CN107002000A

CN107002000A - 液体清洁组合物

Info

Publication number: CN107002000A
Application number: CN201480083730.0A
Authority: CN
Inventors: 刘晓艳; 吕笠
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd
Priority date: 2014-12-12
Filing date: 2014-12-12
Publication date: 2017-08-01
Also published as: US20160168516A1; JP2018500414A; ZA201703292B; MX2017007570A; WO2016090624A1; CA2967683A1; EP3230431A1

Abstract

本发明题为“液体清洁组合物”。本发明公开了一种液体清洁组合物，包含两性表面活性剂和微胶囊，该微胶囊包括带阳离子的涂层。此外，公开了此类液体清洁组合物用于预处理织物的用途。

Description

液体清洁组合物

技术领域

本发明涉及一种液体清洁组合物。本发明还涉及液体清洁组合物用于预处理织物的用途。

发明内容

在一个方面，本发明涉及一种液体清洁组合物，包含：

a)按所述组合物的重量计0.1％至5％的两性表面活性剂；

b)按所述组合物的重量计0.11％至0.25％的微胶囊，其中所述微胶囊包括：包括外表面的壳、包封在所述壳内的核和涂覆所述外表面的涂层，其中所述涂层带有阳离子。

在另一个方面，本发明涉及前述液体清洁组合物用于预处理织物的用途。

在又一个方面，本发明涉及液体清洁组合物用于预处理织物的用途，其中所述组合物包含：

a)两亲性表面活性剂；和

b)微胶囊，其中所述微胶囊包括：包括外表面的壳、包封在所述壳内的核和涂覆所述外表面的涂层，其中所述涂层带有阳离子。

具体实施方式

定义

如本文所用，术语“液体清洁组合物”是指与清洁或处理：织物、硬质或软质表面、皮肤、毛发或在织物护理、家庭护理、皮肤护理以及毛发护理领域中的任何其它表面相关的液体组合物。清洁组合物包括但不限于：衣物洗涤剂、衣物洗涤剂添加剂、织物软化剂、地毯清洁剂、地板清洁剂、浴室清洁剂、马桶清洁剂、水槽清洁剂、餐具洗涤剂、空气护理剂、汽车护理剂、皮肤保湿剂、皮肤清洁剂、皮肤护理乳剂、剃须膏、洗发剂、毛发调理剂等。优选地，液体洗涤剂组合物为液体衣物洗涤剂组合物、液体织物软化剂组合物、液体餐具洗涤剂组合物或洗发剂，更优选地为液体衣物洗涤剂组合物。本文中的术语“液体清洁组合物”是指呈以下形式的组合物，所述形式选自可倾倒液体、凝胶、霜膏、以及它们的组合。液体清洁组合物可为含水的或非水的，并且可为各向异性的、各向同性的或它们的组合。

如本文所用，术语“两性表面活性剂”是指基于pH可为阳离子的、非离子的或阴离子的表面活性剂。

如本文所用，术语“烷基”是指支化的或非支化的、饱和或不饱和的烃基部分。包括在术语“烷基”中的是酰基的烷基部分。

如本文所用，术语“预处理”是指使用者清洁活动的类型，其用清洁组合物预先(即，在洗涤循环之前)处理织物，特别是织物的具有顽固污渍的部分。通常来说，顽固污渍通过预处理更加容易除去，因为组合物的浓度相对高(高于洗涤溶液中的浓度)并且精确地靶向污渍。

如本文所用，当组合物“基本上不含”特定成分时，这意味着按所述组合物的重量计，所述组合物包含小于痕量，或者小于0.1％、或者小于0.01％、或者小于0.001％的所述特定成分。

如本文所用，当用于权利要求中时，冠词“一个”和“一种”被理解为是指所要求保护或描述的一种或多种。

如本文所用，术语“包含”、“包括”、“含有”、“具有”的含义是非限制性的，即，可加入不影响结果的其它步骤和其它成分。以上术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。

液体清洁组合物

本发明的液体清洁组合物包含两性表面活性剂和微胶囊，所述微胶囊包括：包括外表面的壳、包封在所述壳内的核和涂覆所述外表面的涂层，其中所述涂层带有阳离子。在一个实施方案中，两性表面活性剂以按所述组合物的重量计0.1％至5％，优选地0.2％至3％，更优选地0.3％至2％存在于所述组合物中。在一个实施方案中，所述微胶囊以按所述组合物的重量计0.11％至0.25％，优选地0.15％至0.2％存在于所述组合物中。在本发明中，已经发现：由于带阳离子的涂层增强微胶囊的沉积，因此本发明的组合物允许所述组合物中具有相对低的微胶囊水平，同时维持微胶囊的相当递送效率。

