CN109072013A - 活性能量线固化型粘接剂组合物、层叠偏振膜及其制造方法、层叠光学膜及图像显示装置 - Google Patents

活性能量线固化型粘接剂组合物、层叠偏振膜及其制造方法、层叠光学膜及图像显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN109072013A
CN109072013A CN201780023948.0A CN201780023948A CN109072013A CN 109072013 A CN109072013 A CN 109072013A CN 201780023948 A CN201780023948 A CN 201780023948A CN 109072013 A CN109072013 A CN 109072013A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
adhesive layer
energy ray
active energy
laminated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201780023948.0A
Other languages
English (en)
Inventor
冈本昌之
三田聪司
今野芳美
姜太艳
池田哲朗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of CN109072013A publication Critical patent/CN109072013A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C09J133/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J135/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J135/02—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1818—C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/08—Crosslinking by silane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/416—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00—Materials and properties
    • G02F2202/28—Adhesive materials or arrangements

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

本发明提供一种活性能量线固化型粘接剂组合物，其至少含有自由基聚合性化合物，自由基聚合性化合物含有表示辛醇/水分配系数的logPow为‑2～2的A成分和logPow大于7的B成分。A成分优选含有选自(甲基)丙烯酰胺衍生物、含氨基单体及含有含氮杂环的乙烯基单体中的至少1种含氮单体，B成分优选含有烷基的碳原子数为18～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。

