CN106916043A - 无溶剂酰胺合成方法及其在高分子抗氧化稳定剂合成中应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开无溶剂酰胺合成方法及其在高分子抗氧化稳定剂合成中应用，通过8个反应通式合成了不同结构酰胺连接硫醚高温长效抗氧化稳定剂，位阻酚硫醚杂化抗氧剂,位阻酚酰胺类抗氧剂等目标产物。这些酰胺稳定键连不同类型多功能基杂化结构抗氧剂与市场大多羧酸酯键连抗氧剂比较结构稳定，抗酸，抗碱，抗水解，抗环境降解能力强，协同抗氧化性能好，建立起新一代性能更加满足新材料发展需求的抗氧化稳定剂产品。这些新型高分子材料抗氧化稳定剂产品克服了市场同类酯键连抗氧化稳定剂的酯键在酸碱条件下分解，易水解等不稳定性能，同时大大的减少了现市场产品DSTDP/DLTDP使用加工中产生的气味和降解材料中释放VOCs的问题，为新型高分子材料发展提供了有力支持和更多选择的抗氧化稳定剂。

Description

无溶剂酰胺合成方法及其在高分子抗氧化稳定剂合成中应用
技术领域
本发明属于高分子抗氧化稳定剂合成制备领域，特别涉及一种无溶剂酰胺合成方法及在高分子抗氧化稳定剂合成中应用。
背景技术
现阶段工业上广泛的羧酰胺合成方式是将羧酸酰氯化，然后再与有机胺反应，两步化学反应合成出羧酰胺产品。常用的酰氯化试剂有SOCl2和C2O2Cl2，通过DMF或DMAP的催化，加快羧酰氯的转化，反应中过量的SOCl2或C2O2Cl2会不可避免的盐酸气产生，和不愉快的酰氯气味；下一步羧酰氯在必要过量或至少定量的缚酸碱存在下才能有效的与有机胺耦合反应产生羧酰胺产物。在这两步反应中，过量试剂，反应中释放出来的气味，副产物等都表明这类反应虽然有效，原料成本低，但是有明显的不氯色环保，操作繁琐，三废处理麻烦等缺点。此外其它羧酸直接通过缩合试剂与有机胺反应也是制备羧酰胺的又一类普遍方法，常用试剂有DCC/HOBt，EDCI，BOP，PyBOP，BOP-Cl，FDP，FDPP，DEPBT，PyBr，TBTU，HBPyU，HATU，HAPyU，HDTU，HAPyTU等，一般来讲缩合试剂较贵，副产物一定会同时产生，给最终产物分离纯化带来繁琐。引进活性基团活化羧基，然后有机胺与其发生取代反应制备羧酰胺是另一种羧酰胺的常用制备方法，常见的活化酯有硝基苯酯，2,4,6-三氯苯酯，五氯苯酯，五氟苯酯(PfOH)，N-羟基琥珀酰亚胺(HOSu)酯和N-羟基苯并三唑酯(HOBt)等。一般的操作步骤是先制备并分离得到活化酯，再与胺反应得到酰胺，两步反应，要求有效后续副产物分离纯化步骤，成本高。
发明内容
本发明在于提供一种通过无溶剂羧酸盐催化下甲酯和有机胺进行缩合反应而成的无溶剂酰胺合成方法，其具有转化率高，操作方便的特点，尤其适于绿色环保生产，是目前为止最经济、最方便、最环保的制备羧酰胺的生产转化过程。
为达到上述目的，本发明的具体方案如下：
无溶剂酰胺合成方法，所述无溶剂酰胺合成方法合成通式为：
其中，X：S，O，CH2...；
n:2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16；
m:2,3,4,5,6...；h:2,3,4,5,6...；
k:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16...；
Cat.甲酸钠，乙酸钠，丙酸钠，甲酸钾，乙酸钾，丙酸钾，甲醇钠；
R：H，CH3，Et，n-Pr,n-Bu,t-Bu,Bz...；
或
其中，X,n,m与式1相同；
R1：H，Me，Et，n-Pr,n-Bu,i-Bu,t-Bu，Bz；
R：
R2：与R1相同；
或
(式3)；
其中，n:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16；
m:2,3,4,5,6,7；
h:0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12；
X:S,O,CH2；
R:H,Me,Et,Pr,n-Bu,i-Bu,Bz
或
其中，m:1,2,3,4,5；n:0,1,2,3,4,5,67；h:2,3,4,5,6,7；
k:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16；
X:S,O,CH2；
R1:H,Me,Et,n-Pr,n-Bu,i-Bu,
R:OH,Me,Et,i-Pr,t-Bu；
或
其中，n:2,3,4,5,6；m:2,3,4,5,6；
h:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16...；
X:S,O,CH2；R:Me,Et,n-Pr,i-Pr,n-Bu,i-Bu,Bz；
或
其中，n:2,3,4,5,6；
m:2,3,4,5,6；h:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16...；
X:S,O,CH2；
R:Me,Et,n-Pr,i-Pr,n-Bu,i-Bu,Bz；
或
其中，X：S，O，CH2；
m:1,2,3，4，5，6，7，8...；
n:1，2，3，4，5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19...；
R:Me,Et,Pr,Bu,其它烷基；
R1：Me,Et,Pr,Bu,其它烷基，O，OH，O-其它长链烷基，
或
X：S，O，CH2；
m:1,2,3，4，5，6，7，8...；
n:1，2，3，4，5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19...；
R:Me,Et,Pr,Bu,其它烷基；
R1：Me,Et,Pr,Bu,其它烷基，O，OH，O-其它长链烷基，
具体地
第一步，丙烯酸甲酯与硫醇在无溶剂甲酸钠或甲酸钾或羧酸钠或羧酸钾或甲醇钠催化条件下经过Michael 1，4-加成反应得到beta-硫醚甲酯；
第二步，有机胺与beta-硫醚甲酯中间体反应，有机胺在羧酸盐或甲醇钠催化下，反应完成；
所述第一步反应温度控制在0-75摄氏度范围内为好，反应时间在1-48小时为好。所述第二步反应条件温度控制在为室温至170摄氏度为好，无溶剂反应条件很重要。
或
在羧酸甲酯中加入催化剂甲酸钠或乙酸钠或甲酸钾或乙酸钾或甲醇钠，在氮气保护下加入有机胺。当有机胺加完后，反应升温达到反应要求的最高温度，反应完成后加入乙醇水溶液或石油醚和水混合液，冷却过滤得到固体产品。
或
将Beta-12烷基(或8烷基)硫醚丙酸甲酯加入到反应瓶中，然后加入催化剂甲酸钠或乙酸钠或甲酸钾或乙酸钾或甲醇钠，在氮气保护下加入己二胺，升温加热搅拌1-7天，TLC或GC监测反应进程直至反应完全。
或
将硬脂酸甲酯或16碳羧酸甲酯(1.0当量)加入到反应瓶中，然后加入甲酸钠或乙酸钠或甲酸钾或乙酸钾或甲醇钠，在氮气保护温度控制下搅拌，加入2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶。加完后升温继续搅拌10-96小时。TLC或GC-MS跟踪反应进程直到反应完全。加入石油醚/水混合溶剂，过滤白色固体，真空干燥给出白色固体产物。
一种无溶剂酰胺合成方法制作而成的产品，作为高分子材料抗氧化剂的应用。
一种无溶剂酰胺合成方法制作而成的产品在建筑材料、有机电子、塑料、橡胶、油漆、石油系列产品、涂料或纤维中的应用。
本发明通过以上列出的8个反应通式合成了不同结构酰胺连接硫醚高温长效抗氧化稳定剂，位阻酚硫醚杂化抗氧剂,位阻酚酰胺类抗氧剂等目标产物。这些酰胺稳定键连不同类型多功能基杂化结构抗氧剂与市场大多羧酸酯键连抗氧剂比较结构稳定，抗酸，抗碱，抗水解，抗环境降解能力强，协同抗氧化性能好，建立起新一代性能更加满足新材料发展需求的抗氧化稳定剂产品。这些新型高分子材料抗氧化稳定剂产品克服了市场同类酯键连抗氧化稳定剂的不稳定性能，大大的减少了现市场产品DSTDP/DLTDP气味和材料中释放VOCs的问题，为新型高分子材料发展提供了有力支持和更多选择的抗氧化稳定剂。以羧酸甲酯作为起始原料与有机胺反应制备羧酰胺的方法亦有报道，所有这类反应都应用了不同催化剂，酶催化，烷基金属强碱(像PrMgCl，t-BuOK，NaOMe等)，在大极性溶剂中有机胺直接取代甲酯反应(像DMF，MeOH等)。上面提到的方法，酶催化反应条件温和产率高，其他方法温度高，转化率随结构不同而不同，尤其是强碱催化给反应釜带来腐蚀。所有这些方法都是在溶剂介质中完成的。本专利发明反应用羧酸盐错位催化剂，无溶剂反应，转化率高，操作简单，无三废产生，是当前绿色环保生产最佳条件。