本文的液体清洁组合物基于该组合物中掺入的成分可以是酸性的或碱性的或pH中性的。液体清洁组合物的pH范围优选地为6至12，更优选地7至11，并且甚至更优选地8至10。

液体清洁组合物根据诸如配制成分和该组合物的目的等因素可具有任何合适的粘度。在一个实施方案中，组合物在剪切速率为20/秒且温度为21℃下具有200至3,000cP，或者300至2,000cP，或者500至1,000cP的高剪切粘度值；并且在剪切速率为1/秒且温度为21℃下具有500至100,000cP，或者1000至10,000cP，或者1,500至5,000cP的低剪切粘度值。

两性表面活性剂

本发明的两性表面活性剂可以是任何合适的两性表面活性剂。合适的两性表面活性剂的非限制性示例包括：仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物，以及季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。优选的示例包括氧化胺和甜菜碱。尤其优选地用于本文的是氧化胺。

优选的氧化胺是烷基二甲基氧化胺或烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺，更优选地烷基二甲基氧化胺并且尤其是椰油二甲基氧化胺。在一个实施方案中，本文的氧化胺是以式R1–N(R2)(R3)O为特征的水溶性氧化胺，其中R1是C_8-22烷基、C_8-22羟基烷基或C_8-22烷基苯基，并且R2和R3独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基和平均含有1至3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。氧化胺可具有直链或中间支化的烷基部分。典型的直链氧化胺包括含有1个R1C_8-22烷基部分以及独立地选自以下的2个R2和R3部分的水溶性氧化胺：C_1-3烷基、C_1-3羟基烷基或平均含有1至3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。直链氧化胺表面活性剂特别地可包括直链C_10-18烷基二甲基氧化胺和直链C_8-12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。优选的氧化胺包括直链C₁₀、直链C₁₂、直链C_10-12和直链C_12-14烷基二甲基氧化胺。

优选的甜菜碱包括：杏仁油酰胺丙基甜菜碱、杏仁油酰胺丙基甜菜碱、鳄梨油酰胺丙基甜菜碱、巴巴苏油酰胺丙基甜菜碱、山嵛酰胺丙基甜菜碱、二十二烷基甜菜碱、甜菜碱、低芥酸菜子油酰胺丙基甜菜碱、辛酰/癸酰氨丙基甜菜碱、肉碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰胺乙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱、椰油羟基磺基甜菜碱、椰油/油酰胺丙基甜菜碱、椰油磺基甜菜碱、癸基甜菜碱、二羟乙基油基甘氨酸盐、二羟乙基大豆基甘氨酸盐、二羟乙基硬脂基甘氨酸盐、二羟乙基牛脂基甘氨酸盐、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、芥酸酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、氢化牛脂基甜菜碱、异硬脂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、乳油酰胺丙基甜菜碱、貂油酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、油基甜菜碱、橄榄油酰胺丙基甜菜碱、棕榈油酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰肉碱、棕榈仁油酰胺丙基甜菜碱、聚四氟乙烯乙酰氧丙基甜菜碱、蓖麻醇酸酰胺丙基甜菜碱、芝麻酰胺丙基甜菜碱、大豆油酰胺丙基甜菜碱、硬脂酰胺丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、牛脂酰胺基丙基甜菜碱、牛脂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、牛脂基甜菜碱、牛脂基二羟乙基甜菜碱、十一碳烯酰胺丙基甜菜碱和麦胚芽油酰胺丙基甜菜碱。优选地，所述甜菜碱是椰油酰胺丙基甜菜碱，特别是椰油酰胺丙基甜菜碱。

微胶囊

本发明的微胶囊包括：包括外表面的壳、包封在所述壳内的核和涂覆所述外表面的涂层，其中所述涂层带有阳离子。通常，所述壳是具有明确边界的固体材料，而附着于所述壳的涂层可不具有清楚的边界，特别是在下文所述的经聚合物涂覆的微胶囊的实施中。本文的术语“带阳离子”是指所述涂层自身是阳离子的(例如，通过含有阳离子聚合物或阳离子成分)但并非一定是指所述壳也是阳离子的。作为替代地，很多已知的微胶囊具有阴离子壳，例如三聚氰胺甲醛。这些具有阴离子壳的微胶囊可涂覆有阳离子涂层，并且因此落入本发明的微胶囊的范围之内。优选地，所述涂层包含功效聚合物。本文的术语“聚合物”可以是由一种类型的单体聚合而成的均聚物或者由两种或更多种不同的单体聚合而成的共聚物。本文的功效聚合物可以是阳离子的或中性的或阴离子的，但优选地是阳离子的。在功效聚合物是阴离子的或中性的实施中，涂层包含使其具有阳离子电荷的其它成分。在功效聚合物是阳离子的实施中，聚合物可包含中性的或阴离子的单体，只要该聚合物的整体电荷是阳离子的。这样的经聚合物涂覆的微胶囊及其制造方法在美国专利申请号2011/0111999A中进行了描述。