Description

活性能量线固化型粘接剂组合物、层叠偏振膜及其制造方法、 层叠光学膜及图像显示装置
技术领域
本发明涉及可将例如偏振膜和除起偏镜以外的光学膜粘接的活性能量线固化型粘接剂组合物、由此得到的层叠偏振膜及其制造方法。该层叠膜能够单独形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置，或者进一步以层叠有光学膜的层叠光学膜的形式形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置。
背景技术
液晶显示装置等因其图像形成方式，在液晶单元的两侧配置偏振元件是必不可少的，通常粘贴有偏振膜。另外，为了提高显示器的显示品位，液晶面板中除了偏振膜以外，还使用各种光学膜。例如，作为光学膜，使用作为防止着色的相位差膜、用于改善液晶显示器的视场角的视场角扩大膜、以及用于提高显示器的对比度的亮度增强膜等。
将上述偏振膜和光学膜(例如，相位差膜)组合而以层叠偏振膜的形式使用的情况下，通常隔着粘合剂层将上述偏振膜和光学膜层叠在一起(例如，专利文献1)。专利文献1中，作为粘合剂层，从防止漏光等的观点出发，提出了在23℃下的储能模量为0.3MPa以上的粘合剂层。另外，专利文献1中，为了满足粘合剂层的剥离力，使用了厚度5～100μm的粘合剂层。
另外，下述专利文献2中记载了以下技术：在层叠有偏振膜和除起偏镜以外的光学膜的层叠偏振膜中，由在25℃下的储能模量为3.0×105～1.0×108Pa的低弹性粘接剂层形成用于层叠的粘接剂层，并且将该粘接剂层的厚度设计为0.1～5μm。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-032852号公报
专利文献2：日本特开2015-143848号公报
发明内容
发明要解决的课题
对于上述层叠偏振膜中所使用的相位差膜而言，由于分子在膜内发生了面取向，因此容易因落下等冲击而劈开。因此，例如偏振膜与相位差膜的层叠物的抗冲击性不充分。
另外，上述层叠偏振膜在贴合于液晶单元的面板的状态下供于加热试验、冻结循环试验(热冲击循环试验)等。但是，对于专利文献1中记载的粘合剂层而言，粘合剂层难以追随因上述试验而发生的偏振膜的尺寸变化，若在正交尼科尔状态下观察试验后的层叠偏振膜，则可看到条纹不均等显示缺陷。因此，对层叠光学膜要求在上述试验后于正交尼科尔状态下层叠偏振膜也不产生条纹不均等(以下，称为加热压曲性)。
另外，专利文献2所记载的技术明确了，根据构成层叠偏振膜的各种膜的组合情况，因粘接力变不稳定的原因、或者将粘接剂涂布于膜后直到表现粘接力需要时间等原因，在膜间的粘接力及生产性方面存在问题。
另外，近年来，对有机高分子材料要求折衷选择的特性也多，实际情况是，单一的有机高分子材料难以满足上述要求特性。为了满足折衷选择的要求特性，在众多领域中提出了在有机高分子材料中加入具有不同性质的不同种类材料来进行复合化的技术。在粘接技术中，使例如不同的2种被粘附物粘接时，为了提高与各种被粘附物的粘接性，认为可使粘接剂层形成为2层结构。但是，使粘接剂层形成为2层结构的情况下，应力集中于其界面，存在粘接剂层的粘接力降低的担心。
另外，例如在选择了上述相位差膜作为被粘附物的情况下，用于对进行了分子取向的相位差膜表面赋予亲和性的粘接剂配合设计与以提高抗冲击性为目的的用于赋予低弹性的粘接剂配合设计完全不同。因此，为了使将粘接剂组合物固化而成的粘接剂层表现出折衷选择的两种以上的特性，需要目前为止没有的新的配合思想。
本发明的目的在于，提供一种能够形成粘接性、抗冲击性及加热压曲性平衡良好地得到了提高的粘接剂层的活性能量线固化型粘接剂组合物，该活性能量线固化型粘接剂组合物可用于例如层叠有偏振膜和除偏振膜以外的光学膜的层叠偏振膜等。进而，本发明的目的在于，提供层叠有偏振膜和除偏振膜以外的光学膜、且抗冲击性及加热压曲性良好的层叠偏振膜，以及能够缩短粘接剂涂布后直至固化的时间、且生产性优异的层叠偏振膜的制造方法。
此外，本发明的目的在于，提供使用了上述层叠偏振膜的层叠光学膜、以及使用了上述层叠偏振膜或层叠光学膜的图像显示装置。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现利用下述偏振膜等能够解决上述问题，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种活性能量线固化型粘接剂组合物，其至少含有自由基聚合性化合物，上述自由基聚合性化合物含有表示辛醇/水分配系数的logPow为-2～2的A成分和logPow大于7的B成分。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，优选上述A成分含有选自(甲基)丙烯酰胺衍生物、含氨基单体及含有含氮杂环的乙烯基单体中的至少1种含氮单体。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，优选上述B成分含有烷基的碳原子数为18～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，优选将上述自由基聚合性化合物的总量设为100重量％时，上述A成分的比例为10重量％以上。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，优选将上述自由基聚合性化合物的总量设为100重量％时，上述B成分的比例为15重量％以上。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，优选还含有logPow大于2且为7以下的多官能自由基聚合性化合物。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，优选上述多官能自由基聚合性化合物为亚烷基的碳原子数为7～12的亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，优选除上述自由基聚合性化合物以外，还含有将(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸类低聚物。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，优选含有具有羟基的自由基聚合性化合物。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，优选除上述自由基聚合性化合物以外，还含有硅烷偶联剂。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，优选上述硅烷偶联剂为不具有自由基聚合性官能团的硅烷偶联剂。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，优选含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物和具有夺氢作用的自由基聚合引发剂。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，优选上述活性亚甲基为乙酰乙酰基。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，优选上述具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物为(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯。
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中，优选上述自由基聚合引发剂为噻吨酮类自由基聚合引发剂。
另外，本发明还涉及一种层叠偏振膜，其是偏振膜和除起偏镜以外的光学膜隔着粘接剂层(a)层叠而成的层叠偏振膜，上述偏振膜在起偏镜的至少一面隔着粘接剂层(b)层叠有透明保护膜，并且，在该透明保护膜上层叠有上述粘接剂层(a)，上述粘接剂层(a)由对上述任一项所记载的活性能量线固化型粘接剂组合物照射活性能量线而得到的固化物层形成。
上述层叠偏振膜中，优选上述光学膜为相位差膜。
上述层叠偏振膜中，优选上述粘接剂层(a)的玻璃化转变温度为40℃以下。
上述层叠偏振膜中，优选上述偏振膜在起偏镜的两面隔着粘接剂层(a)及粘接剂层(b)分别层叠有透明保护膜。
上述层叠偏振膜中，优选上述粘接剂层(b)的玻璃化转变温度超过40℃。
上述层叠偏振膜中，优选上述粘接剂层(b)是在85℃下的储能模量为1.0×106～1.0×1010Pa、且厚度满足0.03～3μm的粘接剂层(b1)。
上述层叠偏振膜中，优选上述偏振膜在上述起偏镜的两面隔着上述粘接剂层(b)设置有上述透明保护膜，上述粘接剂层(b)均是在85℃下的储能模量为1.0×106～1.0×1010Pa、且厚度满足0.03～3μm的粘接剂层(b1)。
上述层叠偏振膜中，优选上述偏振膜在上述起偏镜的两面隔着上述粘接剂层(b)设置有上述透明保护膜，其中一面的上述粘接剂层(b)是在85℃下的储能模量为1.0×106～1.0×1010Pa、且厚度满足0.03～3μm的粘接剂层(b1)，另一面的上述粘接剂层(b)是在85℃下的储能模量1.0×104～1.0×108Pa、且厚度满足0.1～25μm的粘接剂层(b2)。
上述层叠偏振膜中，优选上述起偏镜的厚度为1～10μm。
上述层叠偏振膜中，优选上述透明保护膜中至少一面的透明保护膜为相位差膜。
上述层叠偏振膜中，优选上述透明保护膜中至少一面的透明保护膜的表示辛醇/水分配系数的logPow为-2～2。
上述层叠偏振膜中，优选上述透明保护膜为满足下述式(1)～(3)的反向波长色散型的相位差膜，
0.70＜Re[450]/Re[550]＜0.97···(1)
1.5×10-3＜Δn＜6×10-3···(2)
1.13＜NZ＜1.50···(3)
(式中，Re[450]及Re[550]分别是在23℃下用波长450nm及550nm的光测定的相位差膜的面内的相位差值，Δn是将相位差膜的慢轴方向、快轴方向的折射率分别设为nx、ny时的nx-ny、即面内双折射，NZ是将nz设为相位差膜的厚度方向的折射率时作为厚度方向双折射的nx-nz与作为面内双折射的nx-ny之比)。
上述层叠偏振膜中，优选上述光学膜的至少一面透明保护膜的表示辛醇/水分配系数的logPow为-2～2。
上述层叠偏振膜中，优选上述光学膜为满足下述式(1)～(3)的反向波长色散型的相位差膜，
0.70＜Re[450]/Re[550]＜0.97···(1)
1.5×10-3＜Δn＜6×10-3···(2)
1.13＜NZ＜1.50···(3)
(式中，Re[450]及Re[550]分别是在23℃下用波长450nm及550nm的光测定的相位差膜的面内的相位差值，Δn是将相位差膜的慢轴方向、快轴方向的折射率分别设为nx、ny时的nx-ny、即面内双折射，NZ是将nz设为相位差膜的厚度方向的折射率时作为厚度方向双折射的nx-nz与作为面内双折射的nx-ny之比)。
上述层叠偏振膜中，优选在将上述偏振膜和上述光学膜强制剥离时，上述粘接剂层(a)发生凝聚破坏。
上述层叠偏振膜中，优选将上述偏振膜和上述光学膜强制剥离时的层间粘接力为0.9N/15mm以上。
另外，本发明还涉及一种层叠偏振膜的制造方法，其是上述任一项所记载的层叠偏振膜的制造方法，该方法包括：涂布工序，在上述偏振膜的待层叠上述粘接剂层(a)的一侧的透明保护膜及上述光学膜的至少一面涂敷用于形成上述粘接剂层(a)的活性能量线固化型粘接剂组合物；贴合工序，使上述偏振膜及上述光学膜贴合；以及粘接工序，隔着粘接剂层(a)使上述偏振膜及上述光学膜粘接，所述粘接剂层(a)是通过上述照射活性能量线而使上述活性能量线固化型粘接剂组合物固化而得到的。上述层叠偏振膜的制造方法中，优选上述活性能量线在波长范围380～440nm的累积照度与其在波长范围250～370nm的累积照度之比为100:0～100:50。
此外，本发明还涉及一种层叠光学膜，其层叠有至少1片上述任一项所记载的层叠偏振膜，还涉及一种图像显示装置，其使用了上述任一项所记载的层叠偏振膜或上述记载的层叠光学膜。
发明的效果
为了使不同的2种被粘附物粘接，从提高与两被粘附物的粘接力的观点出发，使粘接剂层形成2层结构是有利的，但如前面所述，由于在粘接剂层内的界面剥离等，反而有粘接力降低的担心。本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物至少含有自由基聚合性化合物，该自由基聚合性化合物含有表示辛醇/水分配系数的logPow为-2～2的A成分和logPow大于7的B成分。即，本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物通过含有logPow适度不同的A成分及B成分，从而形成A成分浓度比(或B成分比)在厚度方向沿一侧方向偏斜的倾斜结构。由此，能够形成表现出2种以上优异特性的粘接剂层。
例如，粘接剂层为使作为被粘附物的相位差膜粘接的粘接剂层的情况下，与其表现出亲和性的A成分大多偏析于相位差膜侧，在粘接剂层与相位差膜之间形成偏析层(锚固层)，由此能迅速表现出对相位差膜的牢固的密合力，粘接剂层与相位差膜层之间的粘接性会提高。A成分向相位差膜侧的偏析(形成锚固层)通过存在可通过与A成分适度地相分离来形成倾斜结构的B成分来实现。另一方面，B成分本身大多偏析于与相位差膜的相反侧，大大有助于源自B成分的特有效果、例如粘接剂层的粘接耐水性、抗冲击性及加热压曲性等的提高。
另外，本发明的层叠偏振膜是构成偏振膜的起偏镜的厚度为1～10μm的薄型起偏镜的情况下，在加热压曲性、抗冲击性的方面特别有效。薄型起偏镜由于上述的尺寸变化小，因此相对于透明保护膜、起偏镜以外的光学膜的尺寸变化相对变大，与厚度为10μm以上的起偏镜相比，存在加热压曲性差的倾向。另外，薄型起偏镜与厚度为10μm以上的起偏镜相比具有高的弹性模量，因此与厚度为10μm以上的起偏镜相比，存在冲击吸收性差的倾向。利用本发明的层叠偏振膜，如前面所述具备具有成分倾斜结构的粘接剂层，因此在使用薄型起偏镜的情况下，也能够满足加热压曲性、抗冲击性。
此外，本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物由于形成A成分或B成分中特别是对某种被粘附物亲和性高的成分在被粘附物侧迅速发生偏析，从而能够形成偏析层的配合设计，因此对于使用其的层叠偏振膜的制造方法而言，即使缩短组合物涂布后直到活性能量线照射的时间，也会表现出高的粘接性。因此，对于本发明的层叠偏振膜的制造方法而言，层叠偏振膜的生产性优异。
附图说明
图1A为示出本发明的层叠偏振膜的一个实施方式的剖面图。
图1B为示出本发明的层叠偏振膜的一个实施方式的剖面图。
图2为示出本发明的层叠偏振膜的一个实施方式的剖面图。
图3为示出本发明的层叠偏振膜的一个实施方式的剖面图。
图4为示出本发明的层叠偏振膜的一个实施方式的剖面图。
图5为示出本发明的层叠偏振膜的一个实施方式的剖面图。
符号说明
1 起偏镜
2 透明保护膜
P 偏振膜
3 光学膜(相位差膜)
a 粘接剂层
b 粘接剂层
具体实施方式
本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物可以在形成将2个以上的膜层叠时的粘接剂层时使用，特别适宜的是，可以用于层叠有偏振膜和光学膜的层叠偏振膜用途。以下，作为一个例子，参照附图对层叠偏振膜的实施方式进行说明。
图1～图4为示出本发明的层叠偏振膜的一个实施方式的剖面图。图1A所示的层叠偏振膜具有在起偏镜(1)的两面隔着粘接剂层(b)设置有透明保护膜(2)的偏振膜(P)，且在该偏振膜(P)的一侧透明保护膜(2)上隔着粘接剂层(a)设置有光学膜(3)。图1B所示的层叠偏振膜具有仅在起偏镜(1)的一面隔着粘接剂层(b)设置有透明保护膜(2)的偏振膜(P)，且在该偏振膜(P)的透明保护膜(2)上隔着粘接剂层(a)设置有光学膜(3)。需要说明的是，图1A中，仅在偏振膜(P)的一侧透明保护膜(2)上隔着粘接剂层(a)设置有光学膜(3)，但也可以在两侧的透明保护膜(2)上隔着粘接剂层(a)设置光学膜(3)。图2～图4的层叠偏振膜示出的是以偏振膜(P1)～(P3)的形态使用图1A中记载的偏振膜(P)的情况。
优选粘接剂层(a)的玻璃化转变温度为40℃以下。通过使玻璃化转变温度为40℃以下，可得到抗冲击性良好的层叠偏振膜。粘接剂层(a)的玻璃化转变温度优选35℃以下、更优选30℃以下。另外，粘接剂层(a)的厚度优选为0.1～5μm。
偏振膜(P)中，对于将起偏镜(1)和透明保护膜(2)层叠的粘接剂层(b)的厚度而言，从粘接性的观点出发，通常为0.1～25μm。
图2的层叠偏振膜中的偏振膜(P1)是作为起偏镜(1)的两面的粘接剂层(b)均使用粘接剂层(b1)的情况。粘接剂层(b1)可以使用在85℃下的储能模量为1.0×106～1.0×1010Pa、且厚度满足0.03～3μm的粘接剂层。将粘接剂层(b1)的储能模量、厚度控制为上述范围从能够抑制热冲击循环试验时的起偏镜裂纹的方面出发是优选的。上述粘接剂层(b1)在85℃下的储能模量优选为1.0×107～5.0×109Pa、进一步优选为1.0×108～1.0×109Pa。另外，从薄层的观点出发，上述粘接剂层(b1)的厚度优选0.04～2μm、进一步优选0.05～1.5μm。
另外，上述粘接剂层(b1)在25℃下的储能模量优选为5.0×107～1.0×1010Pa、1.0×108～7.0×109Pa、进一步优选为5.0×108～5.0×109Pa。
图3、图4的层叠偏振膜中的偏振膜(P2)、(P3)是作为起偏镜(1)的一面的粘接剂层(b)使用粘接剂层(b1)、且作为起偏镜(1)的另一面的上述粘接剂层(b)使用粘接剂层(b2)的情况。在图3中，使用了粘接剂层(b1)作为将层叠上述粘接剂层(a)的一侧的透明保护膜(2)层叠的粘接剂层(b)，在图4中，使用了粘接剂层(b2)作为将层叠上述粘接剂层(a)的一侧的透明保护膜(2)层叠的粘接剂层(b)。
关于图3、图4的粘接剂层(b1)，也与图2的粘接剂层(b1)同样，可以使用在85℃下的储能模量为1.0×106～1.0×1010Pa、且厚度满足0.03～3μm的粘接剂层。另外，上述粘接剂层(b1)在25℃下的储能模量优选为5.0×107～1.0×1010Pa。上述粘接剂层(b1)的储能模量、厚度的优选范围与图2的记载的说明同样。
图3、图4的粘接剂层(b2)可以使用在85℃下的储能模量1.0×104～1.0×108Pa、且厚度满足0.1～25μm的粘接剂层。上述粘接剂层(b2)在85℃下的储能模量优选为5.0×104～5.0×107Pa、进一步优选为3.0×105～1.0×107Pa。上述粘接剂层(b2)的厚度优选0.5～15μm、进一步优选0.8～5μm。
另外，上述粘接剂层(b2)在25℃下的储能模量为1.0×104～1.0×108Pa、优选为5.0×104～7.0×107Pa、进一步优选为1.0×105～1.0×107Pa。
将上述粘接剂层(b1)、(b2)的储能模量、厚度控制为上述范围从能够抑制热冲击循环试验时的起偏镜裂纹的方面、进一步满足抗冲击性的方面出发是优选的。
需要说明的是，图1B的层叠偏振膜中的偏振膜(P)中，仅在起偏镜(1)的一面隔着粘接剂层(b)设置有透明保护膜(2)。作为图1B的偏振膜(P)中的粘接剂层(b)，从将该偏振膜(P)供于加热试验、冻结循环试验时抑制起偏镜(1)的伸缩、以及抑制局部的凹凸等的产生的观点出发，优选使用具有高弹性模量的上述粘接剂层(b1)。
图1至图4所示的实施方式示出的是使用在起偏镜(1)的两面隔着粘接剂层(b)(均为粘接剂层(b1)、均为粘接剂层(b2)、或者为粘接剂层(b1)及粘接剂层(b2))设置有透明保护膜2的偏振膜(P)的例子，但本发明中，可以使用隔着粘接剂层(a)及粘接剂层(b)在起偏镜(1)的两面分别层叠有透明保护膜(2)的偏振膜(P4)。图5所示的偏振膜在起偏镜(1)的一面隔着粘接剂层(a)设置有透明保护膜(2)、且在起偏镜(1)的另一面隔着粘接剂层(b)设置有透明保护膜(2)。粘接剂层(a)及(b)均由对活性能量线固化型粘接剂组合物照射活性能量线而成的固化物层形成。
另外，图5所示的实施方式中，上述粘接剂层(a)的玻璃化转变温度优选为40℃以下。该粘接剂层(a)对于在落重试验中的剥离的耐久性良好、并且耐水性良好。粘接剂层(a)的玻璃化转变温度优选为-60～35℃、更优选为-55～25℃时，对于在落重试验中的剥离的耐久性良好、并且耐水性良好。
上述粘接剂层(b)的玻璃化转变温度优选超过40℃，起偏镜(1)与透明保护膜(2)隔着粘接剂层(b)牢固地粘接，耐久性良好，能够防止热冲击裂纹的产生。“热冲击裂纹”是指例如在起偏镜收缩时在拉伸方向破裂的现象，为了防止该现象，重要的是在热冲击温度范围(-40℃～60℃)内抑制起偏镜的膨胀/收缩。粘接剂层(b)由于能够抑制在热冲击温度范围内的粘接剂层的急剧的弹性模量变化、减小作用于起偏镜的膨胀力/收缩力，因此能够防止热冲击裂纹的产生。粘接剂层(b)优选以玻璃化转变温度超过40℃的方式来选择，更优选为60℃以上、进一步优选为70℃以上、更进一步优选为80℃以上。另一方面，若粘接剂层(b)的玻璃化转变温度过高，则偏振片的弯曲性会降低，因此粘接剂层(b)的玻璃化转变温度优选设为300℃以下、更优选设为240℃以下、进一步优选设为180℃以下。
图5所示的实施方式中，对隔着粘接剂层(a)层叠于起偏镜(1)的透明保护膜(2)进一步隔着粘接剂层(a)层叠有光学膜(3)。但是，本发明中，可以对隔着粘接剂层(b)层叠于起偏镜(1)的透明保护膜(2)进一步隔着粘接剂层(a)层叠有光学膜(3)，或者也可以对两个透明保护膜(2)进一步隔着粘接剂层(a)层叠有光学膜(3)。