以下通过具体实施方式对本发明做进一步阐述。
具体实施方式
实施例1
一元胺和二元胺与甲酯的反应方程式：
n：自然数；
R:H,Me，Et，n-Pr，i-Pr,n-Bu,i-Bu,t-Bu,长链烷基
RCO2Na：HCO2Na，CH3CO2Na等。该实施例加热控制升温是一个重要的因素，反应在长时间高温情况下会变黄，产品质量下降，对应的反应条件请见下表：Beta-硫醚甲酯与一元和二元有机胺在羧酸盐催化下缩合反应
注释：n.a.意思是没有应用到此(not applicable)
合成实例丙烯酸甲酯为原料：
第一步：丙烯酸甲酯与硫醇在无溶剂羧酸盐催化条件下经过Michael 1，4-加成反应得到beta-硫醚甲酯，反应需要控制温度，搅拌在1-24小时左右为好。第二步：有机胺与硫醚甲酯中间体反应，有机胺可以是第一胺，第二胺；有机胺可以是一胺，二胺，三胺等；有机胺在羧酸盐催化下，加热无溶剂反应条件下完成，反应完成时间与催化剂量，反应温度有关，反应在最佳温度范围，最佳反应时间内转化率可达85-99％，如果甲酯过量或有机胺过量反应可定量完成。有机多元胺(例如，丁二胺，己二胺，三胺等)与硫醚甲酯反应，硫醚甲酯最好过量，相反如果选择多元胺过量，给反应完全彻底带来麻烦，多元胺的部分反应产物量增大，给多元胺完全反应产物分离带来困难。
或
以羧酸甲酯为原料：
将羧酸甲酯加入到反应瓶中，然后加人甲酸钠或乙酸钠或甲酸钾或乙酸钾或甲醇钠，在氮气保护下分批加入有机胺，控制加热温度。当有机胺加完后，在反应要求的最低温度搅拌3-10小时，然后升温达到反应要求的最高温度(见各反应条件表格)。TLC或GC-MS跟踪反应进程，在确认反应完成后加入乙醇水溶液或石油醚和水混合液，搅拌，冷却后过滤得到固体产品。产率：75-99％。
实施例2
3,3'-硫醚二丙酸甲酯与一元和二元有机胺反应方程式
二硫醚己二酰胺的制备方法：
将Beta-12烷基(或8烷基)硫醚丙酸甲酯(1当量)加入到反应瓶中，然后加入甲酸钠或乙酸钠催化剂，在氮气保护下加入己二胺(0.45-0.49当量)，然后升温加热，TLC或GC-MS跟踪反应进程，直到反应完全。加入乙醇水溶液或甲醇水溶液，重结晶，冷却过滤得到白色固体，产率85-99％。
A.产品二-12烷基-beta-二硫醚己二酰胺m.p.:133-137℃产品二12烷基beta-硫醚己二酰胺1HNMR测试在NMR仪器Bruker，400MHz完成，1H NMR in CD3OD(δ,ppm)：0.87-0.93(m,6H),1.28-1.35(m,40H),1.35-1.46(m,8H),2.47(t,4),2.55(t,4H),2.78(t,4H),3.23(t,4H),3.33(bm,CH3OH in CD3OD),4.89(b,H2O in CD3OD)
质谱(ESI，MS+)：629.51(M+1)+
B.产品二-8碳烷基-beta-二硫醚己二酰胺m.p.:139-141℃产品二-8碳烷基-beta-二硫醚己二酰胺1HNMR测试在NMR仪器Bruker，400MHz完成，1H NMR in CD3OD(δ,ppm)：0.89-0.95(m,6H),1.30-1.35(m,20H),1.37-1.45(m,8H),2.49(t,4),2.57(t,4H),2.77(t,4H),3.25(t,4H),3.33(bm,CH3OH in CD3OD),4.89(b,H2O in CD3OD)
质谱(ESI，MS+)：517.38(M+1)+
实施例3
二羧酸二甲酯与有机一元胺或硫醚一元胺反应方程式：
本实施例的合成条件：
实施例4
含四甲基哌啶胺光稳定剂一元酰胺的合成反应方程式：
本实施例的合成条件：
硬脂酸的2，2，6，6-四甲基哌啶胺酰胺或16碳羧酸的2，2，6，6-四甲基哌啶胺酰胺的制备方法：