本文的微胶囊的核包含有益剂，其通常选自期望实现改善的寿命或者与液体清洁组合物中的其它成分不相容的那些成分。有益剂优选地选自香料油、硅酮、蜡、增白剂、染料、驱虫剂、维生素、织物软化剂、石蜡、酶、抗菌剂、漂白剂、以及它们的组合。在一个优选实施方案中，所述壳包含香料油。该经香料包封的微胶囊称为“香料微胶囊”(“PMC”)。PMC在以下参考文献中进行了描述：US 2003/215417 A1、US 2003/216488 A1、US 2003/158344 A1、US 2003/165692 A1、US 2004/071742 A1、US 2004/071746 A1、US 2004/072719 A1、US2004/072720 A1、EP 1,393,706 A1、US 2003/203829 A1、US 2003/195133 A1、US 2004/087477 A1、US 2004/0106536 A1、US 6,645,479、US 6,200,949、US 4,882,220、US 4,917,920、US 4,514,461、US RE 32,713、US 4,234,627。

在PMC实施中，经包封的香料油根据产品的性质可包含多种香料原料。例如，当产品是液体衣物洗涤剂时，香料油可包含在高污垢条件下并且在冷水中提供改善的香料特性的一种或更多种香料原料。在一个实施方案中，香料油包含选自以下的成分：别罗勒稀、己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、丙酸戊酯、茴香脑、甲氧基苯甲醛、茴香醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、丁酸苄酯、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、βγ己烯醇、莰烯、樟脑、香芹酚、左旋香苇醇、d-香芹酮、左旋香芹酮、甲酸肉桂酯、柠檬醛(橙花醛)、香茅醇、香茅醇乙酸酯、异丁酸香茅酯、香茅基腈、丙酸香茅基酯、对异丙基苄醇、对异丙苯甲醛、女贞醛、乙酸环己基乙酯、癸醛、二氢月桂烯醇、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基甲酯、二甲基辛醇、二苯基氧化物、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、苯乙酸乙酯、桉叶油素、丁子香酚、乙酸葑酯、葑醇、乙酸花酯(乙酸三环癸烯酯)、水果烯(丙酸三环癸烯酯)、γ甲基紫罗酮、γ-n-甲基紫罗酮、γ-壬内酯、香叶醇、乙酸香叶酯、甲酸香叶酯、异丁酸香叶酯、香叶基腈、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸顺式-3-己烯酯、异丁酸己烯酯、巴豆酸顺式-3-己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、新戊酸己酯、巴豆算己酯、龙葵醇、羟基香茅醛、吲哚、异戊醇、α-紫罗酮、β-紫罗酮、γ-紫罗酮、α-鸢尾酮、乙酸异冰片酯、苯甲酸异丁酯、异丁基喹啉、异薄荷醇、异薄荷酮、乙酸异壬酯、异壬醇、对异丙基苯乙醛、异蒲勒醇、乙酸异胡薄荷酯、异喹啉、顺式茉莉酮、月桂醛(十二烷醛)、女贞醛、右旋柠檬烯、里哪醇、里哪醇氧化物、乙酸里哪酯、甲酸里哪酯、薄荷酮、乙酸薄荷酯、甲基苯乙酮、甲基戊基酮、氨茴酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸苄基甲酯、甲基胡椒酚、甲基丁子香酚、甲基庚烯酮、庚炔羧酸甲酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、α-异“γ”甲基紫罗酮、甲基壬基乙醛、甲基辛基乙醛、乙酸甲基苯基甲酯、水杨酸甲酯、月桂烯、橙花醛、橙花醇、乙酸橙花酯、乙酸壬酯、壬醛、辛内酯、辛醇、(辛醇-2)、辛醛、橙萜烯(右旋柠檬烯)、对甲酚、对甲苯酯甲醚、对甲基异丙基苯、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯乙醛、乙酸苯乙酯、苯乙醇、苯乙基二甲基甲醇、α-蒎烯、β-蒎烯、乙酸异戊二烯酯、丁酸丙酯、蒲勒酮、玫瑰红氧化物、黄樟油精、α-萜品烯、γ-萜品烯、4-萜品烯醇、α-萜品醇、萜品油烯、乙酸萜品基酯、四氢里哪醇、四氢月桂烯醇、吐纳麝香、十一烯醛、烯丙基藜芦醚、乙酸邻叔丁基环已酯、醋酸对叔丁基环己酯、锰红柱石、以及它们的组合。

