复合氧化澄清剂，按照重量百分比，组分构成如下：Sb2O3 9.5wt%～15.0 wt%、Na2SO4 33.0 wt%～49.0 wt%、NaNO3 40.0wt%～55 wt%、Fe2O3 ＜0.006 wt%、NaCl ≤0.35 wt%。本发明的特点在于：把低铁钠钙硅酸盐超白压延玻璃所使用的澄清剂重新设计组合成一种全新的复合组份，其优点在于减少上料环节、节省配料称量时间、节省人力、减轻工人劳动强度、节约了成本外，更重要的是减少了物料飞扬对环境造成的污染、减少了物料的潮解性，提高了澄清剂的化学稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及低铁钠钙硅酸盐超白压延玻璃生产技术领域，具体来说是一种无砷复合氧化澄清剂。
背景技术
超白（低铁）钠钙硅酸盐压延玻璃广泛应用于太阳能行业，其中，影响超白（低铁）钠钙硅酸盐压延玻璃透过率和白度的主要因素是玻璃中的铁氧化物形式和含量，玻璃中含有的铁氧化物主要有氧化亚铁（FeO）和氧化铁（Fe2O3）两种形式，氧化亚铁（FeO）能将玻璃着成浅蓝绿色，氧化铁（Fe2O3）能使玻璃着成浅黄绿色，它们之间的变化也是可逆的，即Fe2O3⇌ 2FeO ＋ 1/2 O2，在高温条件下以及在有还原剂存在时，氧化亚铁含量占优势，使玻璃显示浅蓝绿色；在配合料中有氧化剂存在时，则配合料在熔化过程中更多的是形成Fe2O3，使玻璃显示黄绿色，低价铁（Fe2＋）的着色能力是高价铁（Fe3＋）着色能力的15倍，它的存在严重影响着玻璃的透过率。
通常生产超白钠钙硅酸盐压延玻璃时除选用铁氧化物含量特低的原料外，在生产过程中，为了提高玻璃的白度和透过率，就要将Fe2+氧化变成Fe3+。为了产生氧化气氛和加速玻璃液澄清，都要在玻璃原料（配合料）中加入一定量既能起到氧化作用，又能起到澄清作用的氧化澄清剂，目前常用的澄清剂有氧化锑粉（Sb2O3）、焦锑酸钠（Na[Sb(OH)6]）、含砷复合澄清剂等，但是为了使Sb2O3或Na[Sb(OH)6]在玻璃液澄清中发挥最大作用，并且使玻璃中Fe2+氧化成Fe3+，还要与硝酸钠和芒硝配合使用，目前，现有的澄清剂并没有和硝酸钠、芒硝相配合，因此效果比较差，另外现有的上料工序繁杂、配料称量时间长、耗费人力、工人劳动强度大、成本高，而且物料易潮解，澄清剂的化学稳定性比较差，进而也就造成生产出的玻璃白度和透过率差的缺陷，需要进行改进。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中的中的澄清效果差、上料工序繁杂、劳动强度大、配料时间长、澄清剂易潮解、化学稳定性差的缺陷，提供一种无砷复合氧化澄清剂来解决上述问题。
本发明公开了一种无砷复合氧化澄清剂，按照重量百分比，组分构成如下：Sb2O39.5wt%～15.0 wt%、Na2SO4 33.0 wt%～49.0 wt%、NaNO3 40.0wt%～55 wt%、Fe2O3 ＜0.006wt%、NaCl ≤0.35 wt%。
作为优选，本发明公开了一种无砷复合氧化澄清剂，按照质量百分比，由以下原料制备而成：三氧化二锑粉 9.52wt%～15.20 wt%、芒硝34.2 wt%～52.0 wt%、硝酸钠40.2wt%～56 wt%、水＜1.0 wt%。
作为优选，本发明还公开了一种采用上述无砷复合氧化澄清剂制备超白钠钙硅酸盐压延玻璃的方法，具体步骤如下：