上述粘接剂层(a)可以由本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物的固化物层形成。以下，对本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物进行说明。
本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物可以使用电子束固化型、紫外线固化型粘接剂。作为紫外线固化型粘接剂，可以大致分为自由基聚合固化型粘接剂和阳离子聚合型粘接剂。
作为自由基聚合固化型粘接剂的固化性成分，可列举出具有(甲基)丙烯酰基的化合物、具有乙烯基的自由基聚合性化合物。这些固化性成分可以使用单官能或二官能以上的多官能成分中的任一种。另外，这些固化性成分可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为这些固化性成分，例如优选为具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
作为阳离子聚合固化型粘接剂的固化性成分，可列举出具有环氧基、氧杂环丁烷基、或乙烯基的化合物。具有环氧基的化合物只要为分子内具有至少1个环氧基的化合物，就没有特别限定，可以使用通常已知的各种固化性环氧化合物。作为优选的环氧化合物的例子，可列举出分子内具有至少2个环氧基和至少1个芳香环的化合物(以下，称为“芳香族类环氧化合物”)、分子内具有至少2个环氧基、且其中至少1个在构成脂环族环的相邻2个碳原子之间形成的化合物等。
上述活性能量线固化型粘接剂使用实质上不含有机溶剂、并且粘度1～100cp/25℃的液态物。通过使用上述液态物，能够形成厚度为0.1～5μm的薄层的粘接剂层(a)。在粘接剂层(a)的形成中使用上述液态的粘接剂这点与粘合剂层的形成中使用的粘合剂呈液态这点不同，从这方面来看，粘接剂层与粘合剂层的差别是明确的。上述粘度优选为5～100cp/25℃、进一步优选为10～70cp/25℃。上述“实质上不含有机溶剂”是指，活性能量线固化型粘接剂可以以相对于活性能量线固化型粘接剂的总量为10重量％以下的范围含有有机溶剂。需要说明的是，有机溶剂的含量优选为5重量％以下、进一步优选为3重量％以下。这里，有机溶剂是指闪点40℃以下的液体。活性能量线固化型粘接剂可以不含有机溶剂。
<logPow为-2～2的A成分>
本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物含有logPow为-2～2的A成分。
辛醇/水分配系数(logPow)是表示物质的亲油性的指标，是指辛醇/水的分配系数的对数值。logPow高是指为亲油性，也就是指吸水率低。logPow值可以测定(JIS-Z-7260记载的摇动烧瓶法)，也可以通过计算而算出。本说明书中，使用利用Cambridge Soft公司制Chem Draw Ultra计算出的logPow值。
作为logPow为-2～2的A成分，可以任选使用自由基聚合性化合物中logPow为-2～2的化合物，作为A成分，特别优选具有极性基团的化合物，优选含有选自(甲基)丙烯酰胺衍生物、含氨基单体及含有含氮杂环的乙烯基单体中的至少1种含氮单体，进一步优选(甲基)丙烯酰胺衍生物。具体可举出例如羟乙基丙烯酰胺(LogPow：-0.56)、N-羟甲基丙烯酰胺(LogPow：-0.94)等含羟基的烷基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉(LogPow：-0.2)等环状酰胺化合物、N-甲氧基甲基丙烯酰胺(LogPow：0.08)等烷氧基烷基丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(LogPow：-0.24)等含杂环化合物、二甲基氨基乙基丙烯酰胺(LogPow：-0.04)等含氨基单体、丙烯酸二甲基氨基乙酯(LogPow：0.64)等含有含氮丙烯酰基的单体、二乙基丙烯酰胺(LogPow：1.69)、二甲基丙烯酰胺(LogPow：-0.58)等二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺(商品名“Beamset770”、荒川化学株式会社制造、LogPow：-0.25)、γ-丁内酯丙烯酸酯(商品名“GBLA”、大阪有机化学工业株式会社制造、LogPow：0.19)、丙烯酸(LogPow：0.69)、丙烯酸二聚体(商品名“β-CEA”、Daicel Corporation制、LogPow：0.2)、2-丙烯酸羟基乙酯(商品名“HEA”、大阪有机化学工业株式会社制造、LogPow：0.28)、4-丙烯酸羟基丁酯(商品名“4-HBA”、大阪有机化学工业株式会社制造、LogPow：0.68)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(商品名“Light Ester G”、共荣化学株式会社制造、LogPow：0.57)、四氢糠醇丙烯酸多聚物酯(商品名“VISCOAT#150D”、大阪有机化学工业株式会社制造、LogPow：0.60)等。其中，优选丙烯酰基吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、二乙基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺。
若上述A成分的logPow值小于-2，则变得不易与B成分共存，两者会完全进行相分离，作为结果，粘接剂组合物液体变得缺乏稳定性。若上述A成分的logPow值大于2，则会产生与B成分的亲和性，不易引起A成分向膜界面侧的偏析，粘接性会降低，因此不优选。
A成分的logPow值优选为-1.5～1.5、更优选为-1.0～1.0。
对于上述单体A的比例而言，将自由基聚合性化合物的总量设为100重量％时，优选为10重量％以上、更优选为15重量％以上、进一步优选为20重量％以上。将上述比例设为10重量％以上在积极发生A成分向膜界面侧的偏析的方面是优选的。
<logPow大于7的B成分>
本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物除了logPow为-2～2的A成分以外，还含有logPow大于7的B成分。
作为B成分，优选烷基的碳原子数为18以上的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为上述烷基，可示例出硬脂基、异硬脂基、十九烷基、异十九烷基、二十烷基、异二十烷基等。具体而言，可列举出丙烯酸异硬脂酯(商品名ISTA、大阪有机化学株式会社制造、LogPow：7.5)、甲基丙烯酸异硬脂酯(LogPow：7.81)等(甲基)丙烯酸烷基酯单体。其中，在不使粘接剂层(a)的玻璃化转变温度过高这方面出发，优选支链型的长链烷基(甲基)丙烯酸酯单体。具体而言，优选丙烯酸异硬脂酯。
若上述B成分的logPow值小于7，则将会产生与A成分的亲和性，不易引起A成分向膜界面侧的偏析，粘接性会降低，因此不优选。
对于上述B成分的比例而言，将自由基聚合性化合物的总量设为100重量％时，优选为15重量％以上、更优选为25重量％以上、进一步优选为35重量％以上。将上述比例设为15重量％以上在积极发生A成分向膜界面侧的偏析的方面是优选的。
此外，本发明中，还可以含有logPow值为2～7的自由基聚合性化合物。具体可举出例如丙烯酸二环戊烯酯(商品名“FANCRYL FA-511AS”、LogPow：2.26)、丙烯酸丁酯(商品名“Butyl acrylate”、三菱化学株式会社制造、LogPow：2.35)、丙烯酸二环戊酯(商品名“FANCRYL FA-513AS”、日立化成株式会社制造、丙烯酸异冰片酯(商品名“LIGHT ACRYLATEIB-XA”、共荣化学株式会社制造、LogPow：3.27)、羟基特戊酸新戊二醇丙烯酸加成物(商品名“LIGHT ACRYLATE HPP-A”、共荣化学株式会社制造、LogPow：3.35)、邻苯基苯酚EO改性丙烯酸酯(商品名“FANCRYL FA-301A”、日立化成株式会社制造、LogPow：3.98)等。这些当中，本发明中优选使用丙烯酸丁酯。
为了提高粘接剂层的粘接力和耐水性，将上述自由基聚合性化合物的总量设为100重量％时，logPow为2～7的成分的含量优选为2～60重量％、更优选为3～40重量％。
<多官能自由基聚合性化合物>
多官能自由基聚合性化合物为具有至少2个(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的自由基聚合性官能团的化合物。作为多官能自由基聚合性化合物，例如可列举出四乙二醇二丙烯酸酯(均聚物的Tg：50℃，以下仅记载为Tg)、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯(n＝3，Tg：69℃)、(n＝7，Tg：-8℃)、(n＝12，Tg：-32℃)等聚亚烷基二醇类二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯(Tg：117℃)、3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯(Tg：105℃)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(Tg：63℃)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(Tg：68℃)、2-甲基-1,8-辛二醇二丙烯酸酯与1,9-壬二醇二丙烯酸酯混合物(Tg：88℃)、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(Tg：75℃)、双酚A的环氧乙烷(EO)加成物二丙烯酸酯(Tg：75℃)、双酚F环氧乙烷(EO)改性(n＝2)二丙烯酸酯(Tg：75℃)、双酚A环氧乙烷(EO)改性(n＝2)二丙烯酸酯(Tg：75℃)、异氰脲酸环氧乙烷(EO)改性二丙烯酸酯(Tg：166℃)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Tg：250℃以上)、三羟甲基丙烷环氧丙烷(PO)改性三丙烯酸酯(n＝1，Tg：120℃)、(n＝2，Tg：50℃)、三羟甲基丙烷环氧乙烷(EO)改性三丙烯酸酯(n＝1，Tg未测定)、(n＝2，Tg：53℃)、异氰脲酸环氧乙烷(EO)改性二丙烯酸酯及三丙烯酸酯(二丙烯酸酯：30-40％，Tg：250℃以上)、(二丙烯酸酯：3-13％，Tg：250℃以上)、季戊四醇三丙烯酸酯及四丙烯酸酯(三丙烯酸酯：65-70％，Tg：250℃以上)、(三丙烯酸酯：55-63％，Tg：250℃以上)、(三丙烯酸酯：40-60％，Tg：250℃以上)、(三丙烯酸酯：25-40％，Tg：250℃以上)、(三丙烯酸酯：低于10％，Tg：250℃以上)、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯(Tg：250℃以上)、二季戊四醇五丙烯酸酯及六丙烯酸酯(五丙烯酸酯：50-60％，Tg：250℃以上)、(五丙烯酸酯：40-50％，Tg：250℃以上)、(五丙烯酸酯：30-40％，Tg：250℃以上)、(五丙烯酸酯：25-35％，Tg：250℃以上)、(五丙烯酸酯：10-20％，Tg：250℃以上)、以及与这些相对应的(甲基)丙烯酸酯。此外，可列举出各种聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚环氧(甲基)丙烯酸酯等低聚物(甲基)丙烯酸酯等。需要说明的是，作为多官能自由基聚合性化合物(A)，也可以适当地使用市售品，例如可列举出LIGHT ACRYLATE 4EG-A、LIGHT ACRYLATE 9EG-A、LIGHT ACRYLATE NP-A、LIGHT ACRYLATEMPD-A、LIGHT ACRYLATE1.6HX-A、LIGHT ACRYLATE 1.9ND-A、LIGHT ACRYLATE MOD-A、LIGHTACRYLATE DCP-A、LIGHT ACRYLATE BP-4EAL(以上为共荣化学株式会社制造)、ARONIX M-208、M-211B、M-215，M-220、M-225，M-270、M-240、M-309，M-310、M-321,M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450、M-408、M-403、M-400、M-402、M-404、M-406、M-405、M-1100、M-1200、M-6100、M-6200、M-6250、M-6500、M-7100、M-7300、M-8030、M-8060、M-8100、M-8530、M-8560、M-9050(东亚合成株式会社制造)、SR-531(SARTOMER公司制造)、CD-536(SARTOMER公司制造)等。多官能自由基聚合性化合物(A)优选为均聚物的Tg满足-40～100℃的化合物。
在将活性能量线固化型粘接剂中的自由基聚合性化合物的总量设为100重量％时，多官能自由基聚合性化合物的比例优选为1～65重量％。在满足粘接剂层(a)的抗冲击性、加热压曲性、粘接耐久性、起偏镜裂纹的方面，优选将上述比例设为1重量％以上。
另外，使用上述多官能自由基聚合性化合物中logPow大于2且为7以下的多官能自由基聚合性化合物的情况下，上述A成分及B成分的相分离被抑制，粘接剂组合物的溶液稳定性会提高，因此优选。logPow大于2且为7以下的多官能自由基聚合性化合物可以任选使用上述记载的多官能自由基聚合性化合物中logPow大于2且为7以下的化合物，优选为亚烷基的碳原子数为7～12的亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、具体可举出例如1,9-壬二醇二丙烯酸酯(商品名“LIGHT ACRYLATE 1,9ND-A”、共荣化学株式会社制造、logPow：3.68)等。在将自由基聚合性化合物的总量设为100重量％时，logPow大于2且为7以下的多官能自由基聚合性化合物的比例优选为2～35重量％、更优选为4～25重量％、进一步优选为6～15重量％。
<具有碳原子数2～13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯>
本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物可以含有具有碳原子数2～13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为自由基聚合性化合物的单官能自由基聚合性化合物。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可示例出直链状或支链状的烷基的碳原子数为1～13的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，作为上述烷基，可示例出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基等。上述这些可以单独使用或者组合使用。(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数优选为3～13。从对于在落重试验中的剥离的耐久性、耐水性的方面出发，(甲基)丙烯酸烷基酯优选其均聚物的Tg满足-80～60℃者。例如，优选使用丙烯酸甲酯(Tg：8℃)、丙烯酸乙酯(Tg：-20℃)、丙烯酸正丙酯(Tg：8℃)、丙烯酸正丁酯(Tg：-45℃)、丙烯酸异丁酯(Tg：-26℃)、丙烯酸叔丁酯(Tg：14℃)、丙烯酸异戊酯(Tg：-45℃)、丙烯酸环己酯(Tg：8℃)、丙烯酸2-乙基己酯(Tg：-55℃)、丙烯酸正辛酯(Tg：-65℃)、丙烯酸异辛酯(Tg：-58℃)、丙烯酸异壬酯(Tg：-58℃)、丙烯酸月桂酯(Tg：15℃)等丙烯酸烷基酯。
<具有羟基的自由基聚合性化合物>
本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物可以含有具有羟基的(甲基)丙烯酸酯作为自由基聚合性化合物的单官能自由基聚合性化合物。作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，可以使用具有(甲基)丙烯酰基及羟基的(甲基)丙烯酸酯。作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可列举出(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等烷基的碳原子数为2～12的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)酯等含脂环骨架的含羟基单体、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(商品名；ARONIX M5700、东亚合成株式会社制造)等含芳香环的含羟基单体等。从对于在落重试验中的剥离的耐久性的方面出发，具有羟基的(甲基)丙烯酸酯优选其均聚物的Tg满足-80～40℃者。例如优选使用丙烯酸羟基乙酯(Tg：-15℃)、丙烯酸羟基丙酯(Tg：-7℃)、丙烯酸羟基丁酯(Tg：-32℃)等。
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，可以使用羟基与(甲基)丙烯酰基间的链长较长者。通过使羟基与(甲基)丙烯酰基间的链长较长，羟基更容易向被粘附膜取向，从更有效地利用羟基的极性来赋予粘接性的观点考虑是优选的。作为具有羟基、且羟基与(甲基)丙烯酰基间的链长较长的具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，优选重均分子量为160～3000的含有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯。上述含有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯的重均分子量更优选为200～2000、最优选为300～1000。关于重均分子量为160～3000的含有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯，优选羟基与(甲基)丙烯酰基间的链长较长，且优选羟基和(甲基)丙烯酰基位于两末端(特别是在线性结构中)。
上述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的重均分子量过大的情况下，活性能量线固化型粘接剂的粘度变高，涂布厚度变得不均匀而产生外观不良，或者在贴合工序中混入气泡而产生外观不良，因此不优选。另外，由于羟基数相对减少，因此难以获得羟基的极性所带来的赋予粘接性的效果，因此不优选。作为重均分子量为160～3000的含有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯，可列举出：前面所述的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯中重均分子量满足160～3000者、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇/聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、前面所述的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯的己内酯改性物等。作为己内酯改性物，可适当地使用(甲基)丙烯酸羟基乙酯的己内酯加成物，己内酯的加成量特别优选为1～5摩尔。
从满足抗冲击性、加热压曲性的观点出发，在将活性能量线固化型粘接剂中的自由基聚合性化合物的总量设为100重量％时，优选以70重量％以下的比例使用具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。上述比例多的情况下，羟基的亲水性的影响增大，在加湿环境下的剥离等耐水性变差，因此不优选。使用(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的情况下，上述比例优选为10～60重量％、进一步优选为20～50重量％。另外，使用重均分子量为160～3000的含有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的情况下，将活性能量线固化型粘接剂中的自由基聚合性化合物的总量设为100重量％时，优选为1～70重量％、更优选为30～60重量％。
本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物优选含有下述通式(I)所示的化合物(其中，X为包含反应性基团的官能团，R1及R2分别表示氢原子)作为具有羟基的自由基聚合性化合物。
[化学式1]
在活性能量线固化型粘接剂组合物含有通式(I)所述的化合物的情况下，固化后形成的粘接剂层与起偏镜、实施了活化处理的透明保护膜之间的粘接耐水性得到飞跃性地提高。