本文的微胶囊的壳优选地包含选自以下的材料：氨基塑料、聚丙烯酸脂、聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚烯烃、多糖(例如，藻酸盐或壳聚糖)、明胶、虫胶、环氧树脂、乙烯基聚合物、水不溶性无机物、硅酮、以及它们的组合。优选地，壳包含选自以下的材料：氨基塑料、聚丙烯酸酯、以及它们的组合。

优选地，微胶囊的壳包含氨基塑料。用于形成此类壳微胶囊的一种方法包括缩聚。氨基塑料树脂是一种或更多种胺与一种或更多种醛(通常为甲醛)的反应产物。合适胺的非限制性示例包括脲、硫脲、三聚氰胺及其衍生物、苯并胍胺和乙酰胍胺，以及胺的组合。还可使用合适的交联剂(例如，甲苯二异氰酸酯、二乙烯基苯、二丙烯酸丁二醇酯等)并且适当的时侯还可使用第二壁聚合物，例如酸酐及其衍生物，特别是如W0 02/074430中所公开的马来酸酐的聚合物和共聚物。在一个实施方案中，壳包含选自以下的材料：脲甲醛、三聚氰胺甲醛、以及它们的组合，优选地包含三聚氰胺甲醛(交联或未交联的)。

在一个优选的实施方案中，核包含香料油并且壳包含三聚氰胺甲醛。或者，核包含香料油并且壳包含三聚氰胺甲醛以及聚(丙烯酸)和聚(丙烯酸-共-丙烯酸丁酯)。

本发明的微胶囊应为本质上易碎的。易碎性指当经受直接外压或剪切力或热时，微胶囊趋于破裂或裂开。在PMC实施中，在本发明的微胶囊内的香料油通过提供在微胶囊破裂时“爆发”的香料而令人惊讶地使微胶囊爆裂的效果最大化。

在一个优选的实施方案中，功效聚合物具有式(V)，

其中：

a)a和b各自独立地在50至100,000的范围内；

b)每个R¹独立地选自H、CH₃、(C＝O)H、亚烷基、具有不饱和C-C键的亚烷基、CH₂-CROH、(C＝O)-NH-R、(C＝O)-(CH₂)_n-OH、(C＝O)-R、(CH₂)_n-E、-(CH₂-CH(C＝O))_n-XR、-(CH₂)_n-COOH、-(CH₂)_n-NH₂或-CH₂)_n-(C＝O)NH₂，指数n的范围为0至24，E是亲电子基团，R是饱和或不饱和的烷烃、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、芳基或烷基化芳基，优选地其还包含选自以下的部分：氰基、OH、COOH、NH₂、NHR、磺酸盐、硫酸盐、-NH₂、季铵化胺、硫醇、醛、烷氧基、吡咯烷酮、吡啶、咪唑、咪唑啉卤化物、胍、磷酸盐、单糖、寡糖、多糖、以及它们的组合；

c)R²或R³不存在或者存在：

(i)当R³存在时，每个R²独立地选自–NH₂、-COO-、(C＝O)-、-O-、-S-、-NH-(C＝O)-、-NR₁-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亚苯基、萘或亚烷氧基；并且每个R³独立地选自与R¹相同的基团；

(ii)当R³不存在时，每个R²独立地选自–NH₂、-COO-、-(C＝O)-、-O-、-S-、-NH-(C＝O)-、-NR₁-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亚苯基、萘或亚烷氧基；并且

(iii)当R²不存在时，每个R³独立地选自与R¹相同的基团；并且其中功效聚合物具有约1,000Da至约50,000,000Da的平均分子量；约5％至约95％的水解度；和/或约1meq/g至约23meq/g的电荷密度。

在一个实施方案中，功效聚合物具有：

a)1,000Da至50,000,000Da，或者5,000Da至25,000,000Da，或者10,000Da至10,000,000Da，或者340,000Da至1,500,000Da的平均分子量：

b)5％至95％，或者7％至60％，或者10％至40％的水解度；和/或

c)1meq/g至23meq/g、1.2meq/g至16meq/g、2meq/g至约10meq/g，或者甚至1meq/g至约4meq/g的电荷密度。

在一个实施方案中，功效聚合物选自聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及它们的共聚物。在一个优选的实施方案中，功效聚合物是可从BASF AG(Ludwigshafen,Germany)以名称9030上商购获得的聚乙烯基甲酰胺。在一个另选的实施方案中，功效聚合物包含聚乙烯基酰胺-聚乙烯基胺共聚物。

