CN106966902A - 一种α‑亚麻酸乙酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种α‑亚麻酸乙酯的制备方法，包括如下步骤：将植物油与乙醇进行酯交换反应后得到混合脂肪酸乙酯；将混合脂肪酸乙酯经过三级分子蒸馏后与尿素、乙醇进行尿素络合反应后得到高纯度的α‑亚麻酸乙酯。本发明的α‑亚麻酸乙酯的制备方法利用了三级分子蒸馏‑尿素络合‑色谱纯化联用的方法，避免了使用大量酸、碱性有机溶剂，使用有机溶剂量少，而且利用现有的设备即可进行，对设备要求低。并且得到的α‑亚麻酸乙酯损失少收率高，产品纯度可以达到95％以上，适用于工业化生产。同时，本发明以植物油为原料，降低了对原料含α‑亚麻酸含量的要求，丰富了原料来源，从而有效的降低生产成本，具有很强的实用性。
Description
技术领域
本发明涉及化工原料的分离制备领域，特别涉及一种α-亚麻酸乙酯的制备方法。
背景技术
α-亚麻酸(α-LinoleicAcid，ALA)是全顺式的十八碳三烯酸(18:3n-3)，它的分子式为C18H30O2，分子量为278.4296，属于Omega-3多元不饱和脂肪酸(PUFAs)，在人体中不能合成，是必需脂肪酸。动物体中的EPA(二十二碳六烯酸)和DHA(二十碳五烯酸)(属Omega-3PUFAs)不能由Omega-6类PUFAs直接转化而成，但可由同系列的ALA转化而成，即ALA可以认为是EPA和DHA的前体。ALA经脱氢与碳链延长，生成一系列代谢产物，其中重要的产物是EPA和DHA，且ALA的双键比EPA和DHA少，稳定性较EPA和DHA好，因此，补充ALA也是提高人们对EPA和DHA摄人量的重要手段。近年来，众多国内外人员通过大量研究表明α-亚麻酸以及其长链代谢物，在许多生理活动中起着重要的作用：它能够有效地预防心脑血管疾病、增强人体免疫力、降低血压和血糖、调节血脂、抑制癌症的发生及转移、同时有提高记忆力、保护视力和延缓衰老的功效。
20世纪80年代以来，人们对EPA和DHA的需求主要依靠深海鱼油，但是鱼油近年来海洋污染严重，作为食物链上层的鱼油容易富集重金属、农药、二噁英等各类不良物质，此外作为动物来源的油脂，鱼油中胆固醇含量也较植物油高。鉴于α-亚麻酸的稳定性较EPA和DHA更好，植物油的清香也可以弥补鱼油的腥味，植物油来源的α-亚麻酸将是深海鱼油的更新换代产品。
为了合成高纯度的α-亚麻酸，现有技术一般采用先合成α-亚麻酸酯，再水解得到α-亚麻酸。目前，国内从植物油中制备α-亚麻酸乙酯的方法有皂化-酸解-再酯化法，超临界萃取，尿素层析法、尿素及重金属络合法，分子蒸馏法、制备色谱等方法。皂化-酸解-再酯化法，需要大量酸和碱，而且还会产生酸性废水和碱性废水。超临界萃取设备投入大，生产条件要求严格，成本高，批产量小，不易进行产业化生产。尿素柱层析法洗脱步骤较多，溶剂消耗量大，处理量小，也不适合工艺化放大生产。金属离子络合法，络合剂很难进行回收再利用，而且容易引入重金属离子，会给人体造成严重的危害，不符合药品及保健食品的要求。尿素络合法由于其工艺简单，操作简便，废尿素可作为肥料利用，环境污染小等特点，成为企业首选的混合脂肪酸纯化工艺。但是单一的尿素络合法也存在多不饱和脂肪酸分离不完全，收率低，得到的产品纯度较低，需要反复络合等缺点。
例如中国专利申请(公开日：2008年3月12日、公开号：CN101139289A)公开了一种纯度大于90％的α-亚麻酸乙酯的生产工艺，以紫苏籽为原料，采用皂化-酸化-水洗-两次尿素络合-冷析-萃取-再酯化等一系列繁琐的步骤，最后得到纯度＞90％的α-亚麻酸乙酯。该工艺操作步骤多，前后一共19步，需要用到大量强酸和强碱，且生产大量酸碱废水；此外中间需要2次尿素络合，分离效率低，收率低，90％的α-亚麻酸乙酯得率仅为2％。
中国专利(公告日：2005年9月21日、公告号：CN1219744C)中公开了一种生产高纯度亚麻酸乙酯的方法，是通过二氧化碳在超临界的条件下进行萃取得到，萃取器流出的溶解有各种脂肪酸乙酯组分的超临界二氧化碳进入硝酸银吸附柱吸附，通过含有夹带剂的超临界二氧化碳对硝酸银吸附柱进行脱附。该发明采用超临界二氧化碳萃取法设备投入大，生产成本高，并采用硝酸银吸附柱吸附，银离子易流失，严重影响产品质量，实用性不高。