通式(I)所示的化合物所具有的X为含有反应性基团的官能团，是能够与粘接剂组合物中含有的其它固化性成分反应的官能团，作为X所含有的反应性基团，可以列举例如：羟基、氨基、醛基、羧基、乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基等。在本发明中使用的粘接剂组合物为活性能量线固化性的情况下，X所含有的反应性基团优选为选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基及巯基中的至少1种反应性基团，特别是在粘接剂组合物为自由基聚合性的情况下，X所含有的反应性基团优选为选自(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基及(甲基)丙烯酰胺基中的至少1种反应性基团，在通式(I)所示的化合物具有(甲基)丙烯酰胺基的情况下，反应性高、与活性能量线粘接剂组合物的共聚率增高，因此更优选。另外，(甲基)丙烯酰胺基的极性高、粘接性优异，因此从高效地获得本发明效果的观点考虑，是优选的。在本发明中使用的粘接剂组合物为阳离子聚合性的情况下，X所含有的反应性基团优选具有选自羟基、氨基、醛基、羧基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基、巯基中的至少1种官能团，特别是在具有环氧基的情况下，得到的固化性树脂层与被粘附物的密合性优异，因此优选，在具有乙烯基醚基的情况下，粘接剂组合物的固化性优异，因此优选。
作为通式(I)所示的化合物的优选具体例子，可以举出以下的化合物(Ia)～(Id)，其中，X为包含隔着亚苯基或亚烷基与硼原子键合的反应性基团的官能团。
[化学式2]
在本发明中，通式(I)所示的化合物可以是反应性基团与硼原子直接键合的化合物，但如上述具体例子所示，优选通式(I)所示的化合物是反应性基团与硼原子隔着亚苯基、亚烷基键合的化合物，即优选X为包含隔着亚苯基或亚烷基与硼原子键合的反应性基团的官能团。在通式(I)所示的化合物是例如隔着键合于硼原子的氧原子与反应性基团键合的化合物的情况下，将含有其的粘接剂组合物固化而得到的粘接剂层具有粘接耐水性变差的倾向。另一方面，在通式(I)所示的化合物不是具有硼-氧键的化合物，而是通过硼原子与亚苯基或亚烷基键合而具有硼-碳键且含有反应性基团的化合物的情况下，粘接耐水性提高，因此优选。另外，在本发明中，即使通式(I)所示的化合物是反应性基团和硼原子隔着任选具有取代基且碳原子数1～20的有机基团而键合的化合物，也可提高固化后得到的粘接剂层的粘接耐水性，因此优选。作为任选具有取代基且碳原子数1～20的有机基团，可以列举例如：碳原子数1～20且任选具有取代基的直链或支链的亚烷基、碳原子数3～20且任选具有取代基的环状亚烷基、碳原子数6～20且任选具有取代基的亚苯基、碳原子数10～20且任选具有取代基的亚萘基等。
作为通式(I)所示的化合物，除了上述示例出的化合物以外，还可以示例出：羟乙基丙烯酰胺与硼酸的酯、羟甲基丙烯酰胺与硼酸的酯、丙烯酸羟基乙酯与硼酸的酯、以及丙烯酸羟基丁酯与硼酸的酯等(甲基)丙烯酸酯与硼酸的酯。
从提高起偏镜与固化性树脂层的粘接性及耐水性、特别是在隔着粘接剂层粘接起偏镜和透明保护膜时提高粘接性及耐水性的观点考虑，粘接剂组合物中的通式(I)所述的化合物的含量优选为0.001～50重量％，更优选为0.1～30重量％，最优选为1～10重量％。
本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物优选含有下述通式(II)(其中，X为包含选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基及巯基中的至少1种反应性基团的官能团，R1及R2分别表示氢原子)所示的化合物作为具有羟基的自由基聚合性化合物。
[化学式3]
活性能量线固化型粘接剂组合物含有通式(II)中记载的化合物的情况下，固化后形成的粘接剂层与起偏镜、实施了活性处理的透明保护膜间的粘接耐水性得到飞跃性地提高。作为上述脂肪族烃基，可以列举：碳原子数1～20且任选具有取代基的直链或支链的烷基、碳原子数3～20且任选具有取代基的环状烷基、碳原子数2～20的烯基，作为芳基，可以列举：碳原子数6～20且任选具有取代基的苯基、碳原子数10～20且任选具有取代基的萘基等，作为杂环基，例如可列举出包含至少一个杂原子且任选具有取代基的5元环或6元环的基团。这些基团可以相互连结而形成环。
通式(II)所示的化合物所具有的官能团X包含反应性基团，作为该反应性基团，可以列举例如：羟基、氨基、醛基、羧基、乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基等。在本发明中使用的固化性树脂组合物为活性能量线固化性的情况下，反应性基团X优选为选自乙烯基、(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰胺基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基及巯基中的至少1种反应性基团，特别是在固化性树脂组合物为自由基聚合性的情况下，反应性基团X优选为选自(甲基)丙烯酰基、苯乙烯基及(甲基)丙烯酰胺基中的至少1种反应性基团，在通式(II)所示的化合物具有(甲基)丙烯酰胺基的情况下，反应性高、与活性能量线固化型粘接剂组合物的共聚率增高，因此更优选。另外，(甲基)丙烯酰胺基的极性高、粘接性优异，因此从高效地获得本发明效果的观点考虑，是优选的。在本发明中使用的固化性树脂组合物为阳离子聚合性的情况下，反应性基团X优选具有选自羟基、氨基、醛基、羧基、乙烯基醚基、环氧基、氧杂环丁烷基、巯基中的至少1种官能团，特别是在具有环氧基的情况下，得到的固化性树脂层与被粘附物的密合性优异，因此优选，在具有乙烯基醚基的情况下，固化性树脂组合物的固化性优异，因此优选。
在通式(II)所示的化合物所具有的官能团X为下述通式(III)(其中，R3为氢原子或甲基，n为1～4的整数)所示的官能团的情况下，将包含该交联剂的固化性树脂组合物固化而得到的固化性树脂层与聚乙烯醇等水溶性树脂的相容性优异，能够效率良好地向水溶性树脂导入(甲基)丙烯酰基等活性能量线固化性官能团，并且在以含有该交联剂的固化性树脂层与水溶性树脂相接的方式配置时，其粘接性优异。
[化学式4]
在通式(III)中，R3为氢原子或甲基，从固化性优异方面出发，优选R3为氢原子。另外，在通式(III)中，n优选为1～4。n为5以上的情况下，与水溶性树脂的相容性降低，难以得到本发明效果的水溶性树脂的交联结构，交联点间的距离变长，难以获得耐水化的效果，因此不优选。作为通式(III)所示的化合物，特别优选羟乙基丙烯酰胺与硼酸的酯、羟甲基丙烯酰胺与硼酸的酯。
另外，在通式(II)所示的化合物所具有的官能团X为下述通式(IV)(其中，R3为氢原子或甲基，m为1～4的整数)所示的官能团的情况下，与上述同样，将含有该交联剂的固化性树脂组合物固化而得到的固化性树脂层与聚乙烯醇等水溶性树脂的相容性优异，能够效率良好地向水溶性树脂导入(甲基)丙烯酰基等活性能量线固化性官能团，并且在以含有该交联剂的固化性树脂层与水溶性树脂相接的方式配置时，其粘接性优异。
[化学式5]
也与上述同样，将包含该交联剂的固化性树脂组合物固化而得到的固化性树脂层与聚乙烯醇等水溶性树脂相容性优异、能够效率良好地地向水溶性树脂中导入(甲基)丙烯酰基等活性能量线固化性官能团，并且以与水溶性树脂接触的方式配设含有该交联剂的固化性树脂层的情况下，其粘接性优异。通式(IV)中，R3为氢原子或甲基，从固化性优异的方面出发，R3优选为氢原子。另外，通式(3)中，n优选为1～4。n为5以上的情况下，与水溶性树脂的相容性降低从而不易得到作为本发明效果的水溶性树脂的交联结构、或交联点间距离变长、不易得到耐水化的效果，因此不优选。作为通式(3)所示的化合物，丙烯酸羟基乙酯与硼酸形成的酯、丙烯酸羟基丁酯与硼酸形成的酯是特别适当的。
在通式(IV)中，R3为氢原子或甲基，从固化性优异方面出发，优选R3为氢原子。另外，在通式(3)中，n优选为1～4。n为5以上的情况下，与水溶性树脂的相容性降低，难以得到本发明效果的水溶性树脂的交联结构，交联点间的距离变长，难以获得耐水化的效果，因此不优选。作为通式(3)所示的化合物，特别优选丙烯酸羟基乙酯与硼酸的酯、丙烯酸羟基丁酯与硼酸的酯。
在使固化性树脂组合物含有通式(II)所示的化合物并作为水溶性树脂膜的粘接剂使用时，树脂组合物中优选含有通式(II)所示的化合物0.01重量％以上，更优选含有1重量％以上。由于通式(II)所示的化合物的硼酸基作用于水溶性树脂膜的表面，因此能够以非常少的添加量表现出提高密合性的效果，但在含有比例过少时，难以获得提高密合性的效果。作为固化性树脂组合物中通式(II)所示的化合物的上限，可以示例出例如80重量％，优选为50重量％以下，更优选为30重量％以下，最优选为10重量％以下。需要说明的是，通式(II)所示的化合物可以单独作为水溶性树脂膜的粘接剂使用。
<重均分子量的测定>
上述的含有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯的重均分子量可以利用GPC(凝胶渗透色谱)进行测定。
·检测器：差示折光仪(RI)
·标准试样：聚苯乙烯
<其它自由基聚合性化合物>
本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物可以含有除上述以外的其它自由基聚合性化合物作为自由基聚合性化合物。
从粘接剂层的粘接性、耐久性及耐水性的观点考虑，在将活性能量线固化型粘接剂中的自由基聚合性化合物的总量设为100重量％时，优选以40重量％以下的比例使用其它自由基聚合性化合物。上述比例优选为2～25重量％、进一步优选为5～20重量％。
<不具有聚合基团的硅烷偶联剂>
本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物除了自由基聚合性化合物以外，还可以含有硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，优选不具有自由基聚合性官能团的硅烷偶联剂。不具有自由基聚合性官能团的硅烷偶联剂可以作用于起偏镜表面，进一步赋予耐水性。
作为不具有自由基聚合性官能团的硅烷偶联剂的具体例子，可以举出具有氨基的硅烷偶联剂。作为具有氨基的硅烷偶联剂的具体例子，可以列举：γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ-(2-(2-氨基乙基)氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(6-氨基己基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-乙基氨基)-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基苄基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基二乙氧基甲基硅烷、N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)氨基甲基三甲氧基硅烷、N,N’-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺等含有氨基的硅烷类；N-(1,3-二甲基亚丁基)-3-(三乙氧基甲硅烷基)-1-丙胺等酮亚胺型硅烷类。
作为具有氨基的硅烷偶联剂，优选为γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(1,3-二甲基亚丁基)-3-(三乙氧基甲硅烷基)-1-丙胺。
作为除了具有氨基的硅烷偶联剂以外的不具有自由基聚合性官能团的硅烷偶联剂的具体例子，可以列举：3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、咪唑硅烷等。
另外，作为硅烷偶联剂，可以列举作为活性能量线固化性的化合物的乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
硅烷偶联剂可以仅使用1种，也可以组合使用多种。相对于活性能量线固化型粘接剂中的自由基聚合性化合物的总量100重量份，不具有自由基聚合性官能团的硅烷偶联剂的配合量通常为20重量份以下，优选为0.01～20重量份的范围，更优选为0.05～15重量份，进一步优选为0.1～10重量份。在超过20重量份的配合量的情况下，存在粘接剂的保存稳定性变差的隐患。
<将(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸类低聚物>
本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物除了自由基聚合性化合物以外，还可以含有将(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸类低聚物。通过使活性能量线固化型粘接剂中含有丙烯酸类低聚物，能够减小对该组合物照射活性能量线使其固化时的固化收缩，降低粘接剂与偏振膜(P)及光学膜(3)等被粘附物的界面应力。其结果是能够抑制粘接剂层与被粘附物的粘接性降低。
在考虑到涂敷时的操作性、均匀性的情况下，活性能量线固化型粘接剂优选为低粘度，因此，(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸类低聚物也优选为低粘度。作为低粘度且能够防止粘接剂层的固化收缩的丙烯酸类低聚物，优选重均分子量(Mw)为15000以下，更优选为10000以下，特别优选为5000以下。另一方面，为了充分抑制固化物层(粘接剂层)的固化收缩，优选丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)为500以上，更优选为1000以上，特别优选为1500以上。作为构成丙烯酸类低聚物的(甲基)丙烯酸类单体，具体可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子数1-20)烷基酯类；以及例如(甲基)丙烯酸环烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸苄酯等)、多环(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯等)、含羟基(甲基)丙烯酸酯类(例如，(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羟丙基甲基丁酯等)、含有烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯类((甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、含环氧基(甲基)丙烯酸酯类(例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、含有卤素的(甲基)丙烯酸酯类(例如，(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等)等。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，或者组合使用2种以上。作为丙烯酸类低聚物(E)的具体例子，可以列举：东亚合成株式会社制造的“ARUFON”、综研化学株式会社制造的“ACTFLOW”、BASF JAPAN公司制造的“JONCRYL”等。
相对于活性能量线固化型粘接剂中的自由基聚合性化合物的总量100重量份，丙烯酸类低聚物的配合量通常优选为30重量份以下。组合物中的丙烯酸类低聚物的含量过多时，对该组合物照射活性能量线时的反应速度急剧降低，有时固化不良。另一方面，为了充分抑制固化物层(粘接剂层a)的固化收缩，优选组合物中含有丙烯酸类低聚物3重量份以上，更优选含有5重量份以上。
<具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物和具有夺氢作用的自由基聚合引发剂>
本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物除了自由基聚合性化合物以外，还可以含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物和具有夺氢作用的自由基聚合引发剂。根据所述构成，特别是在高湿度环境或水中刚刚取出后(非干燥状态)也可显著提高粘接剂层的粘接性。其理由尚不明确，但可以认为是以下原因。即，具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物与构成粘接剂层的其它自由基聚合性化合物一起聚合，并且被引入粘接剂层中的基础聚合物的主链和/或侧链，形成粘接剂层。在所述聚合过程中存在具有夺氢作用的自由基聚合引发剂的情况下，在形成构成粘接剂层的基础聚合物的同时，从具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物上夺去氢，在亚甲基上产生自由基。然后，产生了自由基的亚甲基与PVA等的起偏镜的羟基发生反应，在粘接剂层与起偏镜之间形成共价键。推测其结果是，特别是在非干燥状态下，也可显著提高偏振膜所具有的粘接剂层的粘接性。
具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物是在末端或分子中具有(甲基)丙烯酰基等活性双键基团、且具有活性亚甲基的化合物。作为活性亚甲基，可以列举例如：乙酰乙酰基、烷氧基丙二酰基、或氰基乙酰基等。作为具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的具体例子，可以列举例如：(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基-1-甲基乙酯等(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙二酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酰氧基乙酯、N-(2-氰基乙酰氧基乙基)丙烯酰胺、N-(2-丙酰基乙酰氧基丁基)丙烯酰胺、N-(4-乙酰乙酰氧基甲基苄基)丙烯酰胺、N-(2-乙酰乙酰基氨基乙基)丙烯酰胺等。
作为具有夺氢作用的自由基聚合引发剂，可以列举例如：噻吨酮类自由基聚合引发剂、二苯甲酮类自由基聚合引发剂等。作为噻吨酮类自由基聚合引发剂，可以举出下述通式(1)所示的化合物(式中，R1及R2表示-H、-CH2bH3、-iPr或Cl，R1及R2可以相同或不同)。
[化学式6]
作为通式(1)所示的化合物的具体例子，可以列举例如噻吨酮、二甲基噻吨酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、氯噻吨酮等。通式(1)所示的化合物中，特别优选R1及R2为-CH2bH3的二乙基噻吨酮。
另外，上述活性能量线固化型粘接剂中，作为光聚合引发剂，除了通式(1)的光聚合引发剂以外，优选还含有下述通式(2)所示的化合物(式中，R3、R4及R5表示-H、-CH3bH2bH3、-iPr或Cl，R3、R4及R5可以相同或不同)。
[化学式7]
通过组合使用上述通式(1)及通式(2)的光聚合引发剂，可以利用光敏反应使反应高效率化，特别是提高粘接剂层的粘接性。
如上所述，在本发明中，在具有夺氢作用的自由基聚合引发剂的存在下，使具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的亚甲基产生自由基，所述亚甲基与羟基发生反应，形成共价键。因此，为了使具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的亚甲基产生自由基、充分形成所述共价键，在将活性能量线固化型粘接剂中的自由基聚合性化合物的总量设为100重量份时，具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物优选含有1～30重量份，更优选含有3～30重量份。具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物低于1重量份时，有时非干燥状态下的粘接性提高效果差、不能充分提高耐水性，在超过50重量份时，有时发生粘接剂层的固化不良。另外，相对于上述活性能量线固化型粘接剂中的自由基聚合性化合物的总量100重量份，具有夺氢作用的自由基聚合引发剂优选含有0.1～10重量份，更优选含有0.3～9重量份。具有夺氢作用的自由基聚合引发剂低于0.1重量份时，有时夺氢反应不充分进行，超过10重量份时，有时在组合物中不完全溶解。
<光产酸剂>
上述活性能量线固化型粘接剂组合物中可以含有光产酸剂。上述活性能量线固化型粘接剂组合物含有光产酸剂的情况下，与不含光产酸剂的情况相比，能够飞跃性地提高粘接剂层的耐水性及耐久性。光产酸剂可以用下述通式(3)表示。
通式(3)
[化学式8]
L+ X-
(其中，L+表示任意的阳离子。另外，X-表示选自PF66 -、SbF6 -、AsF6 -、SbCl6 -、BiCl5 -、SnCl6 -、ClO4 -二硫代氨基甲酸盐阴离子、SCN-中的抗衡阴离子。)
接着，对通式(3)中的抗衡阴离子X-进行说明。