合适的功效聚合物如聚乙烯酰胺-聚乙烯胺共聚物可通过水解聚乙烯基甲酰胺起始聚合物来产生。合适的功效聚合物还可通过乙烯基甲酰胺与丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯腈、乙烯、丙烯酸钠、丙烯酸甲酯、马来酸酐、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷的共聚反应而形成。合适的功效聚合物或低聚物还可通过乙烯基甲酰胺与质子酸(如甲磺酸)和/或路易斯酸(如三氟化硼)的阳离子聚合反应而形成。

微胶囊的颗粒尺寸和平均直径可为1微米至100微米，或者5微米至80微米，或者10微米至75微米，或者15微米至50微米而不等。粒度分布可为窄的、宽的或多峰的。多峰分布可由不同类型的胶囊化学构成。

在一个实施方案中，本文所利用的微胶囊具有在0.1微米至30微米，或者1微米至10微米范围内的平均壳厚度。在一个实施方案中，本文微胶囊的涂层与壳的厚度比分别为1:200至约1:2，或者1:100至1:4，或者1:80至约1:10。

微胶囊可在制备液体清洁组合物期间的任意时间与该组合物组合。可将微胶囊添加至组合物，或者反之亦然。例如，可将微胶囊后加料至预先制备的组合物，或者可在制备组合物期间将微胶囊与其它成分例如水组合。

本文的微胶囊可包含于微胶囊浆液中。在本发明的上下文中，将微胶囊浆液定义为优选地包含按所述浆液的重量计10％至50％，或者20％至40％微胶囊的水分散体。

本文的微胶囊浆液可包含水溶性盐。本文的术语“水溶性盐”是指由解离的带正电阳离子和带负电阴离子组成的水溶性离子化合物。水溶性盐定义为在环境温度和大气压下溶解于去矿物质水中。微胶囊浆液可包含1mmol/kg至750mmol/kg，或者10mmol/kg至300mmol/kg的水溶性盐。在一个实施方案中，水溶性盐可作为微胶囊浆液的残余杂质存在。该残余杂质可来自于微胶囊浆液中购自不同供应商的其它成分。另选地，可向微胶囊浆液有意地添加水溶性盐以调整微胶囊浆液的流变特征，从而改善浆液在运输和长期贮藏期间的稳定性。

优选地，存在于微胶囊浆液中的水溶性盐由选自碱土金属、过渡金属或金属的多价阳离子与合适的单原子或多原子阴离子一起形成。在一个实施方案中，所述水溶性盐包含选自以下的阳离子：铍、镁、钙、锶、钡、钪、钛、铁、铜、铝、锌、锗和锡，优选地是镁。在一个实施方案中，水溶性盐包含选自以下的阴离子：氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、乙酸根、碳酸根、柠檬酸根、氢氧根、硝酸根、亚磷酸根、磷酸根和硫酸根，优选地阴离子是卤素的单原子阴离子。最优选地，水溶性盐是氯化镁，并且氯化镁优选地以按所述浆液的重量计0.1％至5％，优选地0.2％至3％存在于该浆液中。

在制备微胶囊浆液的方法的一个实施方案中，包括以任意顺序合并微胶囊(尚无聚合物涂层)、功效聚合物和任选地稳定体系，以及任选地杀生物剂。优选地，功效聚合物包含聚乙烯基甲酰胺，并且稳定体系包含氯化镁和黄原胶。在一个实施方案中，在将浆液用于产品之前，允许微胶囊和功效聚合物密切接触至少15分钟，优选地至少1小时，更优选地至少4小时，从而形成涂覆微胶囊的聚合物涂层。

可转变成本文所公开的经聚合物涂覆微胶囊的合适微胶囊可根据申请人的教导来制备，例如US 2008/0305982 A1和US 2009/0247449 A1的教导。另选地，合适的经聚合物涂覆微胶囊可购自Appleton Papers Inc.(Appleton，Wisconsin，USA)。

辅助成分

本文的液体清洁组合物可包含一种或更多种辅助成分。合适的辅助成分包括但不限于：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、脂肪酸、增洁剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、流变改性剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除剂/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、光漂白剂、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助剂、加工助剂、溶剂、调色剂、抗微生物剂、游离香料油、硅酮乳剂和/或颜料。除下述公开内容之外，其它此类助剂和使用水平的合适示例还见于美国专利公开号5,576,282、6,306,812和6,326,348中。这些辅助成分的明确性质以及它们在液体清洁组合物中的水平将取决于以下因素，例如该组合物的具体类型以及它所用于的清洁操作的性质。