中国专利(公告日：2009年6月17日、公告号：CN100500632C)中公开了一种尿素柱层析生产亚麻酸和亚麻酸低级酯的方法。柱层析方法中固定相为纯尿素，流动相为石油醚、正己烷、氯仿、乙酸乙酯、乙酸甲酯等有机溶剂，但是溶剂消耗大、产品纯度低。
综上可以看到，现有技术中生产α-亚麻酸酯的方法有的使用到大量有机溶剂，有的对设备要求过高，有的则收率偏低，或者产品的含量低，均不能很好实现工业化生产。
发明内容
本发明的目的就是要提供一种α-亚麻酸乙酯的制备方法，该方法以植物油为原料，使用有机溶剂量少、对设备要求低、收率高、产品含量高，适用于工业化生产。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种α-亚麻酸乙酯的制备方法，所述共轭亚油酸烷基酯的制备方法包括如下步骤：
1)将植物油与乙醇进行酯交换反应后得到混合脂肪酸乙酯；
2)将步骤1)中的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组份，得到第一级重组份，其中，第一级轻组份包括低沸点的水和低碳链脂肪酸乙酯，第一级重组份包括C12～C24的脂肪酸乙酯；
3)将步骤2)中的第一级重组份经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组份，得到第二级重组份，其中，第二级轻组份包括C12～C18的脂肪酸乙酯，第二级重组份包括C16～C22的脂肪酸乙酯；
4)将步骤3)中的第二级重组份经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组份，得到第三级轻组份，其中，第三级重组份包括残留色素、聚合物，第三级轻组份包括α-亚麻酸乙酯；
5)将步骤4)中的第三级轻组份与尿素、乙醇进行尿素络合反应后得到高纯度的α-亚麻酸乙酯。
优选的，所述植物油含α-亚麻酸的含量不低于30％。
更优选的，所述植物油为亚麻籽油、紫苏油、杜仲籽油、花椒籽油及牡丹籽油中的一种。
用本发明方法得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯纯度不低于80％，而且α-亚麻酸乙酯损失小，得率高。作为本领域技术人员公知的，对高纯度的α-亚麻酸乙酯纯度进行进一步纯化可以进一步提高纯度，但是可能会造成一部分α-亚麻酸乙酯的损失。本发明优选的，将步骤5)得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯进行色谱纯化，得到纯度不低于95％的α-亚麻酸乙酯。
更优选的，所述色谱纯化是：将步骤5)得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯用第一流动相溶解并过滤后得到上样液，在色谱柱中装填反相色谱填料，在20～40℃条件下，将所述上样液加入所述色谱柱中，然后依次使用第二流动相和第一流动相解析，通过紫外检测器在线检测并收集α-亚麻酸乙酯馏分，合并减压回收溶剂后，得到纯度不低于95％的α-亚麻酸乙酯。本领域技术人员可以根据公知常识选择第一流动相和第二流动相的种类，本发明采用的第一流动相优选为甲醇或乙醇，第二流动相优选为甲醇水溶液或乙醇水溶液，其中，甲醇水溶液中水的体积分数在1～5％之间，乙醇水溶液中水的体积分数在1～15％之间。所述色谱填料一般为硅胶，本发明采用的色谱填料是C18球形硅胶，粒径20～50μm，孔径120埃，可以达到更低的α-亚麻酸乙酯损失量。
优选的，所述步骤1)中的酯交换反应是将植物油与乙醇按照摩尔比为1:(6～12)混合，并滴加重量为植物油重量0.1～1％的碱性催化剂，在70～80℃下反应1～2小时，反应结束后，经过回收未反应的无水乙醇、分离甘油、水洗、脱水干燥的步骤得到混合脂肪酸乙酯。
更优选的，所述碱性催化剂为乙醇钠、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种。
优选的，所述步骤2)中第一级分子蒸馏是在真空度为100～1000Pa，加热温度为120～140℃条件下进行的闪蒸；所述步骤3)中第二级分子蒸馏的真空度为10～100Pa，加热温度为140～160℃；所述步骤4)中第三级分子蒸馏的真空度为1～20Pa，加热温度为140～160℃。在该条件下，可以通过分子蒸馏达到分离轻、重组份的效果。更优选的，第一级分子蒸馏的真空度为200～500Pa，第二级分子蒸馏的真空度为10～50Pa，第三级分子蒸馏的真空度为1～10Pa。三级分子蒸馏的真空度依次减小会更有利于轻、重组分的分离，在该优选条件下，三级分子蒸馏的分离更加完全。