原理上对通式(3)中的抗衡阴离子X-没有特别限定，优选非亲核性阴离子。抗衡阴离子X-为非亲核性阴离子的情况下，由于不易引起分子内共存的阳离子、组合使用的各种材料的亲核反应，结果能够提高由通式(2)表示的光产酸剂自身、使用其的组合物的经时稳定性。这里所说的非亲核性阴离子是指引起亲核反应的能力低的阴离子。作为这样的阴离子，可列举出PF6 -、SbF6 -、AsF6 -、SbCl6 -、BiCl5 -、SnCl6 -、ClO4 -、二硫代氨基甲酸盐阴离子、SCN-等。
具体而言，作为本发明的光产酸剂的优选的具体例子，可列举出“CYRACURE UVI-6992”、“CYRACURE UVI-6974”(以上由Dow Chemical Japan公司制造)、“Adeka OptomerSP150”、“Adeka Optomer SP152”、“Adeka Optomer SP170”、“Adeka Ooptomer SP172”(以上由ADEKA公司制造)、“IRGACURE250”(Ciba Specialty Chemicals Inc.制造)、“CI-5102”、“CI-2855”(以上由日本曹达株式会社制造)、“San-Aid SI-60L”、“San-Aid SI-80L”、“San-Aid SI-100L”、“San-Aid SI-110L”、“San-Aid SI-180L”(以上由三新化学株式会社制造)、“CPI-100P”、“CPI-100A”(以上由San-Apro公司制造)、“WPI-069”、“WPI-113”、“WPI-116”、“WPI-041”、“WPI-044”、“WPI-054”、“WPI-055”、“WPAG-281”、“WPAG-567”、“WPAG-596”(以上由和光纯药株式会社制造)。
光产酸剂的含量相对于固化性树脂组合物的总量为10重量％以下、优选为0.01～10重量％、更优选为0.05～5重量％、特别优选为0.1～3重量％。
对于上述活性能量线固化型粘接剂而言，优选在活性能量线固化型粘接剂中组合使用光产酸剂和包含烷氧基、环氧基中任一者的化合物。
(具有环氧基的化合物及高分子)
在使用分子内具有1个以上的环氧基的化合物或分子内具有2个以上的环氧基的高分子(环氧树脂)的情况下，可以组合使用分子内具有2个以上与环氧基具有反应性的官能团的化合物。这里，与环氧基具有反应性的官能团可以列举例如：羧基、酚羟基、巯基、芳香族伯氨基或芳香族仲氨基等。考虑到3维固化性，特别优选在一个分子中具有2个以上的这些官能团。
作为分子内具有1个以上环氧基的高分子，可以列举例如：环氧树脂、由双酚A与环氧氯丙烷衍生的双酚A型环氧树脂、由双酚F与环氧氯丙烷衍生的双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、双酚F酚醛清漆型环氧树脂、脂环族环氧树脂、二苯醚型环氧树脂、对苯二酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂、芴型环氧树脂、3官能型环氧树脂或4官能型环氧树脂等多官能型环氧树脂、缩水甘油基酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂等，这些环氧树脂可以被卤代，也可以被氢化。作为市售的环氧树脂产品，可以列举例如：Japan Epoxy Resin公司制造的JERCoat 828、1001、801N、806、807、152、604、630、871、YX8000、YX8034、YX4000、DIC公司制造的EPICLON 830、EXA835LV、HP4032D、HP820、ADEKA公司制造的EP4100系列、EP4000系列、EPU系列、Daicel公司制造的CELLOXIDE系列(2021、2021P、2083、2085、3000等)、EPOLEAD系列、EHPE系列、新日铁化学株式会社制造的YD系列、YDF系列、YDCN系列、YDB系列、苯氧基树脂(由双酚类与环氧氯丙烷合成的在两末端具有环氧基的多羟基聚醚；YP系列等)、NagaseChemteX公司制造的DENACOL系列、共荣社化学株式会社制造的Epolite系列等，但并不限定于此。这些环氧树脂可以组合使用2种以上。需要说明的是，在计算粘接剂层的玻璃化转变温度Tg时，不将具有环氧基的化合物及高分子(H)列入计算中。
(具有烷氧基的化合物及高分子)
作为分子内具有烷氧基的化合物，只要是分子内具有1个以上烷氧基的化合物即可，没有特别限制，可以使用公知的化合物。作为这样的化合物，可以列举三聚氰胺化合物、氨基树脂等作为代表。
相对于活性能量线固化型粘接剂中的自由基聚合性化合物的总量100重量份，含有烷氧基、环氧基中任一者的化合物的配合量通常为30重量份以下，组合物中的化合物含量过多时，粘接性降低，有时对于落重试验的抗冲击性变差。组合物中的化合物含量更优选为20重量份以下。另一方面，从固化物层(粘接剂层2a)的耐水性的观点考虑，优选组合物中含有化合物2重量份以上，更优选含有5重量份以上。
以电子束固化型使用本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物的情况下，组合物中不需要特别含有光聚合引发剂，在以紫外线固化型使用的情况下，优选使用光聚合引发剂，特别优选使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。对于对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂，在后面叙述。
本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物中，作为光聚合引发剂，优选单独使用上述通式(1)所示的化合物(式中，R1及R2表示-H、-CH2bH3、-iPr或Cl，R1及R2可以相同或不同)，或者组合使用通式(1)所示的化合物和后面叙述的对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。
[化学式9]
与单独使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂的情况相比，使用通式(1)所示的化合物的情况下粘接性更优异。通式(1)所示的化合物中，特别优选R1及R2为-CH2bH3的二乙基噻吨酮。对于组合物中的通式(1)所示的化合物的组成比率而言，相对于活性能量线固化型粘接剂中的自由基聚合性化合物的总量100重量份，优选为0.1～5.0重量份、更优选为0.5～4.0重量份、进一步优选为0.9～3.0重量份。
另外，优选根据需要添加聚合引发助剂。作为聚合引发助剂，可列举出三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等，特别优选4-二甲基氨基苯甲酸乙酯。使用聚合引发助剂的情况下，其添加量相对于活性能量线固化型粘接剂中的自由基聚合性化合物的总量100重量份通常为0～5重量份、优选为0～4重量份、最优选为0～3重量份。
另外，可以根据需要组合使用公知的光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，优选使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。具体而言，可列举出2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)钛等。
特别是，作为光聚合引发剂，除了通式(1)的光聚合引发剂以外，还优选使用下述通式(2)所示的化合物(式中，R3、R4及R5表示-H、-CH3bH2bH3、-iPr或Cl，R3、R4及R5可以相同或不同)。
[化学式10]
作为通式(2)所示的化合物，可以适宜使用作为市售品的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE907，制造商：BASF)。此外，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮(商品名：IRGACURE369，制造商：BASF)、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(商品名：IRGACURE379，制造商：BASF)由于灵敏度高，因此优选。
另外，本发明的活性能量线固化型粘接剂组合物中，在不损害本发明的目的、效果的范围中，可以配合作为其它任意成分的各种添加剂。作为所述添加剂，可列举出：环氧树脂、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、石油树脂、二甲苯树脂、酮树脂、纤维素树脂、含氟低聚物、有机硅类低聚物、聚硫化物类低聚物等聚合物或低聚物；吩噻嗪、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚等阻聚剂；聚合引发助剂；流平剂；润湿性改良剂；表面活性剂；增塑剂；紫外线吸收剂；无机填充剂；颜料；染料等。
本发明的活性能量线固化型粘接剂可以通过照射活性能量线被固化，从而形成上述粘接剂层(a)。
作为活性能量线，可以使用电子束、包含波长范围380nm～450nm的可见光的活性能量线。需要说明的是，可见光的长波长界限为780nm左右，超过450nm的可见光对聚合引发剂的吸收没有帮助，而且会成为引起发热的原因。因此，本发明中，优选使用带通滤波器将超过450nm的长波长侧的可见光阻断。
电子束的照射条件只要是能够使上述活性能量线固化型粘接剂固化的条件即可，可以采用任意适当的条件。例如，电子束照射的加速电压优选为5kV～300kV，进一步优选为10kV～250kV。加速电压低于5kV时，存在电子束未达到粘接剂而固化不足的隐患，加速电压超过300kV时，通过试样的穿透力过强，存在对偏振膜(P)及光学膜(3)造成损伤的隐患。作为照射剂量，为5～100kGy，进一步优选为10～75kGy。照射剂量低于5kGy时，粘接剂的固化不足，超过100kGy时，对偏振膜(P)及光学膜(3)造成损伤，机械强度降低、发生黄变，无法获得给定的光学特性。
电子束照射通常在非活性气体中进行照射，但如果需要，也可以在大气中或少量导入了氧的条件下进行。根据透明保护膜的材料，可以通过适当导入氧，在最初电子束照射的透明保护膜面产生氧屏障，防止对透明保护膜的损伤，能够高效地仅对粘接剂照射电子束。
其中，在本发明的层叠偏振膜的制造方法中，为了提高偏振膜(P)与光学膜(3)之间的粘接剂层(a)的粘接性能、并防止偏振膜(P)的翘曲，作为活性能量线，优选使用包括波长范围380nm～450nm的可见光的能量线，特别是波长范围380nm～450nm的可见光的照射量最多的活性能量线。在使用对偏振膜(P)的透明保护膜、光学膜(3)赋予了紫外线吸收能力的膜(紫外线不透过型膜)的情况下，被上述透明保护膜、光学膜(3)吸收的比380nm短波长的光被转变为热，透明保护膜、光学膜(3)发热，成为层叠偏振膜翘曲、褶皱等不良的原因。因此，在本发明中，优选使用不发出比380nm短波长的光的装置作为活性能量线产生装置，更具体而言，优选波长范围380～440nm的累积照度与波长范围250～370nm的累积照度之比为100:0～100:50，更优选为100:0～100:40。作为满足这样的累积照度关系的活性能量线，优选为封入了镓的金属卤化物灯、发出波长范围380～440nm的光的LED光源。或者，也可以以低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、白炽灯泡、氙灯、卤素灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、镓灯、准分子激光器或太阳光作为光源，并使用带通滤波器将比380nm短波长的光阻断后使用。为了提高偏振膜(P)与光学膜(3)之间的粘接剂层(a)之间的粘接剂层的粘接性能、并防止偏振膜的翘曲，优选使用利用能够阻断比400nm短波长的光的带通滤波器得到的活性能量线，或者使用LED光源得到的波长405nm的活性能量线。
在可见光固化型中，优选在照射可见光之前对活性能量线固化型粘接剂进行加热(照射前加热)，在该情况下，优选加热至40℃以上，更优选加热至50℃以上。另外，也优选在照射可见光后对活性能量线固化型粘接剂进行加热(照射后加热)，在该情况下，优选加热至40℃以上，更优选加热至50℃以上。
粘接剂层(a)的活性能量线固化型粘接剂通过含有上述通式(1)的光聚合引发剂，可以隔着具有UV吸收能力的光学膜(3)照射紫外线，固化并形成粘接剂层(a)。作为光学膜(3)，可以使用波长365nm的光线透射率低于5％的膜。
作为对光学膜(3)赋予UV吸收能力的方法，可以列举：使光学膜(3)中含有紫外线吸收剂的方法、在光学膜(3)表面层叠含有紫外线吸收剂的表面处理层的方法。
作为紫外线吸收剂的具体例子，可以列举例如：现有公知的氧基二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍络盐类化合物、三嗪类化合物等。
本发明的层叠偏振膜的制造方法包括：
涂布工序，在上述偏振膜(P)中层叠上述粘接剂层(a)的一侧的透明保护膜(2)及上述光学膜(3)的至少一面涂布用于形成上述粘接剂层(a)的活性能量线固化型粘接剂；
贴合工序，使上述偏振膜(P)及上述光学膜(3)贴合；以及
粘接工序，隔着粘接剂层(a)使上述偏振膜(P)及上述光学膜(3)粘接，所述粘接剂层(a)是通过照射上述活性能量线而使上述活性能量线固化型粘接剂固化而得到的。
偏振膜(P)中的透明保护膜(2)及光学膜(3)可以在涂布上述活性能量线固化型粘接剂之前进行表面改性处理。作为具体的处理，可列举出利用电晕处理、等离子体处理、皂化处理、准分子处理或火焰处理进行的处理等。
活性能量线固化型粘接剂的涂敷方式根据组合物的粘度、目标厚度进行适宜选择。作为涂敷方式的例子，例如可列举出逆向涂布机、凹版涂布器(直接、反向、或胶版)、棒式逆向涂布器、辊涂机、模涂机、棒涂机、绕线棒涂布器等。此外，涂敷可以适当使用浸渍方式等方式。
利用如上所述涂敷的粘接剂使偏振膜(P)和光学膜(3)贴合。偏振膜(P)和光学膜(3)的贴合可以利用辊式层压机等来进行。
使偏振膜(P)和光学膜(3)贴合后，照射活性能量线(电子束、紫外线及可见光等)，将活性能量线固化型粘接剂固化而形成粘接剂层(a)。对于活性能量线(电子束、紫外线及可见光等)的照射方向，可以从任意适当的方向进行照射。优选从光学膜(3)侧照射。从偏振膜(P)侧照射时，存在偏振膜(P)因活性能量线(电子束、紫外线及可见光等)而变差的隐患。
在连续生产线上制造本发明的层叠偏振膜时，线速度取决于粘接剂的固化时间，优选为1～500m/分、更优选为5～300m/分、进一步优选为10～100m/分。线速度过小时，生产性不足，或者对偏振膜(P)及光学膜(3)的损伤过大，无法制作能耐受耐久性试验等的偏振膜。线速度过大时，粘接剂的固化变得不充分、有时无法获得目标的粘接性。
<偏振膜>
如上所述，偏振膜(P)在起偏镜(1)的至少单面隔着粘接剂层(a)或粘接剂层(b)设置有透明保护膜(2)。
<起偏镜>
对起偏镜没有特别限制，可以使用各种起偏镜。作为起偏镜，例如可列举出：在聚乙烯醇类膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜上吸附碘、二色性染料等二色性材料且进行了单向拉伸而成的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。这些当中，由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜是适当的。这些起偏镜的厚度优选为2～30μm、更优选为4～20μm、最优选为5～15μm。起偏镜的厚度薄时，光学耐久性降低，因此不优选。起偏镜的厚度厚时，在高温高湿下的尺寸变化变大，会发生显示不均的不良情况，因此不优选。
用碘将聚乙烯醇类膜染色且进行了单向拉伸而成的起偏镜例如可以如下来制作：通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液而进行染色，并拉伸至初始长度的3～7倍。根据需要，也可以浸渍于硼酸、碘化钾等的水溶液。进而根据需要，也可以在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中而进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗，不仅能够清洗聚乙烯醇类膜表面的污渍、抗粘连剂，还具有通过使聚乙烯醇类膜溶胀而防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在用碘进行了染色后进行，也可以边进行染色边进行拉伸，另外，还可以在拉伸后用碘进行染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液中、水浴中进行拉伸。
另外，本发明中使用的活性能量线固化型粘接剂组合物使用了厚度10μm以下的薄型起偏镜作为起偏镜时，能够显著表现出其效果(满足高温高湿下这种严酷环境中的光学耐久性)。对于上述厚度为10μm以下的起偏镜，与厚度超过10μm的起偏镜相比，水分的影响相对较大，在高温高湿下的环境中光学耐久性不充分，容易引起透射率上升、偏振度降低。即，使用本发明的体积吸水率为10重量％以下的粘接剂层层叠上述10μm以下的起偏镜的情况下，通过抑制在严酷的高温高湿下的环境中水向起偏镜移动，从而能够显著抑制偏振膜的透射率上升、偏振度降低等光学耐久性的变差。从薄型化的观点考虑，起偏镜的厚度优选为1～7μm。这样的薄型起偏镜在厚度不均少、可视性优异，并且尺寸变化少，进而作为偏振膜的厚度也可实现薄型化，从以上方面考虑是优选的。
作为薄型起偏镜，代表性的可以举出：日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以通过包括将聚乙烯醇类树脂(以下，也称为PVA类树脂)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法来获得。如果是该制法，则即使PVA类树脂层薄，也能够通过被拉伸用树脂基材支撑来进行拉伸而不发生由拉伸导致的断裂等不良情况。
作为上述薄型偏振膜，在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法中，从能够以高倍率进行拉伸、提高偏振性能方面出发，优选通过WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法来获得，特别优选通过日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助地进行气体氛围中拉伸的工序的制法来获得。
<透明保护膜>
作为构成透明保护膜(2)的材料，例如使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可列举出三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物。透明保护膜中可以包含1种以上任意适当的添加剂。作为添加剂，例如可列举出紫外线吸收剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％、更优选为50～99重量％、进一步优选为60～98重量％、特别优选为70～97重量％。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下时，存在无法充分表现出热塑性树脂本来所具有的高透明性等的隐患。
另外，作为形成透明保护膜(2)的材料，优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的材料，特别是透湿度为150g/m2/24h以下的材料更为优选，特别优选为140g/m2/24h以下、进一步优选为120g/m2/24h以下。透湿度通过实施例中记载的方法求出。
在上述偏振膜中使用了透湿度为150g/m2/24h以下的透明保护膜的情况下，空气中的水分不易进入偏振膜中，能够抑制偏振膜自身的水分率变化。其结果，能够抑制因保存环境而产生的偏振膜的翘曲、尺寸变化。
可以在上述透明保护膜(2)的未粘接起偏镜(1)的面设置硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层或防眩层等功能层。需要说明的是，上述硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层、防眩层等功能层除了可以设置为透明保护膜(2)本身以外，也可以另行设置为与透明保护膜(2)不同的层。
透明保护膜(2)的厚度可以适宜确定，从强度、处理性等操作性、薄层性等方面出发，通常为1～500μm左右，优选为1～300μm、更优选为5～200μm、进一步优选为10～200μm、特别优选为20～80μm。
需要说明的是，对于设置于起偏镜(1)两面的上述透明保护膜(2)而言，可以在其表面背面使用由相同聚合物材料形成的透明保护膜，也可以使用由不同的聚合物材料等形成的透明保护膜。
作为上述透明保护膜，可以使用正面相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差具有80nm以上的相位差的相位差膜。正面相位差通常控制为40～200nm的范围，厚度方向相位差通常控制为80～300nm的范围。使用相位差膜作为透明保护膜的情况下，由于该相位差膜也作为透明保护膜而起作用，因此能够实现薄型化。
作为相位差膜，可列举出对高分子原材料进行单向拉伸或双向拉伸处理而成的双折射性膜、液晶聚合物的取向膜、用膜支撑液晶聚合物的取向层而成的膜等。相位差膜的厚度也没有特别限制，通常为20～150μm左右。