在一个实施方案中，组合物包含阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的非限制性示例包括：直链烷基苯磺酸盐(LAS)，优选地C₁₀-C₁₆LAS；C₁₀-C₂₀伯、支-链的和无规的烷基硫酸盐(AS)；C₁₀-C₁₈仲(2,3)烷基硫酸盐；硫酸化的脂肪醇乙氧基化物(AES)，优选地C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(AE_xS)，其中选优x为1-30，更优选地x为1-3；C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐，优选地包含1-5个乙氧基单元；中链支化的烷基硫酸盐如论述于US 6,020,303和US 6,060,443中的；中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如论述于US 6,008,181和US 6,020,303中的；改性的烷基苯磺酸盐(MLAS))如论述于WO 99/05243、WO 99/05242和WO 99/05244中的；甲酯磺酸盐(MES)和α-烯烃磺酸盐(AOS)。优选地，组合物包含选自LAS、AES、AS及其组合，更优选地选自LAS、AES及其组合的阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的总水平可为按所述液体洗涤剂组合物的重量计5％至95％，或者8％至70％，或者10％至50％，或者12％至40％，或者15％至30％。

在一个实施方案中，本文的组合物包含非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的非限制性示例包括：C12-C18烷基乙氧基化物，如可从Shell获得的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化物单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物，如可从BASF获得的C14-C22中链支化的醇，BA，如论述于US 6,150,322中的；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为1至30，如论述于US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中的；烷基多糖，如论述于1986年1月26日颁布的Llenado的U.S.4,565,647中的；特别是烷基多聚糖苷，如论述于US 4,483,780和US 4,483,779中的；多羟基脂肪酸酰胺，如论述于US 5,332,528中的；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如论述于US 6,482,994和WO 01/42408中的。还可在本文中用作非离子表面活性剂的是烷氧基化酯表面活性剂，如具有式R1C(O)O(R2O)nR3的那些，其中R1选自直链和支链的C6-C22烷基或亚烷基部分；R2选自C2H4和C3H6部分，且R3选自H、CH3、C2H5和C3H7部分，并且n的值为1至20。此类烷氧基化酯表面活性剂包括脂肪甲基酯乙氧基化物(MEE)并且是本领域所熟知的，参见例如US 6,071,873、US 6,319,887、US 6,384,009、US 5,753,606、WO 01/10391、WO 96/23049。作为助表面活性剂优选的非离子表面活性是经平均7摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C12-C15醇(例如，可从Shell获得的25-7)。

在一个实施方案中，本文的组合物包含流变改性剂(在某些情形下也称为“结构剂”)，其发挥悬浮和稳定微胶囊并且调节该组合物的粘度以更加适用于包装组装的功能。本文的流变改性剂可以是能够悬浮颗粒和/或调节液体组合物的流变性的任何已知成分，例如美国专利申请号2006/0205631A1、2005/0203213A1以及美国专利号7,294,611、6,855,680中公开的那些。优选地，流变改性剂选自含羟基结晶材料、聚丙烯酸酯、多糖、聚羧酸酯、碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、链烷醇铵盐、C_12-20脂肪醇、二亚苄基多元醇乙缩醛衍生物(DBPA)、二酰氨基胶凝剂、含有由甲基丙烯酰胺衍生的第一结构单元和由二烯丙基二甲基氯化铵衍生的第二结构单元的阳离子聚合物、以及它们的组合。

优选地，流变改性剂是一般表征为以下的含羟基结晶材料：结晶的含羟基脂肪酸、脂肪酯和脂肪蜡，例如蓖麻油及蓖麻油衍生物。更优选地，流变改性剂是氢化蓖麻油(HCO)。

流变改性剂可以任何合适的水平存在于液体清洁组合物中。优选地，流变改性剂以按所述组合物的重量计0.05％至5％，优选地0.08％至3％，更优选地0.1％至1％存在于所述组合物中。在HCO实施中，HCO以按所述组合物的重量计0.05％至1％，优选地0.1％至0.5％存在于所述组合物中。

在一个高度优选的实施方案中，本发明的液体清洁组合物包含：

a)按所述组合物的重量计0.3％至2％的两性表面活性剂，其中所述两性表面活性剂是C_10-18烷基二甲基氧化胺；

b)按所述组合物的重量计0.11％至0.25％的微胶囊，其中所述微胶囊剂包括：包括外表面的壳、包封在所述壳内的核和涂覆所述外表面的涂层，其中所述涂层包含为聚乙烯基甲酰胺的功效聚合物；和

c)按所述组合物的重量计0.05％至1％的HCO。

组合物制备

本发明的液体清洁组合物一般通过常规方法例如制备液体清洁组合物领域中已知的那些方法来制备。此类方法通常涉及将必需和任选的成分以任意期望的顺序混合至相对均匀的状态，进行或不进行加热、冷却、施加真空等，从而提供含有所需浓度的成分的液体清洁组合物。