优选的，所述步骤5)中的尿素络合反应是将第三级轻组份与尿素、乙醇在75～80℃回流的条件下络合1～2h，然后缓慢降温至0～10℃，减压过虑分离析出的尿素，滤液减压回收乙醇，水洗，干燥及蒸馏得到高纯度的α-亚麻酸乙酯。
更优选的，所述步骤5)中，第三级轻组份与尿素的质量比为1:(1～3)，且尿素与乙醇的质量比为1:(2～5)。所述乙醇优选为体积浓度为90～99％的乙醇，最优选为95％的乙醇。
本发明中方法同现有技术相比，具有以下优点：
1)本发明采用来源广泛而且α-亚麻酸含量要求更低的植物油为原料，涵盖范围广，来源充足，工艺可兼容性强，适用性广。
2)本发明首先通过酯交换反应将甘油三酯转为脂肪酸乙酯，有利于后续的分离，然后通过三级分子蒸馏利用各组分之间的沸点差异，部分分离各碳链的脂肪酸乙酯，之后再利用尿素络合根据双键差异富集α-亚麻酸乙酯，最后利用制备色谱根据极性差异分离纯化得到高纯度的α-亚麻酸乙酯；各个分离技术互补性强，分离效率大大提高，收率高，利于后续工业化放大生产。
3)本发明方法制备得到的α-亚麻酸乙酯纯度高，相较于单独的分子蒸馏方法及尿素络合法，能够得到90％以上纯度的α-亚麻酸乙酯。同时本发明相较于反复利用尿素络合方法，效率更高，收率也更高。并且避免了使用有毒有害的重金属络合萃取，不仅降低了成本，而且降低了重金属残留的风险，扩大了其在食品及医药中的应用范围。
因此，本发明的α-亚麻酸乙酯的制备方法利用了三级分子蒸馏-尿素络合-色谱纯化联用的方法，避免了使用大量酸、碱性有机溶剂，使用有机溶剂量少，而且利用现有的设备即可进行，对设备要求低。并且得到的α-亚麻酸乙酯损失少收率高，产品纯度可以达到95％以上，适用于工业化生产。同时，本发明以植物油为原料，降低了对原料含α-亚麻酸含量的要求，丰富了原料来源，从而有效的降低生产成本，具有很强的实用性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明，便于更清楚地了解本发明，但它们不对本发明构成限定。
实施例1
1)将1000g亚麻籽油(α-亚麻酸含量55.6％)与400ml的无水乙醇和40ml乙醇钠(20％乙醇钠的乙醇溶液)混合后进行酯交换反应，在80℃的温度下反应1个小时，反应完后回收乙醇，静置分去甘油、碱及少量的乙醇，然后水洗至中性，真空干燥脱水，得到α-亚麻酸乙酯含量为55.3％的混合脂肪酸乙酯。
2)将步骤1)中的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组份，得到第一级重组份；
3)将步骤2)中的第一级重组份经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组份，得到第二级重组份；
4)将步骤3)中的第二级重组份经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组份，得到α-亚麻酸乙酯的含量为59.7％的第三级轻组份830g；
5)将200g尿素加入2000L三角烧瓶中，然后加入700ml 95％乙醇，升温至80℃至乙醇回流，等尿素完全溶解后，再加入将步骤4)中的第三级轻组份100g，搅拌至溶剂澄清，并保持1h。然后缓慢搅拌并降温至20～25℃，然后置于4℃的冰箱中静置结晶4h，之后真空抽滤将滤液与结晶分离，滤液减压回收乙醇，然后水洗得到43.5g高纯度的α-亚麻酸乙酯，其中α-亚麻酸乙酯相对含量82.5％。
6)将步骤5)得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯与无水甲醇按质量比1：1比例溶解，过滤后得到上样液，在色谱柱中装填反相色谱填料，反相色谱填料是C18球形硅胶，粒径50μm，孔径120埃。在20℃条件下，将上样液加入色谱柱中，使上样液充分吸附于填料上，然后再依次利用一定量的95％甲醇水溶液和无水甲醇解析，通过紫外检测器在线检测，收集α-亚麻酸乙酯含量最高的馏分，合并减压回收溶剂后，得到纯度95.9％的α-亚麻酸乙酯，α-亚麻酸乙酯的收率为24.2％。
上述三级分子蒸馏的条件及组份组成如表1所示：
表1实施例1的三级分子蒸馏的条件及组份组成
实施例2