作为相位差膜，可以使用满足下述式(1)～(3)(式中，Re[450]及Re[550]分别为23℃下以波长450nm及550nm的光测定的相位差膜的面内的相位差值，Δn是将相位差膜的慢轴方向、快轴方向的折射率分别设为nx、ny时的nx-ny、即面内双折射，NZ是将nz作为相位差膜的厚度方向的折射率时作为厚度方向双折射的nx-nz与作为面内双折射的nx-ny之比)的反向波长色散型的相位差膜。
0.70＜Re[450]/Re[550]＜0.97 ···(1)
1.5×10-3＜Δn＜6×10-3 ···(2)
1.13＜NZ＜1.50 ···(3)
作为可以为相位差膜的上述透明保护膜，优选logPow值为-2～2。透明保护膜的logPow值可以使用Cambridge Soft公司制造的Chem Draw Ultra来算出，也可以采用使具有各种logPow值的单体与相位差膜接触、由最浸蚀的单体的logPow数值估算出的数值(具体而言，估算为偏离最浸蚀的单体的logPow值±0.5以内的数值的方法)。
需要说明的是，图1A、B、图2～图5所示的层叠偏振膜中，可以使用相位差膜作为透明保护膜(2)。另外，起偏镜(1)的两侧的透明保护膜(2)的一侧或两侧均可设为相位差膜。特别是在图3及图4中，优选使用相位差膜作为粘接剂层(b2)一侧的透明保护膜。特别是，使用相位差膜作为两侧的透明保护膜(2)的情况下，优选图4的方式。
<粘接剂层(b)>
上述粘接剂层(b)只要是光学透明的即可，没有特别限制，可以使用水性、溶剂型、热熔型、活性能量线固化型等各种形态的粘接剂层。如上所述，粘接剂层(b)优选为给定厚度、且满足给定的储能模量。
作为水性的固化型粘接剂，可以示例出例如：乙烯基聚合物类、明胶类、乙烯基系胶乳类、聚氨酯类、异氰酸酯类、聚酯类、环氧类等。由这样的水性粘接剂形成的粘接剂层可以以水溶液的涂布干燥层等的形式形成，在制备其水溶液时，可以根据需要配合交联剂、其它添加剂、酸等催化剂。
作为上述水性的固化型粘接剂，优选使用含有乙烯基聚合物的粘接剂等，作为乙烯基聚合物，优选聚乙烯醇类树脂。另外，作为聚乙烯醇类树脂，从提高耐久性的观点考虑，优选包含具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇类树脂的粘接剂。另外，作为能够配合于聚乙烯醇类树脂的交联剂，可以优选使用至少具有2个与聚乙烯醇类树脂具有反应性的官能团的化合物。可以列举例如：硼酸、硼砂、羧酸化合物、烷基二胺类；异氰酸酯类；环氧类；单醛类；二醛类；氨基-甲醛树脂；以及二价金属或三价金属的盐及其氧化物。聚乙烯醇类树脂中可以配合水溶性硅酸盐。作为水溶性硅酸盐，可以列举：硅酸锂、硅酸钠、硅酸钾等。
另外，作为活性能量线固化型粘接剂，可以使用各种形式的粘接剂，可以示例出电子束固化型、紫外线固化型等活性能量线固化型粘接剂。作为紫外线固化型粘接剂，可以大致区分为自由基聚合固化型粘接剂和阳离子聚合型粘接剂。此外，自由基聚合固化型粘接剂可以作为热固化型粘接剂使用。作为用于形成粘接剂层(b)的活性能量线固化型粘接剂，可以使用上述用于形成粘接剂层(a)的活性能量线固化型粘接剂。
在上述粘接剂层(b)中，粘接剂层(b1)优选为聚乙烯醇类的粘接剂。另外，粘接剂层(b2)优选为活性能量线固化型粘接剂。
形成上述粘接剂层(a)或粘接剂层(b)的粘接剂可以根据需要含有适当的添加剂。作为添加剂的例子，可以列举：硅烷偶联剂、钛偶联剂等偶联剂、以环氧乙烷为代表的粘接促进剂、提高与透明膜的润湿性的添加剂、以丙烯酰氧基化合物、烃类(天然、合成树脂)等为代表的提高机械强度、加工性等的添加剂、紫外线吸收剂、防老剂、染料、加工助剂、离子捕捉剂、抗氧剂、增粘剂、填充剂(除金属化合物填料以外)、增塑剂、流平剂、发泡抑制剂、抗静电剂、耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。
在本发明的层叠偏振膜中，隔着粘接剂层(a)贴合偏振膜(P)和光学膜(3)，在透明保护膜(2)和/或光学膜(3)中可以设置易粘接层。另外，在偏振膜(P)中，可以在起偏镜(1)和/或透明保护膜(2)上设置易粘接层。
易粘接层例如可以通过具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、有机硅类、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等各种树脂来形成。这些聚合物树脂可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。另外，在易粘接层的形成中可以加入其它添加剂。具体可以进一步使用增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、耐热稳定剂等稳定剂。易粘接层干燥后的厚度优选为0.01～5μm，更优选为0.02～2μm，进一步优选为0.05～1μm。需要说明的是，易粘接层可以设置多层，在该情况下，优选将易粘接层的总厚度设为上述范围。
<光学膜>
作为光学膜(3)，可以列举除起偏镜(1)以外的、例如相位差膜(包括1/2波片、1/4波片等)、视角补偿膜、亮度增强膜、反射板、半透射板等有时被用于液晶显示装置等形成的光学层。
上述光学膜(3)可以使用2层以上。在使用2层以上的光学膜时，第2层的光学膜的层叠也可以使用上述粘接剂层(a)。作为上述光学膜(3)，优选为相位差膜。
作为上述相位差膜，可以使用与上述同样地具有正面相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差的相位差膜。正面相位差通常控制于40～200nm的范围，厚度方向相位差通常控制于80～300nm的范围。
作为相位差膜，可以列举将高分子原材料进行单向拉伸处理或双向拉伸处理而成的双折射性膜、液晶聚合物的取向膜、用膜支撑液晶聚合物的取向层而成的膜等。相位差膜的厚度没有特别限制，通常为20～150μm左右。
作为相位差膜，可以使用满足下述式(1)～(3)的反向波长色散型的相位差膜(式中，Re[450]及Re[550]分别为23℃下以波长450nm及550nm的光测定的相位差膜的面内的相位差值，Δn是将相位差膜的慢轴方向、快轴方向的折射率分别设为nx、ny时的nx-ny、即面内双折射，NZ是将nz作为相位差膜的厚度方向的折射率时作为厚度方向双折射的nx-nz与作为面内双折射的nx-ny之比)。另外，相位差膜优选logPow值为-2～2。
0.70＜Re[450]/Re[550]＜0.97···(1)
1.5×10-3＜Δn＜6×10-3···(2)
1.13＜NZ＜1.50···(3)
本发明的层叠偏振膜中还可以设置用于与液晶单元等其它构件粘接的粘合剂层。形成粘合剂层的粘合剂没有特别限制，可以适当使用例如以丙烯酸类聚合物、有机硅类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、含氟或橡胶类等聚合物为基础聚合物的粘合剂。特别可以优选使用如丙烯酸类粘合剂那样光学透明性优异、显示出适度的润湿性、凝聚性和粘接性这样的粘合特性、且耐候性、耐热性等优异的粘合剂。
粘合剂层可以以不同组成或种类等的层的重叠层的形式设置于层叠偏振膜或层叠光学膜的一面或两面。另外，在设置于两面的情况下，在层叠偏振膜或层叠光学膜的表面背面，可以设为不同组成、种类、厚度等的粘合剂层。粘合剂层的厚度可以根据使用目的、粘接力等而适当确定，通常为1～500μm，优选为1～200μm，特别优选为1～100μm。
对于粘合剂层的露出面，在直到供于实际使用的期间，为了防止其污染等而临时粘合并覆盖隔膜。由此，可以防止在通常的处理状态下与粘合剂层接触。作为隔膜，除了上述厚度条件以外，可以使用根据需要用有机硅类、长链烷基类、含氟类、硫化钼等适当的剥离剂对例如塑料膜、橡胶片、纸、布、纸、网、发泡片、金属箔、它们的层压体等适当的薄片物进行了涂层处理而成的隔膜等按照现有基准合适的隔膜。
本发明的层叠偏振膜或层叠光学膜可以优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置的形成可基于现有的方式而进行。即，液晶显示装置通常可通过将液晶单元和层叠偏振膜或层叠光学膜、以及根据需要而使用的照明系统等构成部件适当地组装并装入驱动电路等而形成，在本发明中，除了使用本发明的层叠偏振膜或层叠光学膜这点以外，并没有特别限定，可以按照现有的方式来形成。对于液晶单元，可以使用例如TN型、IPS型、π型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元的一侧或两侧配置有层叠偏振膜或层叠光学膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的液晶显示装置等适当的液晶显示装置。在该情况下，本发明的层叠偏振膜或层叠光学膜可以设置于液晶单元的一侧或两侧。在两侧设置层叠偏振膜或层叠光学膜的情况下，它们可以相同，也可以不同。另外，在形成液晶显示装置时，可以在适当的位置配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光灯等适当的部件。
实施例
以下记载了本发明的实施例，但本发明的实施方式并不限定于此。
＜玻璃化转变温度的测定＞
通过下述方法对实施例及比较例中使用的粘接剂层或粘合剂层求出了玻璃化转变温度。
[玻璃化转变温度(Tg)的测定方法]
玻璃化转变温度使用Rheometrics公司制造的粘弹性测定装置(商品名：RSA-II)进行。对于测定条件为频率1Hz、样品厚度2mm、压接负载100g、升温速度5℃/分下的-50℃～200℃范围的tanδ的温度依赖谱进行测定，将其峰值温度作为测定值。
<透明保护膜>
透明保护膜(2a)：对厚度50μm的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸树脂实施了电晕处理后使用。
透明保护膜(2b)：对厚度55μm的反向波长色散型相位差膜实施了电晕处理后使用。需要说明的是，该反向波长色散型相位差膜满足下述式(1)～(3)(式中，Re[450]及Re[550]分别为23℃下以波长450nm及550nm的光测定的相位差膜的面内的相位差值，Δn是将相位差膜的慢轴方向、快轴方向的折射率分别设为nx、ny时的nx-ny、即面内双折射，NZ是将nz作为相位差膜的厚度方向的折射率时作为厚度方向双折射的nx-nz与作为面内双折射的nx-ny之比)，且logPow为0.1。
0.70＜Re[450]/Re[550]＜0.97···(1)
1.5×10-3＜Δn＜6×10-3···(2)
1.13＜NZ＜1.50···(3)
<聚乙烯醇类粘接剂>
相对于含有乙酰乙酰(AA)基的PVA类树脂(平均聚合度：1200，皂化度：98.5摩尔％，AA基改性度：5摩尔％，(表1中表示为AA改性PVA))100份，在30℃的温度条件下将羟甲基三聚氰胺20份溶解于纯水，制备了将固体成分浓度调整为0.5％的水溶液。将其作为粘接剂，在30℃的温度条件下使用。
<通常的起偏镜的制作>
将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％、厚度75μm的聚乙烯醇膜在30℃的温水中浸渍60秒钟使其溶胀。接着，浸渍于0.3重量％(重量比：碘/碘化钾＝0.5/8)的30℃的碘溶液中，边进行1分钟染色，边拉伸至3.5倍。然后，在65℃的4重量％的硼酸水溶液中边进行0.5分钟浸渍边进行了拉伸，使得总拉伸倍率成为6倍。拉伸后，在70℃的烘箱中进行了3分钟干燥，得到了厚度26μm的起偏镜。
<图2所记载的偏振膜(P1)的制作>
边在上述起偏镜的两面涂布上述聚乙烯醇类粘接剂，边使上述透明保护膜(2a)及(2b)贴合，然后在50℃下进行5分钟的干燥，制作了偏振膜。形成在透明保护膜(2a)及(2b)上的粘接剂层(b1)的厚度均为0.1μm、在25℃下的储能模量为1.5×109Pa、在85℃下的储能模量为1.0×108Pa。
<薄型起偏镜的制作>
为了制作薄型偏光膜，首先，通过对在非晶性PET基材上成膜有9μm厚的PVA层的层叠体进行拉伸温度130℃下的气体氛围中的辅助拉伸，形成拉伸层叠体，接着，通过对拉伸层叠体进行染色，形成着色层叠体，进一步通过对着色层叠体进行拉伸温度65℃下的硼酸水溶液中拉伸，形成了与非晶性PET基材一体地拉伸而成的包含4μm厚的PVA层的光学膜层叠体，且总拉伸倍率为5.94倍。通过这样的2步拉伸，成膜于非晶性PET基材上的PVA层的PVA分子高度取向，可以形成构成高功能偏光膜、且包含厚度5μm的PVA层的光学膜层叠体，所述高功能偏光膜是使通过染色而吸附的碘以多碘离子络合物的形式沿一个方向高度取向而成的。
<图5所记载的偏振膜(P4)的制作>
边在上述光学膜层叠体的偏振膜的表面涂布上述聚乙烯醇类粘接剂，边贴合上述透明保护膜(2a)，然后在50℃下进行了5分钟的干燥。形成在透明保护膜(2a)上的粘接剂层(b1)的厚度为1μm、在25℃下的储能模量为1.5×109Pa、在85℃下的储能模量为1.0×108Pa。
接着，将非晶性PET基材剥离，在其剥离面上涂布下述所示的活性化能量线固化型的粘接剂(与下述实施例1的粘接剂层(a)的活性能量线固化型粘接剂相同)，贴合上述透明保护膜(2b)后通过紫外线使其固化，制作了使用了薄型偏光膜的偏振膜。将该偏振膜设为(P4)-A。同样地，将使用实施例3的粘接剂层(a)来代替实施例1的粘接剂层(a)而制造的偏振膜设为(P4)-B。需要说明的是，形成于透明保护膜(2b)的粘接剂层(a)的厚度为5μm、在25℃下的储能模量为8.0×106Pa、在85℃下的储能模量为8.0×106Pa。
<活性能量线>
作为活性能量线，使用紫外线(封入有镓的金属卤化物灯)照射装置：Fusion UVSystems,Inc制造的Light HAMMER10阀：V阀、峰值照度：1600mW/cm2、累积照射量1000/mJ/cm2(波长380～440nm)。需要说明的是，使用Solatell公司制造的Sola-Check系统来测定紫外线的照度。
<粘度的测定>
实施例及比较例中使用的活性能量线固化型粘接剂或粘合剂的粘度(cp/25℃)是通过E型旋转式粘度计测定的值，测定结果示于表1～3。
实施例1～14及比较例1～5
(粘接剂层(a)的活性能量线固化型粘接剂的制备)
按照表1～3记载的配合表，将各成分混合，在50℃下搅拌1小时，得到了活性能量线固化型粘接剂。表中的活性能量线固化型粘接剂的数值表示将自由基聚合性化合物的总量设为100重量份时的重量份。
(相位差膜)
使用液晶型相位差膜(38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上负载有4μm的液晶取向层而成的膜)，该相位差膜的logPow为0.5。
(层叠偏振膜的制法)
对液晶型相位差膜的液晶侧进行电晕处理，在其电晕表面上，使用MCD涂布机(富士机械株式会社制造)(单元形状：蜂窝状、凹版辊线数：1000根/英寸、旋转速度140％/对线速度)，以成为表1所示的厚度的方式涂布表1中记载的粘接剂层(a)的活性能量线固化型粘接剂组合物。
使上述相位差膜的粘接剂涂布面贴合于偏振膜(P1)的透明保护膜(2b)侧或(P4)的透明保护膜(2b)侧。然后，经过给定的时间(15秒钟、21秒钟、42秒钟)后，照射上述紫外线，使粘接剂层(a)的活性能量线固化型粘接剂组合物固化，得到了层叠偏振膜。需要说明的是，实施例1～13及比较例1～5中，使用了上述(P4)-A作为(P4)，实施例14中使用了上述(P4)-B作为(P4)。
对各例中得到的活性能量线固化型粘接剂及层叠偏振膜进行了下述评价，将结果示于表1～3。
<层间粘接力>
将层叠偏振膜的液晶型相位差膜侧的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离，在剥离面上贴合聚丙烯酸丁酯类粘合剂(厚度23μm)。进而，裁切成与起偏镜的拉伸方向平行200mm、正交方向15mm的大小，用切刀在偏振膜与相位差膜之间切入切口，然后剥离聚丙烯酸丁酯类粘合剂的剥离膜，将粘合剂面贴合于玻璃板。利用万能拉力机(Tensilon)以剥离速度10000mm/分沿120度方向将偏振膜与相位差膜剥离，测定了其剥离强度(N/15mm)。
<粘接耐久性>
将层叠偏振膜的液晶型相位差膜侧的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离，在剥离面上贴合聚丙烯酸丁酯类粘合剂(厚度23μm)。进而，裁切成与起偏镜的拉伸方向平行300mm、正交方向200mm的大小，剥离聚丙烯酸丁酯类粘合剂的剥离膜，将粘合剂面贴合于玻璃板。将其在50℃、5个大气压的环境下进行15分钟加压处理，投入到85℃的环境下250小时，然后测定了偏振膜的端部的剥离距离。将未发生剥离的情况作为○，将发生了距端部的距离为2mm以内的剥离的情况作为△，将发生了大于2mm的剥离的情况作为×。
<粘接剂的液稳定性(适用期)>
将粘接剂液体装入250mL容量的玻璃瓶，在25℃、相对湿度50％的环境下，于开放体系中用磁力搅拌器搅拌、放置后，通过肉眼观察对粘接剂液体是否发生相分离而白浊进行了评价。将搅拌时间为24小时时没有白浊而透明的情况作为○，将搅拌时间为12小时时没有白浊而透明、但在搅拌时间为24小时时发生了白浊的情况作为△，将搅拌时间为12小时时发生了白浊的情况作为×。
<抗冲击性>
将粘合剂层层叠于层叠偏振膜的相位差膜面，裁切成起偏镜的拉伸方向50mm、垂直方向100mm的长方形。将上述层叠偏振膜层压于厚度0.5mm、长度120mm、宽度60mm的玻璃板，制作了样品。需要说明的是，为了防止破裂，在玻璃板的背面的整个面上粘贴了透明胶带。
使制作的样品从高度1m处自然落下，通过肉眼观察了重复100次该落下后的端部的剥离状态。
○：未确认到剥离。
△：从端部起剥离小于1mm。
×：从端部起剥离为1mm以上。
<加热压曲性>
将粘合剂层层叠于层叠偏振膜的相位差膜面，裁切成起偏镜的拉伸方向200mm、垂直方向400mm的长方形。隔着上述粘合剂层将上述层叠偏振膜以正交尼科耳状态层压于液晶单元(从“索尼公司制造的32英寸液晶电视BRAVIA(注册商标)KDL-32F1”中取出液晶单元使用)的两面，制作了液晶面板。对于该液晶面板进行了下述试验。
1：加热试验(85℃下各12小时)
2：进行的热循环试验，100循环
在试验后，对液晶面板进行肉眼观察，基于下述基准评价了条纹不均。
○：未观察到发生条纹不均。
△：仅在面板的端部观察到发生条纹不均。
×：发生了条纹不均。
[表1]
[表2]
[表3]
表1～3中，自由基聚合性化合物
(A)logPow为-2～2的A成分
HEAA：羟乙基丙烯酰胺、logPow＝-0.56、兴人株式会社制造
ACMO：丙烯酰基吗啉、logPow＝0.20、兴人株式会社制造
NVP：(N-乙烯基-2-吡咯烷酮、logPow＝-0.24、日本触媒株式会社制造)
DEAA：(N,N-二乙基丙烯酰胺、logPow＝1.69)
(B)logPow大于7的B成分
ISTA：丙烯酸异硬脂酯、logPow＝7.5、大阪有机工业化学株式会社制造
(C)具有碳原子数为2～13的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯
LIGHT ACRYLATE L-A：丙烯酸月桂酯、logPow＝6.0、共荣社化学株式会社制造
(D)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯
4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯、logPow＝0.68、大阪有机化学工业株式会社制造
PLACCELFA1DDM：2HEA的己内酯1摩尔加成物、logPow＝1.06、Daicel公司制造
(E)多官能自由基聚合性化合物
TPGDA：三丙二醇二丙烯酸酯、logPow＝1.68、东亚合成株式会社制造
LIGHT ACRYLATE 9EG-A：乙二醇(加成摩尔数的平均值9)二丙烯酸酯、logPow＝-0.1、共荣社化学株式会社制造、
LIGHT ACRYLATE 1,9NDA：1,9-壬二醇二丙烯酸酯、logPow＝3.68、共荣社化学株式会社制造
(F)具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物
AAEM：甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、日本合成化学株式会社制造
(G)(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸类低聚物
UP-1190(ARUFONUP-1190)、东亚合成株式会社制造
(H)具有夺氢作用的自由基聚合引发剂
KAYACUREDETX-S：二乙基噻吨酮、日本化药株式会社制造
(I)其它
光聚合引发剂
IRGACURE907(通式(2)所示的化合物)：2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、BASF公司制造
交联剂
Coronate L：(Nippon Polyurethane Industry公司制造、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的加合物)
不具有聚合基团的硅烷偶联剂
KBM602：N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Shin-Etsu Silicone公司制造。