将硬脂酸甲酯或16碳羧酸甲酯(1.0当量)加入到反应瓶中，然后加入甲酸钠或乙酸钠或甲酸钾或乙酸钾或甲醇钠，在氮气保护下加入2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶。加完后逐渐升温至30-160℃搅拌，TLC或GC-MS跟踪反应进程直到反应完全。加入石油醚/水混合溶剂必要可加热搅拌20-90分钟，冷却过滤白色固体，真空干燥，产率85-97％。
A.产品硬脂酸哌啶胺酰胺m.p.:57-61℃
产品硬脂酸哌啶胺酰胺1HNMR测试在NMR仪器Bruker，400MHz完成，1H NMR inCDCl3(δ,ppm)：0.89(t,3H),1.15(s,12H),1.20-1.36(m,28H),1.57-1.79(m,4H),1.86(dd,2H),2.13(t,2H),4.18-4.33(m,1H),5.21-5.27(m,1H),7.27(s,CHCl3in CDCl3)
质谱(ESI，MS+)：423.43(M+1)+
B.产品16碳羧酸哌啶胺酰胺m.p.:65-69℃
产品16碳羧酸哌啶胺酰胺1H NMR测试在NMR仪器Bruker，400MHz完成，1H NMR inCDCl3(δ,ppm)：0.90(t,3H),1.16(s,12H),1.21-1.35(m,24H),1.56-1.77(m,4H),1.86(dd,2H),2.11(t,2H),4.19-4.30(m,1H),5.20-5.26(m,1H),7.26(s,CHCl3in CDCl3)
质谱(ESI，MS+)：395.39(M+1)+
实施例5
含2，6-二叔丁基丙酸甲酯与一元酰胺的合成反应方程式：
十八胺的3-(2，6-二叔丁基-4-苯酚)丙酸酰胺或16胺的3-(2，6-二叔丁基-4-苯酚)丙酸酰胺的制备方法：
将3-(2，6-二叔丁基-4-苯酚)丙酸甲酯(1.0当量)加入到反应瓶中，然后加入甲酸钠或乙酸钠或甲酸钾或乙酸钾或甲醇钠催化剂和有机胺，在氮气保护下升加热搅拌，TLC或GC-MS跟踪反应进程直到反应完全。加入石油醚/水混合溶剂，冷却过滤得白色固体，真空干燥，产率83-96％。
A.3-(2，6-二叔丁基-4-苯酚)丙酸十八酰胺m.p.:73-77℃产品3-(2,6-二叔丁基-4-苯酚)丙酸18-碳烷酰胺1HNMR测试在NMR仪器Bruker，400MHz完成，1H NMR in CDCl3(δ,ppm)：0.93(t,3H),1.25-1.35(m,48H),1.53-1.57(m,2H),2.49-2.53(t,2H),2.80-2.85(t,2H),3.19-3.30(t,2H),6.81(s,2H)7.26(s,CHCl3in CDCl3)
质谱(ESI，MS+)：530.48(M+1)+
B.3-(2，6-二叔丁基-4-苯酚)丙酸十六碳烷酰胺m.p.79-82℃产品3-(2,6-二叔丁基-4-苯酚丙酸16-碳烷酰胺1HNMR测试在NMR仪器Bruker，400MHz完成，1H NMR in CDCl3(δ,ppm)：0.95(t,3H),1.27-1.34(m,48H),1.53-1.56(m,2H),2.52(t,2H),2.81(t,2H),3.21(t,2H),6.82(s,2H),7.27(s,CHCl3in CDCl3)
质谱(ESI，MS+)：502.47(M+1)+
实施例6
十八胺的3-(2，6-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酰胺或16胺的3-(2，6-二叔丁基-4-苯酚)丙酸酰胺的制备方法：
将3-(2，6-二叔丁基-4-羟基苯酚)丙酸甲酯(1.0当量)加入到反应瓶中，然后加入甲酸钠或乙酸钠或甲酸钾或乙酸钾或甲醇钠催化剂和有机胺，在氮气保护下升加热搅拌，TLC或GC-MS跟踪反应进程直到反应完全。加入甲醇/水混合溶剂，冷却过滤得白色固体，真空干燥，产率80-90％。
A.3-(2，6-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸十八酰胺m.p.:81-84℃产品3-(2,6-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸18-碳烷酰胺1HNMR测试在NMR仪器Bruker，400MHz完成，1H NMR in CDCl3(δ,ppm)：0.95(t,3H),1.26-1.36(m,48H),1.54-1.57(m,2H),3.19-3.33(t,2H),7.57(s,2H)7.26(s,CHCl3in CDCl3)