1)将1000g紫苏油(α-亚麻酸含量59.9％)与500ml的无水乙醇和8g NaOH混合后进行酯交换反应，在80℃的温度下反应2个小时，反应完后回收乙醇，静置分去甘油、碱及少量的乙醇，然后水洗至中性，真空干燥脱水，得到α-亚麻酸乙酯含量为59.3％的混合脂肪酸乙酯。
2)将步骤1)中的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组份，得到第一级重组份；
3)将步骤2)中的第一级重组份经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组份，得到第二级重组份；
4)将步骤3)中的第二级重组份经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组份，得到α-亚麻酸乙酯的含量为64.5％的第三级轻组份814g；
5)将200g尿素加入2000L三角烧瓶中，然后加入900ml 95％乙醇，升温至80℃至乙醇回流，等尿素完全溶解后，再加入将步骤4)中的第三级轻组份75g，搅拌至溶剂澄清，并保持1h。然后缓慢搅拌并降温至20～25℃，然后置于4℃的冰箱中静置结晶4h，之后真空抽滤将滤液与结晶分离，滤液减压回收乙醇，然后水洗得到27.5g高纯度的α-亚麻酸乙酯，其中α-亚麻酸乙酯相对含量86.5％。
6)将步骤5)得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯与无水乙醇按质量比1：1比例溶解，过滤后得到上样液，在色谱柱中装填反相色谱填料，反相色谱填料是C18球形硅胶，粒径30μm，孔径120埃。在30℃条件下，将上样液加入色谱柱中，使上样液充分吸附于填料上，然后再依次利用一定量的95％乙醇水溶液和无水乙醇解析，通过紫外检测器在线检测，收集α-亚麻酸乙酯含量最高的馏分，合并减压回收溶剂后，得到纯度98.7％的α-亚麻酸乙酯，α-亚麻酸乙酯的收率为18.9％。
上述三级分子蒸馏的条件及组份组成如表2所示：
表2实施例2的三级分子蒸馏的条件及组份组成
实施例3
1)将1000g杜仲籽油(α-亚麻酸含量60.3％)与600ml的无水乙醇和6g KOH混合后进行酯交换反应，在80℃的温度下反应2个小时，反应完后回收乙醇，静置分去甘油、碱及少量的乙醇，然后水洗至中性，真空干燥脱水，得到α-亚麻酸乙酯含量为59.4％的混合脂肪酸乙酯。
2)将步骤1)中的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组份，得到第一级重组份；
3)将步骤2)中的第一级重组份经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组份，得到第二级重组份；
4)将步骤3)中的第二级重组份经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组份，得到α-亚麻酸乙酯的含量为63.5％的第三级轻组份860g；
5)将200g尿素加入2000L三角烧瓶中，然后加入1000ml 95％乙醇，升温至80℃至乙醇回流，等尿素完全溶解后，再加入将步骤4)中的第三级轻组份75g，搅拌至溶剂澄清，并保持1h。然后缓慢搅拌并降温至20～25℃，然后置于4℃的冰箱中静置结晶4h，之后真空抽滤将滤液与结晶分离，滤液减压回收乙醇，然后水洗得到25.8g高纯度的α-亚麻酸乙酯，其中α-亚麻酸乙酯相对含量84.5％。
6)将步骤5)得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯与无水乙醇按质量比1：1比例溶解，过滤后得到上样液，在色谱柱中装填反相色谱填料，反相色谱填料是C18球形硅胶，粒径40μm，孔径120埃。在40℃条件下，将上样液加入色谱柱中，使上样液充分吸附于填料上，然后再依次利用一定量的90％乙醇水溶液和无水乙醇解析，通过紫外检测器在线检测，收集α-亚麻酸乙酯含量最高的馏分，合并减压回收溶剂后，得到纯度97.6％的α-亚麻酸乙酯，α-亚麻酸乙酯的收率25.7％。
上述三级分子蒸馏的条件及组份组成如表3所示：
表3实施例3的三级分子蒸馏的条件及组份组成
实施例4
1)将1000g花椒籽油(α-亚麻酸含量35.2％)与400ml的无水乙醇和8g KOH混合后进行酯交换反应，在80℃的温度下反应2个小时，反应完后回收乙醇，静置分去甘油、碱及少量的乙醇，然后水洗至中性，真空干燥脱水，得到α-亚麻酸乙酯含量为34.7％的混合脂肪酸乙酯。