Claims (35)

1.一种活性能量线固化型粘接剂组合物，其至少含有自由基聚合性化合物，
所述自由基聚合性化合物含有表示辛醇/水分配系数的logPow为-2～2的A成分和logPow大于7的B成分。
2.根据权利要求1所述的活性能量线固化型粘接剂组合物，其中，所述A成分含有选自(甲基)丙烯酰胺衍生物、含氨基单体及含有含氮杂环的乙烯基单体中的至少1种含氮单体。
3.根据权利要求1或2所述的活性能量线固化型粘接剂组合物，其中，所述B成分含有烷基的碳原子数为18～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的活性能量线固化型粘接剂组合物，其中，将所述自由基聚合性化合物的总量设为100重量％时，所述A成分的比例为10重量％以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的活性能量线固化型粘接剂组合物，其中，将所述自由基聚合性化合物的总量设为100重量％时，所述B成分的比例为15重量％以上。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的活性能量线固化型粘接剂组合物，其中，还含有logPow大于2且为7以下的多官能自由基聚合性化合物。
7.根据权利要求6所述的活性能量线固化型粘接剂组合物，其中，所述多官能自由基聚合性化合物为亚烷基的碳原子数为7～12的亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的活性能量线固化型粘接剂组合物，其中，除所述自由基聚合性化合物以外，还含有(甲基)丙烯酸类单体聚合而成的丙烯酸类低聚物。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的活性能量线固化型粘接剂组合物，其含有具有羟基的自由基聚合性化合物。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的活性能量线固化型粘接剂组合物，其中，除所述自由基聚合性化合物以外，还含有硅烷偶联剂。
11.根据权利要求10所述的活性能量线固化型粘接剂组合物，其中，所述硅烷偶联剂为不具有自由基聚合性官能团的硅烷偶联剂。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的活性能量线固化型粘接剂组合物，其含有具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物和具有夺氢作用的自由基聚合引发剂。
13.根据权利要求12所述的活性能量线固化型粘接剂组合物，其中，所述活性亚甲基为乙酰乙酰基。
14.根据权利要求12或13所述的活性能量线固化型粘接剂组合物，其中，所述具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物为(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯。
15.根据权利要求12～14中任一项所述的活性能量线固化型粘接剂组合物，其中，所述自由基聚合引发剂为噻吨酮类自由基聚合引发剂。
16.一种层叠偏振膜，其是偏振膜和除起偏镜以外的光学膜隔着粘接剂层(a)层叠而成的层叠偏振膜，
所述偏振膜在起偏镜的至少一面隔着粘接剂层(b)层叠有透明保护膜，并且，在该透明保护膜上层叠有所述粘接剂层(a)，
所述粘接剂层(a)是由对权利要求1～15中任一项所述的活性能量线固化型粘接剂组合物照射活性能量线而得到的固化物层形成的。
17.根据权利要求16所述的层叠偏振膜，其中，所述光学膜为相位差膜。
18.根据权利要求16或17所述的层叠偏振膜，其中，所述粘接剂层(a)的玻璃化转变温度为40℃以下。
19.根据权利要求16～18中任一项所述的层叠偏振膜，其中，所述偏振膜在起偏镜的两面分别隔着粘接剂层(a)及粘接剂层(b)层叠有透明保护膜。
20.根据权利要求16～19中任一项所述的层叠偏振膜，其中，所述粘接剂层(b)的玻璃化转变温度超过40℃。
21.根据权利要求16～18中任一项所述的层叠偏振膜，其中，所述粘接剂层(b)是在85℃下的储能模量为1.0×106～1.0×1010Pa、且厚度满足0.03～3μm的粘接剂层(b1)。
22.根据权利要求16～18中任一项所述的层叠偏振膜，其中，所述偏振膜在所述起偏镜的两面隔着所述粘接剂层(b)设置有所述透明保护膜，
所述粘接剂层(b)均是在85℃下的储能模量为1.0×106～1.0×1010Pa、且厚度满足0.03～3μm的粘接剂层(b1)。
23.根据权利要求16～18中任一项所述的层叠偏振膜，其中，所述偏振膜在所述起偏镜的两面隔着所述粘接剂层(b)设置有所述透明保护膜，
其中一面的所述粘接剂层(b)是在85℃下的储能模量为1.0×106～1.0×1010Pa、且厚度满足0.03～3μm的粘接剂层(b1)，
另一面的所述粘接剂层(b)是在85℃下的储能模量为1.0×104～1.0×108Pa、且厚度满足0.1～25μm的粘接剂层(b2)。
24.根据权利要求16～23中任一项所述的层叠偏振膜，其中，所述起偏镜的厚度为1～10μm。
25.根据权利要求16～24中任一项所述的层叠偏振膜，其中，所述透明保护膜中至少一面的透明保护膜为相位差膜。
26.根据权利要求16～25中任一项所述的层叠偏振膜，其中，所述透明保护膜中至少一面的透明保护膜的表示辛醇/水分配系数的logPow为-2～2。
27.根据权利要求16～26中任一项所述的层叠偏振膜，其中，所述透明保护膜为满足下述式(1)～(3)的反向波长色散型的相位差膜，
0.70＜Re[450]/Re[550]＜0.97…(1)
1.5×10-3＜Δn＜6×10-3…(2)
1.13＜NZ＜1.50…(3)
式中，Re[450]及Re[550]分别是在23℃下用波长450nm及550nm的光测定的相位差膜的面内的相位差值，Δn是将相位差膜的慢轴方向、快轴方向的折射率分别设为nx、ny时的nx-ny、即面内双折射，NZ是将nz设为相位差膜的厚度方向的折射率时作为厚度方向双折射的nx-nz与作为面内双折射的nx-ny之比。
28.根据权利要求16～27中任一项所述的层叠偏振膜，其中，所述光学膜的至少一面的透明保护膜的表示辛醇/水分配系数的logPow为-2～2。
29.根据权利要求16～28中任一项所述的层叠偏振膜，其中，所述光学膜为满足下述式(1)～(3)的反向波长色散型的相位差膜，
0.70＜Re[450]/Re[550]＜0.97…(1)
1.5×10-3＜Δn＜6×10-3…(2)
1.13＜NZ＜1.50…(3)
式中，Re[450]及Re[550]分别是在23℃下用波长450nm及550nm的光测定的相位差膜的面内的相位差值，Δn是将相位差膜的慢轴方向、快轴方向的折射率分别设为nx、ny时的nx-ny、即面内双折射，NZ是将nz设为相位差膜的厚度方向的折射率时作为厚度方向双折射的nx-nz与作为面内双折射的nx-ny之比。
30.根据权利要求16～29中任一项所述的层叠偏振膜，其中，在将所述偏振膜与所述光学膜强制剥离时，所述粘接剂层(a)发生凝聚破坏。
31.根据权利要求16～30中任一项所述的层叠偏振膜，其中，将所述偏振膜与所述光学膜强制剥离时的层间粘接力为0.9N/15mm以上。
32.一种层叠偏振膜的制造方法，其是权利要求16～31中任一项所述的层叠偏振膜的制造方法，
该方法包括：
涂布工序，在所述偏振膜的待层叠所述粘接剂层(a)的一侧的透明保护膜及所述光学膜的至少一面涂布用于形成所述粘接剂层(a)的活性能量线固化型粘接剂组合物；
贴合工序，使所述偏振膜及所述光学膜贴合；以及
粘接工序，隔着粘接剂层(a)使所述偏振膜及所述光学膜粘接，所述粘接剂层(a)是通过照射所述活性能量线而使所述活性能量线固化型粘接剂组合物固化而得到的。
33.根据权利要求32所述的偏振膜的制造方法，其中，所述活性能量线在波长范围380～440nm的累积照度与其在波长范围250～370nm的累积照度之比为100:0～100:50。
34.一种层叠光学膜，其层叠有至少1片权利要求16～31中任一项所述的层叠偏振膜。
35.一种图像显示装置，其使用了权利要求16～31中任一项所述的层叠偏振膜、或权利要求34所述的层叠光学膜。
CN201780023948.0A 2016-04-20 2017-03-06 活性能量线固化型粘接剂组合物、层叠偏振膜及其制造方法、层叠光学膜及图像显示装置 Pending CN109072013A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016084754A JP6857451B2 (ja) 2016-04-20 2016-04-20 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、積層偏光フィルムおよびその製造方法、積層光学フィルムおよび画像表示装置
JP2016-084754 2016-04-20
PCT/JP2017/008736 WO2017183333A1 (ja) 2016-04-20 2017-03-06 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、積層偏光フィルムおよびその製造方法、積層光学フィルムおよび画像表示装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109072013A true CN109072013A (zh) 2018-12-21