质谱(ESI，MS+)：502.45(M+1)+
B.3-(2，6-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸十六酰胺m.p.:86-89℃产品3-(2,6-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸16-碳烷酰胺1HNMR测试在NMR仪器Bruker，400MHz完成，1H NMR in CDCl3(δ,ppm)：0.97(t,3H),1.27-1.36(m,48H),1.57-1.61(m,2H),3.18-3.23(t,2H),7.60(s,2H)7.26(s,CHCl3in CDCl3)
质谱(ESI，MS+)：474.43(M+1)+
本发明建立起一整套利用羧酸甲酯在小分子羧酸盐催化下与有机胺在无溶剂条件下制备酰胺的有效方法。本专利发明可用于一酰胺，二酰胺和多酰胺产品的合成，反应转化率高，后处理简便，绿色环保适于现代工业环保生产。这一类反应可以有效的作为生产放大反应，催化剂用量小，催化剂分子量小，尤其小分子量的羧酸盐易得，非强酸非强碱，价格便宜无毒，后处理容易，是有效的绿色环保化学生产方式。本发明环保合成方法特别应用于各类酰胺键连的硫醚高温长效抗氧剂的合成工艺，实现了高转化率，操作简单，几乎无三废的理想设计。此外，我们首次在这里报道了合成酰胺硫醚产物中间体beta-硫醚丙酸甲酯的制备方法，这一中间体制备方法仍是通过无溶剂羧酸盐催化完成硫醇对丙烯酸甲酯的Michael 1，4-加成反应，转化率好，无后处理直接在下步反应中使用。
本发明合成方法特别应用于不同改良型结构稳定高分子抗氧化稳定剂的开发合成，使用这种方法与广泛羧酸制备酰胺的方法比较从甲酯为原料催化制备羧酰胺缩短了合成路线步骤，简化了合成操作，消除或减少三废，有效的合成了不同结构以酰胺稳定键连的高分子抗氧化稳定剂。本专利设计发明的以羧酸甲酯为原料，小分子羧酸盐催化下一步制备羧酰胺技术操作简单，成本有优势，副产物只有甲醇，无溶剂反应，无气味释放，产品纯化分离容易，这一专利技术尤其满足有益于环境保护的化学生产工程。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通技术人员对本发明的技术方案所做的其他修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围中。

Claims (9)

1.羧酸盐催化无溶剂通过羧酸甲酯与有机第一胺或第二胺缩合反应羧酰胺合成方法，其特征在于所述无溶剂羧酸盐催化酰胺合成方法合成通式为：
其中，X：S，O，CH2；
n:2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16；
m:2,3,4,5,6...；h:2,3,4,5,6...；
k:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16...；
Cat.甲酸钠，乙酸钠，丙酸钠，碳酸钠，甲酸钾，乙酸钾，
丙酸钾，碳酸钾；
R：H，CH3，Et，n-Pr,i-Pr，n-Bu,t-Bu,Bz，OH，OR1(R1：
烷基)；
或
其中，X,n,m与式1相同；
R1：H，Me，Et，n-Pr,i-Pr，n-Bu,i-Bu,t-Bu，Bz，
OH，OR3(R3：烷基)；
R：
R2：与R1相同；
或
其中，n:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16；
m:2,3,4,5,6,7；
h:0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12；
X:S,O,CH2；
R:H,Me,Et,Pr,n-Bu,i-Bu,Bz
或
其中，m:1,2,3,4,5；n:0,1,2,3,4,5,67；h:2,3,4,5,6,7；
k:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16；