2)将步骤1)中的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组份，得到第一级重组份；
3)将步骤2)中的第一级重组份经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组份，得到第二级重组份；
4)将步骤3)中的第二级重组份经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组份，得到α-亚麻酸乙酯的含量为43.5％的第三级轻组份718g；
5)将200g尿素加入2000L三角烧瓶中，然后加入1200ml 95％乙醇，升温至80℃至乙醇回流，等尿素完全溶解后，再加入将步骤4)中的第三级轻组份50g，搅拌至溶剂澄清，并保持1h。然后缓慢搅拌并降温至20～25℃，然后置于4℃的冰箱中静置结晶4h，之后真空抽滤将滤液与结晶分离，滤液减压回收乙醇，然后水洗得到12.8g高纯度的α-亚麻酸乙酯，其中α-亚麻酸乙酯相对含量79.5％。
6)将步骤5)得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯与无水甲醇按质量比1：1比例溶解，过滤后得到上样液，在色谱柱中装填反相色谱填料，反相色谱填料是C18球形硅胶，粒径20μm，孔径120埃。在30℃条件下，将上样液加入色谱柱中，使上样液充分吸附于填料上，然后再依次利用一定量的90％甲醇水溶液和无水甲醇解析，通过紫外检测器在线检测，收集α-亚麻酸乙酯含量最高的馏分，合并减压回收溶剂后，得到纯度95.8％的α-亚麻酸乙酯，α-亚麻酸乙酯的收率约为30.2％。
上述三级分子蒸馏的条件及组份组成如表4所示：
表4实施例4的三级分子蒸馏的条件及组份组成
实施例5
1)将1000g牡丹籽油(α-亚麻酸含量33.2％)与500ml的无水乙醇和8g KOH混合后进行酯交换反应，在80℃的温度下反应2个小时，反应完后回收乙醇，静置分去甘油、碱及少量的乙醇，然后水洗至中性，真空干燥脱水，得到α-亚麻酸乙酯含量为32.7％的混合脂肪酸乙酯。
2)将步骤1)中的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组份，得到第一级重组份；
3)将步骤2)中的第一级重组份经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组份，得到第二级重组份；
4)将步骤3)中的第二级重组份经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组份，得到α-亚麻酸乙酯的含量为42.8％的第三级轻组份690g；
5)将200g尿素加入2000L三角烧瓶中，然后加入600ml 95％乙醇，升温至80℃至乙醇回流，等尿素完全溶解后，再加入将步骤4)中的第三级轻组份50g，搅拌至溶剂澄清，并保持1h。然后缓慢搅拌并降温至20～25℃，然后置于4℃的冰箱中静置结晶4h，之后真空抽滤将滤液与结晶分离，滤液减压回收乙醇，然后水洗得到13.8g高纯度的α-亚麻酸乙酯，其中α-亚麻酸乙酯相对含量78.5％。
6)将步骤5)得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯与无水乙醇按质量比1：1比例溶解，过滤后得到上样液，在色谱柱中装填反相色谱填料，反相色谱填料是C18球形硅胶，粒径20μm，孔径120埃。在40℃条件下，将上样液加入色谱柱中，使上样液充分吸附于填料上，然后再依次利用一定量的85％乙醇水溶液和无水乙醇解析，通过紫外检测器在线检测，收集α-亚麻酸乙酯含量最高的馏分，合并减压回收溶剂后，得到纯度95.5％的α-亚麻酸乙酯,α-亚麻酸乙酯的收率约为24.5％。
上述三级分子蒸馏的条件及组份组成如表5所示：
表5实施例5的三级分子蒸馏的条件及组份组成
从上述实施例可以看出，用本发明的方法制备得到的α-亚麻酸乙酯，原料来自易得的植物油，并且对植物油中的α-亚麻酸含量没有过高的要求。同时，得到的α-亚麻酸乙酯纯度高，收率高，制备工艺适合于工业化生产。
在不脱离本发明权利要求书保护范围的前提下，对实施例中的数值进行调整也属于本发明保护的范围。
Claims (10)