Family

ID=60116068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780023948.0A Pending CN109072013A (zh) 2016-04-20 2017-03-06 活性能量线固化型粘接剂组合物、层叠偏振膜及其制造方法、层叠光学膜及图像显示装置

Country Status (6)

Country Link
US (2) US20190106599A1 (zh)
JP (1) JP6857451B2 (zh)
KR (1) KR102291178B1 (zh)
CN (1) CN109072013A (zh)
TW (1) TWI733769B (zh)
WO (1) WO2017183333A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113260509A (zh) * 2019-01-28 2021-08-13 日东电工株式会社 层叠体、光学膜、以及图像显示装置及其制造方法
CN114303080A (zh) * 2019-08-28 2022-04-08 日东电工株式会社 偏振膜层叠体、使用该偏振膜层叠体的光学显示面板、带透明粘接层的偏振膜层叠体、及偏振膜组装体
CN114591706A (zh) * 2020-12-04 2022-06-07 日东电工株式会社 偏振膜用粘接剂组合物、偏振膜、光学膜、及图像显示装置
CN114868051A (zh) * 2019-12-26 2022-08-05 住友化学株式会社 层叠体
TWI885032B (zh) * 2019-12-26 2025-06-01 日商住友化學股份有限公司 光學積層體

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6868344B2 (ja) * 2016-04-20 2021-05-12 日東電工株式会社 偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP6868343B2 (ja) * 2016-04-20 2021-05-12 日東電工株式会社 偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP6758393B2 (ja) 2016-09-30 2020-09-23 富士フイルム株式会社 高分子化合物
JP6996250B2 (ja) * 2016-11-21 2022-01-17 三菱ケミカル株式会社 粘着剤組成物及び粘着シート
US12216353B2 (en) 2016-11-28 2025-02-04 Samsung Display Co., Ltd. Flexible display apparatus
KR101995977B1 (ko) 2016-11-28 2019-07-04 삼성디스플레이 주식회사 플렉서블 표시 장치
JP2019219525A (ja) * 2018-06-20 2019-12-26 日東電工株式会社 偏光フィルム、粘着剤層付き偏光フィルム、及び画像表示装置
JP7442438B2 (ja) * 2018-12-21 2024-03-04 積水化学工業株式会社 接着剤組成物、電子部品用接着剤、及び表示素子用接着剤
JP7389656B2 (ja) * 2019-02-08 2023-11-30 日東電工株式会社 画像表示装置およびその製造方法
JP7276783B2 (ja) * 2019-02-08 2023-05-18 エルジー・ケム・リミテッド ラジカル系接着剤組成物、接着剤層、偏光板および画像表示装置
KR102522253B1 (ko) 2019-02-19 2023-04-17 주식회사 엘지화학 편광판의 제조 방법
WO2021039123A1 (ja) * 2019-08-29 2021-03-04 日東電工株式会社 偏光子保護用樹脂組成物および該組成物から形成された保護層を備える偏光板
KR102903579B1 (ko) * 2020-05-18 2025-12-24 삼성디스플레이 주식회사 수지 조성물, 접착 부재, 및 그 접착 부재를 포함하는 표시 장치
KR20230042457A (ko) * 2020-08-03 2023-03-28 닛토덴코 가부시키가이샤 광학 적층체 및 그 광학 적층체의 광학 필름을 포함하는 화상 표시 장치
KR20220062209A (ko) 2020-11-06 2022-05-16 삼성디스플레이 주식회사 수지 조성물, 접착 부재, 및 그 접착 부재를 포함하는 표시 장치
JP7767784B2 (ja) * 2021-09-07 2025-11-12 三菱ケミカル株式会社 粘着シート、積層シート及びフレキシブル画像表示装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012060364A1 (ja) * 2010-11-02 2012-05-10 日本合成化学工業株式会社 アクリル系樹脂組成物、アクリル系粘着剤、粘着シート、両面粘着シート、透明電極用粘着剤、タッチパネル及び画像表示装置、並びに粘着剤層含有積層体の製造方法
WO2015099022A1 (ja) * 2013-12-26 2015-07-02 日東電工株式会社 積層偏光フィルム、その製造方法、積層光学フィルムおよび画像表示装置
JP2015214594A (ja) * 2014-05-07 2015-12-03 昭和電工株式会社 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
WO2016039324A1 (ja) * 2014-09-12 2016-03-17 日本化薬株式会社 樹脂組成物、重合性樹脂組成物及び感光性樹脂組成物並びにそれらの硬化物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4906684A (en) * 1988-12-09 1990-03-06 Rtz Chemicals, Ltd. Ambient temperature curing polymer compositions containing acetoacetoxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate and a polymerizable acid
WO2001041157A1 (en) 1999-12-03 2001-06-07 Bridgestone Corporation Anisotropically conductive film
JP4814000B2 (ja) 2006-07-26 2011-11-09 リンテック株式会社 光学機能性フィルム貼合用粘着剤、光学機能性フィルム及びその製造方法
JP2008174658A (ja) * 2007-01-19 2008-07-31 Showa Denko Kk 粘着剤用組成物および該組成物を用いた粘着シート、粘着剤付き部材
KR101025466B1 (ko) * 2008-01-17 2011-04-04 닛토덴코 가부시키가이샤 편광판, 그 제조 방법, 광학 필름 및 화상 표시 장치
JP6067405B2 (ja) * 2012-07-31 2017-01-25 日東電工株式会社 放射線硬化型粘着剤、放射線硬化型粘着剤層、放射線硬化型粘着シートおよび積層体
WO2016010031A1 (ja) * 2014-07-16 2016-01-21 日東電工株式会社 偏光フィルムおよびその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012060364A1 (ja) * 2010-11-02 2012-05-10 日本合成化学工業株式会社 アクリル系樹脂組成物、アクリル系粘着剤、粘着シート、両面粘着シート、透明電極用粘着剤、タッチパネル及び画像表示装置、並びに粘着剤層含有積層体の製造方法
WO2015099022A1 (ja) * 2013-12-26 2015-07-02 日東電工株式会社 積層偏光フィルム、その製造方法、積層光学フィルムおよび画像表示装置
JP2015214594A (ja) * 2014-05-07 2015-12-03 昭和電工株式会社 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
WO2016039324A1 (ja) * 2014-09-12 2016-03-17 日本化薬株式会社 樹脂組成物、重合性樹脂組成物及び感光性樹脂組成物並びにそれらの硬化物

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113260509A (zh) * 2019-01-28 2021-08-13 日东电工株式会社 层叠体、光学膜、以及图像显示装置及其制造方法
CN113260509B (zh) * 2019-01-28 2023-11-03 日东电工株式会社 层叠体、光学膜、以及图像显示装置及其制造方法
CN114303080A (zh) * 2019-08-28 2022-04-08 日东电工株式会社 偏振膜层叠体、使用该偏振膜层叠体的光学显示面板、带透明粘接层的偏振膜层叠体、及偏振膜组装体
CN114868051A (zh) * 2019-12-26 2022-08-05 住友化学株式会社 层叠体
CN114868051B (zh) * 2019-12-26 2024-12-31 住友化学株式会社 层叠体
TWI885032B (zh) * 2019-12-26 2025-06-01 日商住友化學股份有限公司 光學積層體
CN114591706A (zh) * 2020-12-04 2022-06-07 日东电工株式会社 偏振膜用粘接剂组合物、偏振膜、光学膜、及图像显示装置

Also Published As

Publication number Publication date
WO2017183333A1 (ja) 2017-10-26
US20210317337A1 (en) 2021-10-14
JP6857451B2 (ja) 2021-04-14
KR20180132628A (ko) 2018-12-12
KR102291178B1 (ko) 2021-08-18
TW201807120A (zh) 2018-03-01
US20190106599A1 (en) 2019-04-11
JP2017193634A (ja) 2017-10-26
TWI733769B (zh) 2021-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109072013A (zh) 活性能量线固化型粘接剂组合物、层叠偏振膜及其制造方法、层叠光学膜及图像显示装置
CN109073813A (zh) 偏振膜及其制造方法、光学膜及图像显示装置
CN109072015A (zh) 活性能量线固化型粘接剂组合物、层叠偏振膜及其制造方法、层叠光学膜及图像显示装置
CN109073810A (zh) 偏振膜及其制造方法、光学膜及图像显示装置
TWI655461B (zh) 積層偏光薄膜、其製造方法、積層光學薄膜及影像顯示裝置
CN109073812A (zh) 偏振膜及其制造方法、光学膜、图像显示装置以及易粘接处理起偏镜
TWI794418B (zh) 活性能量線硬化型接著劑組成物、偏光薄膜及其製造方法、光學薄膜以及影像顯示裝置
CN108603035A (zh) 固化性树脂组合物、偏振膜及其制造方法、光学膜以及图像显示装置
CN109313304A (zh) 带粘合层的偏振膜及该带粘合层的偏振膜的制造方法
TWI868059B (zh) 偏光薄膜及其製造方法、光學薄膜以及影像顯示裝置
JP2021110841A (ja) 偏光フィルムの製造方法
JP2020160408A (ja) 偏光フィルムの製造方法
JP2021080460A (ja) 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、積層偏光フィルムおよびその製造方法、積層光学フィルムおよび画像表示装置
JP2020030342A (ja) 偏光子、偏光フィルム、光学フィルム、ならびに画像表示装置
JP2020160391A (ja) 偏光フィルムの製造方法
JP2020160403A (ja) 偏光フィルムの製造方法
JP2020030345A (ja) 偏光子、偏光フィルム、光学フィルム、ならびに画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20181221