用途

本发明的一个方面涉及前述液体清洁组合物用于预处理织物的用途。

本发明的另一个方面涉及液体清洁组合物用于预处理织物的用途，其中所述组合物包含：

a)两性表面活性剂，优选地所述两性表面活性剂是氧化胺；

b)微胶囊，其中所述微胶囊包括：包括外表面的壳、包封在所述壳内的核和涂覆所述外表面的涂层，其中所述涂层带有阳离子。优选地，所述涂层包含聚乙烯基甲酰胺的功效聚合物。

优选地，在所述组合物中，两性表面活性剂以按所述组合物的重量计0.1％至5％，优选地0.2％至3％，更优选地0.3％至1％存在，并且所述微胶囊以按所述组合物的重量计0.11％至0.25％，优选地0.15％至0.2％存在。

测试方法

用于确定平均分子量的方法

聚合物的平均分子量根据ASTM方法D4001-93(2006)来确定。

用于确定水解度的方法

水解度根据见于美国专利号6,132,558第2栏第36行至第5栏第25行中的方法来确定。

用于确定电荷密度的方法

聚合物的电荷密度借助胶体滴定来确定，参考D.Horn,Progress，Colloid&Polymer Sci.65(1978),251-264中。

实施例

本文的实施例旨在例示本发明，但是不用于限制或以其它方式限定本发明的范围。

实施例1A：84重量％核/16重量％壁三聚氰胺甲醛香料微胶囊

将25克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5至4.7，(Kemira Chemicals，Inc.Kennesaw，Georgia，U.S.A.)溶解并混合于200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将该溶液的pH调节至pH4.0。将8克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体(Cytec Industries West Paterson，New Jersey，U.S.A.))添加至乳化剂溶液中。在机械搅拌下向预混物中添加200克香料油，并将温度升高至50℃。在较高速度下混合直至获得稳定的乳液后，向该乳液中添加第二溶液和4克硫酸钠盐。该第二溶液包含10g丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(Colloid C351，25％固体，pka 4.5-4.7，Kemira)、120g蒸馏水、将pH调节至4.8的氢氧化钠溶液、25g部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel 385，80％固体，Cytec)。将该混合物加热至70℃，并且在持续搅拌下维持过夜，以完成包封过程。向悬浮液中添加23克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich，Saint Louis，Missouri，U.S.A.)。如通过780型颗粒计数器所分析的，获得30um的平均胶囊尺寸。

实施例1B：经聚合物涂覆的香料微胶囊

经聚合物涂覆的香料微胶囊通过在玻璃罐中称重99g从实施例1A获得的三聚氰胺甲醛香料微胶囊浆液和1g聚乙烯基甲酰胺(16％活性物，可从BASF AG，Ludwigshafen,Germany以名称9030商购获得)来制备。将所述成分用勺匙短暂混合，并进一步在摇动器中混合过夜。由此，获得经聚合物涂覆的香料微胶囊。

实施例2：液体衣物洗涤剂组合物的配制

表1

a25-7为可从Shell获得之经平均7摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C₁₂-C₁₅醇，其作为非离子表面活性剂。

b二亚乙基三胺五乙酸五钠盐，其作为螯合剂

实施例2A–2L的组合物的制备：

实施例2A–2L的液体洗涤剂组合物通过以下步骤来制备：

a)在批量容器中通过施加200rpm的剪切来混合NaOH和水的组合；

b)向批量容器中添加柠檬酸、硼酸、C₁₁-C₁₃LAS和NaOH，通过施加200rpm的剪切保持混合；

c)将在步骤b)中获得的组合的温度冷却至25℃；

d)向批量容器中添加C_12-14AE_1-3S、Na-DTPA、25-7、C₁₂-C₁₈脂肪酸、1,2丙二醇、C_12-14烷基二甲基氧化胺(如果有的话)和甲酸钙、异丙基苯磺酸钠以及硅酮乳液，通过施加250rpm的剪切混合直至组合得到均匀混合，并将pH调节至8；

e)向批量容器中添加增白剂、蛋白酶、淀粉酶、染料和纯香料油，通过施加250rpm的剪切混合；

f)添加实施例1B中获得的香料微胶囊，并通过施加250rpm的剪切1分钟来混合；以及

g)向批量容器中添加单乙醇胺和氢化蓖麻油，由此形成液体衣物洗涤剂组合物，

其中所述组合物中的每种成分以表1中针对实施例2A–2L所指定的水平存在。

实施例3：在单位剂量(UD)产品中使用的示例性液体洗涤剂组合物

制备以下液体洗涤剂组合物并将其包封在由聚乙烯醇膜形成的多隔室小袋中。

除非另外指明，否则所有百分比、比率和比例均基于总组合物的重量来计算。除非另外指明，否则所有温度均以摄氏度(℃)表示。除非另外指明，否则所有的测量均在25℃下进行。所有组分或组合物水平是指该组分或组合物的活性水平，并且不包括市售来源中可能存在的杂质，例如残余溶剂或副产物。