1.一种α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述共轭亚油酸烷基酯的制备方法包括如下步骤：
1)将植物油与乙醇进行酯交换反应后得到混合脂肪酸乙酯；
2)将步骤1)中的混合脂肪酸乙酯经过第一级分子蒸馏脱除第一级轻组份，得到第一级重组份，其中，第一级轻组份包括低沸点的水和低碳链脂肪酸乙酯，第一级重组份包括C12～C24的脂肪酸乙酯；
3)将步骤2)中的第一级重组份经过第二级分子蒸馏脱除第二级轻组份，得到第二级重组份，其中，第二级轻组份包括C12～C18的脂肪酸乙酯，第二级重组份包括C16～C22的脂肪酸乙酯；
4)将步骤3)中的第二级重组份经过第三级分子蒸馏脱除第三级重组份，得到第三级轻组份，其中，第三级重组份包括残留色素、聚合物，第三级轻组份包括α-亚麻酸乙酯；
5)将步骤4)中的第三级轻组份与尿素、乙醇进行尿素络合反应后得到高纯度的α-亚麻酸乙酯。
2.根据权利要求1所述α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述植物油含α-亚麻酸的含量不低于30％。
3.根据权利要求2所述α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述植物油为亚麻籽油、紫苏油、杜仲籽油、花椒籽油及牡丹籽油中的一种。
4.根据权利要求1所述α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：将步骤5)得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯进行色谱纯化，得到纯度不低于95％的α-亚麻酸乙酯。
5.根据权利要求4所述α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述色谱纯化是：将步骤5)得到的高纯度的α-亚麻酸乙酯用第一流动相溶解并过滤后得到上样液，在色谱柱中装填反相色谱填料，在20～40℃条件下，将所述上样液加入所述色谱柱中，然后依次使用第二流动相和第一流动相解析，通过紫外检测器在线检测并收集α-亚麻酸乙酯馏分，合并减压回收溶剂后，得到纯度不低于95％的α-亚麻酸乙酯。
6.根据权利要求1所述α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中的酯交换反应是将植物油与乙醇按照摩尔比为1:(6～12)混合，并滴加重量为植物油重量0.1～1％的碱性催化剂，在70～80℃下反应1～2小时，反应结束后，经过回收未反应的无水乙醇、分离甘油、水洗、脱水干燥的步骤得到混合脂肪酸乙酯。
7.根据权利要求6所述α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述碱性催化剂为乙醇钠、氢氧化钠或氢氧化钾中的一种。
8.根据权利要求1所述α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中第一级分子蒸馏是在真空度为100～1000Pa，加热温度为120～140℃条件下进行的闪蒸；所述步骤3)中第二级分子蒸馏的真空度为10～100Pa，加热温度为140～160℃；所述步骤4)中第三级分子蒸馏的真空度为1～20Pa，加热温度为140～160℃。
9.根据权利要求1所述α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述步骤5)中的尿素络合反应是将第三级轻组份与尿素、乙醇在75～80℃回流的条件下络合1～2h，然后缓慢降温至0～10℃，减压过虑分离析出的尿素，滤液减压回收乙醇，水洗，干燥及蒸馏得到高纯度的α-亚麻酸乙酯。
10.根据权利要求9所述α-亚麻酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述步骤5)中，第三级轻组份与尿素的质量比为1:(1～3)，且尿素与乙醇的质量比为1:(2～5)。
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| CN201710200721.0A CN106966902A (zh) | 2017-03-30 | 2017-03-30 | 一种α‑亚麻酸乙酯的制备方法 |
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