（1）、将芒硝、硝酸钠、锑粉加入到混合机内搅拌混合，然后采用包装袋密封包装，制备得到无砷复合氧化澄清剂备用；
（2）、称取硅砂、纯碱、白云石、方解石、铝粉、无砷复合氧化澄清剂加入到混合机内进行混合，得到配合料；
（3）、采用投料机将配合料加入到熔窑内进行高温熔化成玻璃熔液；
（4）、采用压延机对玻璃熔液进行压延成型；
（5）、在退火窑内退火后即制备得到超白钠钙硅酸盐压延玻璃。
作为优选，所述的步骤（2）中，按照质量百分比，各原料占比如下：硅砂59.68%、纯碱16.7%、白云石14.92%、方解石6.14%、铝粉1.22%、无砷复合氧化澄清剂1.34%。
作为优选，所述的步骤（3）中，所述的熔化温度为1350℃～1580℃。
作为优选，所述的步骤（4）中，所述的成型温度为1075℃～1085℃，所述的压延速度为290～460m/h。
作为优选，所述的步骤（5）中，所述的退火温度为600℃～70℃，退火时间为20～40分钟。
本发明相比现有技术具有以下优点：
本发明所制得的超白钠钙硅酸盐压延玻璃，通过添加无砷复合氧化澄清剂，芒硝与硝酸钠与三氧化二锑粉配合使用，解决了硝酸钠、芒硝的潮解问题和三氧化二锑粉上料时飞扬对环境造成污染问题，使三氧化二锑、硝酸钠、芒硝的化学稳定性更好，而且可以使玻璃中Fe2+氧化成Fe3+，澄清效果更好，因此制得的超白钠钙硅酸盐压延玻璃的白度和透过率比较好，而且在生产制备超白钠钙硅酸盐压延玻璃的过程中无砷复合澄清剂一次上料，减少称量程序，节省配料时间，比较节省人力、减少工人劳动强度，而且在配制得到复合氧化澄清剂备用时，采用包装袋密封包装，有效的避免了芒硝和硝酸钠发生潮解的缺陷，芒硝和硝酸钠不易发生潮解，也就有效的避免了因硝酸钠、芒硝吸水发生潮解或变干后而结成硬块的缺陷，因此加料比较方便、配料称量精度更准确，而且不易发生称量事故，更利于超白钠钙硅酸盐压延玻璃的白度和透过率的提高。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
本发明公开了一种无砷复合氧化澄清剂，按照重量百分比，组分构成如下：Sb2O39.5wt%～15.0 wt%、Na2SO4 33.0 wt%～49.0 wt%、NaNO3 40.0wt%～55 wt%、Fe2O3 ＜0.006wt%、NaCl ≤0.35 wt%。
作为优选，本发明公开了一种无砷复合氧化澄清剂，按照质量百分比，由以下原料制备而成：三氧化二锑粉 9.52wt%～15.20 wt%、芒硝34.2 wt%～52.0 wt%、硝酸钠40.2wt%～56 wt%、水＜1.0 wt%。
作为优选，本发明还公开了一种采用上述无砷复合氧化澄清剂制备超白钠钙硅酸盐压延玻璃的方法，具体步骤如下：
（1）、将芒硝、硝酸钠、锑粉加入到混合机内搅拌混合，然后采用包装袋密封包装，制备得到无砷复合氧化澄清剂备用；
（2）、称取硅砂、纯碱、白云石、方解石、铝粉、无砷复合氧化澄清剂加入到混合机内进行混合，得到配合料；
（3）、采用投料机将配合料加入到熔窑内进行高温熔化成玻璃熔液；
（4）、采用压延机对玻璃熔液进行压延成型；
（5）、在退火窑内退火后即制备得到超白钠钙硅酸盐压延玻璃。
作为优选，所述的步骤（2）中，按照质量百分比，各原料占比如下：硅砂59.68%、纯碱16.7%、白云石14.92%、方解石6.14%、铝粉1.22%、无砷复合氧化澄清剂1.34%。
作为优选，所述的步骤（3）中，所述的熔化温度为1350℃～1580℃。