应该理解，在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同此类更低数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如该此类更高数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括包含于该较大数值范围内的每一更窄的数值范围，如该更窄的数值范围一样在本文中也被明确地表示。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所引用值以及围绕该值的功能上等同范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其它方式限制，否则将本文引用的每篇文献(包括任何交叉引用的或相关专利或专利申请)均在此通过引用以其整体并入本文。任何文献的引用不是对其作为与本发明任何公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此发明任何方面的认可。此外，如果此文献中术语的任何含义或定义与通过引用方式并入之文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。

虽然已对本发明的一些具体实施方案进行了举例说明和描述，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多种其它改变和修改。因此，所附权利要求中旨在涵盖再本发明范围内的所有这些改变和修改。

Claims

1.一种液体清洁组合物，包含：

a)按所述组合物的重量计约0.1％至约5％的两性表面活性剂；

b)按所述组合物的重量计约0.11％至约0.25％的微胶囊，其中所述微胶囊包括：包括外表面的壳、包封在所述壳内的核和涂覆所述外表面的涂层，其中所述涂层带有阳离子。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述两性表面活性剂是氧化胺。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述壳包含三聚氰胺甲醛。

4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述涂层包含具有下式的功效聚合物：

其中：

d)a和b各自独立地在约50至约100,000的范围内；

e)每个R¹独立地选自H、CH₃、(C＝O)H、亚烷基、具有不饱和C-C键的亚烷基、CH₂-CROH、(C＝O)-NH-R、(C＝O)-(CH₂)_n-OH、(C＝O)-R、(CH₂)_n-E、-(CH₂-CH(C＝O))_n-R、-(CH₂)_n-COOH、-(CH₂)_n-NH₂或-CH₂)_n-(C＝O)NH₂，指数n的范围为0至24，E是亲电子基团，R是饱和或不饱和的烷烃、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、芳基或烷基化芳基，其还包含选自以下的部分：氰基、OH、COOH、NH₂、NHR、磺酸盐、硫酸盐、-NH₂、季铵化胺、硫醇、醛、烷氧基、吡咯烷酮、吡啶、咪唑、咪唑啉卤化物、胍、磷酸盐、单糖、寡糖、多糖、以及它们的组合；

f)R²或R³不存在或者存在：

(i)当R³存在时，每个R²独立地选自–NH₂、-COO-、-(C＝O)-、-O-、-S-、-NH-(C＝O)-、-NR₁-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亚苯基、萘或亚烷氧基；并且每个R³独立地选自与R¹相同的基团；

(ii)当R³不存在时，每个R²独立地选自–NH²、-COO-、-(C＝O)-、-O-、-S-、-NH-(C＝O)-、-NR₁-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亚苯基、萘或亚烷氧基；并且

(iii)当R²不存在时，每个R³独立地选自与R¹相同的基团；并且

其中所述功效聚合物具有：约1,000Da至约50,000,000Da的平均分子量；约5％至约95％的水解度；和/或约1meq/g至约23meq/g的电荷密度。

5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述功效聚合物选自聚乙烯基胺、聚乙烯基甲酰胺、聚烯丙基胺、以及它们的共聚物。

6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述核包含香料油。

7.根据权利要求1所述的组合物，还包含选自以下的流变改性剂：含羟基结晶材料、聚丙烯酸酯、多糖、聚羧酸酯、碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、链烷醇铵盐、C₁₂-C₂₀脂肪醇、二亚苄基多元醇乙缩醛衍生物、二酰氨基胶凝剂、含有由甲基丙烯酰胺衍生的第一结构单元和由二烯丙基二甲基氯化铵衍生的第二结构单元的阳离子聚合物、以及它们的组合。

8.根据权利要求1所述的组合物，包含：

a)按所述组合物的重量计约0.3％至约2％的所述两性表面活性剂，其中所述两性表面活性剂是C10-C18烷基二甲基氧化胺；

b)按所述组合物的重量计约0.11％至约0.25％的所述微胶囊，其中所述涂层包含为聚乙烯基甲酰胺的功效聚合物；以及

c)按所述组合物的重量计约0.05％至约1％的氢化蓖麻油。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的液体清洁组合物用于预处理织物的用途。

10.液体清洁组合物用于预处理织物的用途，其中所述组合物包含：

a)两性表面活性剂，优选地所述两性表面活性剂是氧化胺；

b)微胶囊，其中所述微胶囊包含：包括外表面的壳、包封在所述壳内的核和涂覆所述外表面的涂层，其中所述涂层带有阳离子。