X:S,O,CH2；
R1:H,Me,Et,n-Pr,n-Bu,i-Bu,OH，O-烷基
R:OH,Me,Et,i-Pr,t-Bu；
或
其中，n:2,3,4,5,6；m:2,3,4,5,6；
h:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16...；
X:S,O,CH2；R:Me,Et,n-Pr,i-Pr,n-Bu,i-Bu,Bz；
或
其中，n:2,3,4,5,6；
m:2,3,4,5,6；
h:1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16...；
X:S,O,CH2；
R:Me,Et,n-Pr,i-Pr,n-Bu,i-Bu,Bz；
或
其中，X：S，O，CH2；
m:1,2,3，4，5，6，7，8...；
n:1，2，3，4，5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19...；
R:Me,Et,Pr,Bu,其它烷基；
R1：Me,Et,Pr,Bu,其它烷基，O，OH，O-烷基，O-
烷基；
X：S，O，CH2；
m:1,2,3，4，5，6，7，8...；
n:1，2，3，4，5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19...；
R:Me,Et,Pr,Bu,其它烷基；
R1：Me,Et,Pr,Bu,其它烷基，O，OH，O-烷基，。
2.如权利要求1所述的无溶剂酰胺合成方法，其特征在于包
括以下步骤：
第一步，丙烯酸甲酯与硫醇在无溶剂羧酸钠或甲酸钠或氢氧化
钠或氢氧化钾催化条件下经过Michael 1，4-加成反应得到beta-硫醚甲酯；
第二步，有机胺与beta-硫醚甲酯中间体缩合反应，在羧酸钠或羧酸钾催化下，在无溶剂条件下反应完成。
3.如权利要求2所述的无溶剂酰胺合成方法，其特征在于：所述第一步硫醇与丙烯酸甲酯1，4-加成无溶剂催化反应，反应温度温度为0-75摄氏度温度控制反应，反应时间为1-24小时。
4.如权利要求2所述的无溶剂酰胺合成方法，其特征在于：所述第二步羧酸甲酯与第一或第二胺的无溶剂缩合反应，条件为甲酸钠，甲酸钾，乙酸钠，乙酸钾，丙酸钠，丙酸钾，碳酸钠，碳酸钾其中之一作为催化剂，反应温度25-180摄氏度范围内加热为好，无溶剂缩合是本专利保护反应的重要条件。
5.如权利要求1所述的无溶剂酰胺合成方法，其特征在于包括以下步骤：
在羧酸甲酯中加入甲酸钠或乙酸钠或甲酸钾或乙酸钾或氢氧化钠或氢氧化钾，在氮气保护冷却下加入有机胺，当有机胺加完后，升温加热搅拌直到反应完全为止，TLC或GC跟踪反应进程。反应完全后加入乙醇水溶液或石油醚(沸点60-90摄氏度)和水混合溶剂，冷却后过滤得到固体产品。
6.如权利要求1所述的无溶剂酰胺合成方法，其特征在于包括以下步骤：
将Beta-12烷基(或8烷基)硫醚丙酸甲酯加入到反应瓶中，然后加入催化剂甲酸钠或乙酸钠或甲酸钾或乙酸钾或甲醇钠，在氮气保护搅拌下加入己二胺，然后升温加热搅拌1-5天，TLC或GC跟踪反应进程直至反应完全。
7.如权利要求1所述的无溶剂酰胺合成方法，其特征在于包括以下步骤：
将硬脂酸甲酯或16碳羧酸甲酯加入到反应瓶中，然后加入催化剂甲酸钠或乙酸钠或甲酸钾或乙酸钾或甲醇钠，在氮气保护下，控制温度加入2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶。加完后升温加热搅拌直至反应完全。TLC或GC-MS跟踪反应进程。加入石油醚/水混合溶剂，冷却过滤得到白色固体，真空干燥给出产品。
8.一种如权利要求1所述的无溶剂酰胺合成方法制作而成的硫醚酰胺产品，作为高分子材料抗氧化剂的应用。无溶剂催化缩合所制备的酰胺位阻胺产品作为高分子材料光稳定剂。无溶剂催化缩合制备的硫醚酰胺位阻胺产品作为高分子材料杂化功能协同抗氧化稳定剂。
9.一种如权利要求1所述的无溶剂酰胺合成方法制作而成的产品在建筑材料、有机电子、塑料、橡胶、油漆、石油系列产品、涂料或纤维中的应用。
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