作为优选，所述的步骤（4）中，所述的成型温度为1075℃～1085℃，所述的压延速度为290～460m/h。
作为优选，所述的步骤（5）中，所述的退火温度为600℃～70℃，退火时间为20～40分钟。
实施例1
本发明公开了一种无砷复合氧化澄清剂，按照重量百分比，组分构成如下：Sb2O310.82 wt%、Na2SO4 33.90 wt%、NaNO3 54.51 wt%、Fe2O3 0.005 wt%、NaCl 0.35 wt%。
本发明公开了一种无砷复合氧化澄清剂，按照质量百分比，由以下原料制备而成：三氧化二锑粉 10.87wt%、芒硝34.24 wt%、硝酸钠54.89wt%。
作为优选，本发明还公开了一种采用上述无砷复合氧化澄清剂制备超白钠钙硅酸盐压延玻璃的方法，具体步骤如下：
（1）、将芒硝、硝酸钠、锑粉加入到混合机内搅拌混合，然后采用包装袋密封包装，制备得到无砷复合氧化澄清剂备用；
（2）、称取硅砂、纯碱、白云石、方解石、铝粉、无砷复合氧化澄清剂加入到混合机内进行混合，得到配合料；
（3）、采用投料机将配合料加入到熔窑内进行高温熔化成玻璃熔液；
（4）、采用压延机对玻璃熔液进行压延成型；
（5）、在退火窑内退火后即制备得到超白钠钙硅酸盐压延玻璃。
所述的步骤（2）中，按照质量百分比，各原料占比如下：硅砂59.68%、纯碱16.7%、白云石14.92%、方解石6.14%、铝粉1.22%、无砷复合氧化澄清剂1.34%。
所述的步骤（3）中，所述的熔化温度为1350℃～1580℃。
所述的步骤（4）中，所述的压延速度为290m/h,所述的成型温度为1075℃。
所述的步骤（5）中，所述的退火温度为600℃～70℃，退火时间为40分钟。
实施例2
本发明公开了一种无砷复合氧化澄清剂，按照重量百分比，组分构成如下：Sb2O311.19wt%、Na2SO4 42.39 wt%、NaNO345.66wt%、Fe2O3 0.004 wt%、NaCl 0.35 wt%。
本发明公开了一种无砷复合氧化澄清剂，按照质量百分比，由以下原料制备而成：三氧化二锑粉 11.25wt%、芒硝42.82wt%、硝酸钠45.98wt%、水0.5 wt%。
本发明还公开了一种采用上述无砷复合氧化澄清剂制备超白钠钙硅酸盐压延玻璃的方法，具体步骤如下：
（1）、将芒硝、硝酸钠、锑粉加入到混合机内搅拌混合，然后采用包装袋密封包装，制备得到无砷复合氧化澄清剂备用；
（2）、称取硅砂、纯碱、白云石、方解石、铝粉、无砷复合氧化澄清剂加入到混合机内进行混合，得到配合料；
（3）、采用投料机将配合料加入到熔窑内进行高温熔化成玻璃熔液；
（4）、采用压延机对玻璃熔液进行压延成型；
（5）、在退火窑内退火后即制备得到超白钠钙硅酸盐压延玻璃。
所述的步骤（2）中，按照质量百分比，各原料占比如下：硅砂59.68%、纯碱16.7%、白云石14.92%、方解石6.14%、铝粉1.22%、无砷复合氧化澄清剂1.34%。
所述的步骤（3）中，所述的熔化温度为1350℃～1580℃。
所述的步骤（4）中，所述的压延速度为375m/h,所述的成型温度为1078℃。
所述的步骤（5）中，所述的退火温度为610℃～70℃，退火时间为30分钟。
实施例3
本发明公开了一种无砷复合氧化澄清剂，按照重量百分比，组分构成如下：Sb2O311.44 wt%、Na2SO4 41.55 wt%、NaNO3 46.20 wt%、Fe2O3 0.003 wt%、NaCl 0.35 wt%。
本发明公开了一种无砷复合氧化澄清剂，按照质量百分比，由以下原料制备而成：三氧化二锑粉 11.50wt%、芒硝41.97wt%、硝酸钠46.53wt%、水0.5 wt%。
本发明还公开了一种采用上述无砷复合氧化澄清剂制备超白钠钙硅酸盐压延玻璃的方法，具体步骤如下：
（1）、将芒硝、硝酸钠、锑粉加入到混合机内搅拌混合，然后采用包装袋密封包装，制备得到无砷复合氧化澄清剂备用；
（2）、称取硅砂、纯碱、白云石、方解石、铝粉、无砷复合氧化澄清剂加入到混合机内进行混合，得到配合料；
（3）、采用投料机将配合料加入到熔窑内进行高温熔化成玻璃熔液；
（4）、采用压延机对玻璃熔液进行压延成型；
（5）、在退火窑内退火后即制备得到超白钠钙硅酸盐压延玻璃。
所述的步骤（2）中，按照质量百分比，各原料占比如下：硅砂59.68%、纯碱16.7%、白云石14.92%、方解石6.14%、铝粉1.22%、无砷复合氧化澄清剂1.34%。
所述的步骤（3）中，所述的熔化温度为1350℃～1580℃。
所述的步骤（4）中，所述的压延速度为460m/h,所述的成型温度为1080℃。
所述的步骤（5）中，所述的退火温度为580℃～70℃，退火时间为25分钟。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
Claims (7)
1.一种无砷复合氧化澄清剂，其特征在于：按照重量百分比，组分构成如下：Sb2O39.5wt%～15.0 wt%、Na2SO4 33.0 wt%～49.0 wt%、NaNO3 40.0wt%～55 wt%、Fe2O3 ＜0.006wt%、NaCl ≤0.35 wt%。
2.根据权利要求1所述的一种无砷复合氧化澄清剂，其特征在于：按照质量百分比，由以下原料制备而成：三氧化二锑粉 9.52wt%～15.20 wt%、芒硝34.2 wt%～52.0 wt%、硝酸钠 40.2wt%～56 wt%、水＜1.0 wt%。
3.一种采用权利要求1-2任一所述的无砷复合氧化澄清剂制备超白钠钙硅酸盐压延玻璃的方法，其特征在于：具体步骤如下：
（1）、将芒硝、硝酸钠、锑粉加入到混合机内搅拌混合，然后采用包装袋密封包装，制备得到无砷复合氧化澄清剂备用；
（2）、称取硅砂、纯碱、白云石、方解石、铝粉、无砷复合氧化澄清剂加入到混合机内进行混合，得到配合料；
（3）、采用投料机将配合料加入到熔窑内进行高温熔化成玻璃熔液；
（4）、采用压延机对玻璃熔液进行压延成型；
（5）、在退火窑内退火后即制备得到超白钠钙硅酸盐压延玻璃。
4.根据权利要求3所述的一种制备超白钠钙硅酸盐压延玻璃的方法，其特征在于：所述的步骤（2）中，按照质量百分比，各原料占比如下：硅砂59.68%、纯碱16.7%、白云石14.92%、方解石6.14%、铝粉1.22%、无砷复合氧化澄清剂1.34%。
5.根据权利要求3所述的一种制备超白钠钙硅酸盐压延玻璃的方法，其特征在于：所述的步骤（3）中，所述的熔化温度为1350℃～1580℃。
6.根据权利要求3所述的一种制备超白钠钙硅酸盐压延玻璃的方法，其特征在于：所述的步骤（4）中，所述的成型温度为1075℃～1085℃，所述的压延速度为290～460m/h。
7.根据权利要求3所述的一种制备超白钠钙硅酸盐压延玻璃的方法，其特征在于：所述的步骤（5）中，所述的退火温度为600℃～70℃，退火时间为20～40分钟。
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