CN112320040B - 一种砜聚合物材质的智能桶装水桶 - Google Patents

一种砜聚合物材质的智能桶装水桶 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种砜聚合物材质的智能桶装水桶,包括有抗菌功能的砜聚合物材质的桶体、嵌于桶体外壁上的可拆卸的具有智能显示和查询功能的可弯曲显示屏和饮水机。本发明的砜聚合物材质的智能桶装,水桶桶体材料采用了结构式为式Ⅰ砜聚合物,其在砜聚合物的基础上封端基引入了氯苯甘醚基团,目的是将具有适当化学结构的抗菌物质通过共价结合等方法固定于材料表面,形成接触杀菌型抗菌表面,因而具有较高的抗菌剂利用率和持久的抗菌能力;保证水质的安全。本发明的桶体上嵌入OLED内输入本批次水质信息,可以达到溯源的目的,保证提供水质的安全。

Description

一种砜聚合物材质的智能桶装水桶
技术领域
本发明属于饮用水容器领域,具体涉及一种砜聚合物材质的智能桶装水桶。
背景技术
砜聚合物属特种耐高温透明热塑性工程塑料,具有突出的热性能,赋予它极高的长期工作温度,优良的耐化学腐蚀性和特别的耐热水水解和过热蒸汽,可以高达10000次以上的蒸汽(190℃)加热而性能不受影响,优异的尺寸稳定性和出色的高温抗蠕变性,极低的烟雾和有毒气体排放,良好的电性能,主要包括聚砜PSU,聚醚砜PES和聚苯砜PPSU三种类型。从上世纪70年代开发至今已经经历50多年的发展,随着材料开发的日趋完善,其应用范围越来越广,包括食品卫生,医疗器械,家用小电器,航空航天,电子电器等领域。
在近几年,特别是聚苯砜PPSU和PES,砜聚合物因机械强度高、耐热性和耐氧化性、耐水解以及耐许多酸/碱和溶剂而被众所周知。在食品接触类用品应用领域,因其优良的耐化学腐蚀性,耐一般药水浸泡,耐酸碱液浸泡,耐洗洁剂清洗,不产生化学变化;特别的耐热水水解和过热蒸汽特性,耐热温度高达200℃,可反复的高温煮沸,蒸汽消毒;更重要的是不含双酚A(BPA,环境荷尔蒙,扰乱内分泌的致癌化学物质),符合Reach和RoHS法则,是美国和欧盟等推荐的最理想最安全环保的符合婴幼及食品应用的材料,而具有特别适合的应用优势和前景,同时,砜聚合物具有广泛的温度耐受性,可在-40℃-190℃的范围内使用,韧性和强度等力学性能指标保持率在80%以上,既能用高温蒸汽条件下对瓶子消毒杀菌,又能在极低温度下长期存放,比如在北方冬季的低温环境下,长期使用不会发生脆化断裂等问题;另外,又因其具有高透明性和优良的可着色能力,所制备的产品色泽鲜艳透亮,例如婴幼奶瓶,咖啡机,水杯,不粘锅涂层,等等。因此,近年在居家厨房和卫浴,得以越来越广泛和深入的应用开发。
随着人们生活水平的不断提高,家庭和办公场所对桶装水的需求日益增大,桶装水和饮水机已进入千家万户,平时在办公室、写字楼、酒店等公共区域,甚至是许多家庭中都能见到,桶装水给人们带来了方便和时尚。而由于种种原因,桶装水的质量却不同程度地存在着不少问题。桶装水行业鱼目混珠,一些假冒伪劣桶装水不时出现,纯净水微生物菌落数或大肠杆菌数严重超标,有的检测竟然超标数十倍;有的所含人体必需的微量元素明显偏少,电导率明显偏低,达不到国家规定标准的起码要求。凡此种种,由于常年使用劣质桶装水,导致了肿瘤病、慢性病的增多,不同程度地影响了广大饮用者的身心健康。质量问题多,服务质量差,安全无保障,已经成为桶装水行业一大亟待解决的问题。科学选用桶装水,对于增进健康有很大意义。
桶装水作为当下一种主流饮水形式,其相比传统的"白开水"有着比较明显的优势。首先桶装水相对纯净,并且饮用方便,能够满足多人口相对集中的饮水需求;当然它的缺点也不少,首先开封后的桶装水需要在15天左右尽快喝完,因为桶装水并非活水,放置时间太久的话,细菌便会在水中迅速繁殖,从而污染水质,问题在于消费者无从得知这桶水饮用了多长时间,是否已过期;另外,市场不规范,经常看到媒体报道非法灌装桶装水的黑作坊,让人不太放心。杜绝经销商、供水点违规操作,经销假冒伪劣或不合格的纯净水。目前市场上存在大量不合格的水桶,目前的饮用水桶原料基本是采用聚碳酸酯PC或聚酯PET,但由于桶装水市场竞争非常激烈,一些不法商家为了牟取暴利,竟以低价购进用劣质原料、甚至废旧塑料、光碟制成的水桶。长期饮用这些劣质桶装的水,也会伤害人体消化系统、神经系统、导致头昏、胃疼、甚至癌症。所使用的的水桶是回收、周转。反复使用的,这些水桶回收后是否得到绝对消毒处理?在水的运输、储存中,可能因抓举、挤压而带进污染。放置不当,裸露暴晒,则会有塑料助剂等小分子物质析出到水中,加剧水质的污染。
PC或PET这类通用塑料太过普及,导致市售产品质量良莠不齐,很可能含有未知食品不安全性的成分,同时,这些通用塑料必须加入各种改性助剂才能使用,包括增韧剂,增塑剂,润滑剂,色粉母粒,无机和有机填充剂,等等,以改善其脆性,流动性,颜色等缺陷,随着助剂的加入,必然带来各种各样的助剂含有未知的食品不安全性的成分,也会大大增加其食品安全卫生的风险。
PPSU材料代替PC和PET材质的桶装水桶,可以完美解决水桶存在的安全风险,因为,1.PPSU材质耐热性、耐候性能极好,长期使用不存在老化降解等问题,2.耐热水、耐酸碱溶剂性能优异,可以经历上万次热水或酸碱液清洗浸泡;3.无添加任何改性助剂,不会有小分子析出到饮用水中,保证水质安全;4.外观为透明浅黄色,精美大气,不必象PC或PET材料还要添加色粉或色母粒着色,增加了小分子的加入。
更重要的是,砜聚合物制备必须具有很高的技术门槛,仿冒难度大门槛高成本高,目前全球只有少数几家公司具有生产能力,这样可以从材料源头杜绝使用假冒伪劣原料,根本消除材料问题带来的安全隐患。
造成桶装水质量问题的主要原因。
1、生产方面:(1)水源开发和水处理过程中,一些不具备生产资格的企业混入桶装水市场,个别不法厂商为了赚取暴利,不按照相关规程运作,不惜偷工减料、以假乱真,或使用被污染过的水源,或生产工艺不过关,造成桶装水质量下降。(2)桶的清洗和消毒过程出现问题。目前桶装纯净水的桶大多是重复使用的,回收桶的普遍使用,是造成纯净水微生物超标的主要原因之一。如果没有后续的再处理过程,即使本来比较卫生的桶,只要不符合工序的清洗和消毒也会受到污染。(3)包装过程。塑封的桶装水,密封不严、材质不好都有可能造成空气进入,空气中的有毒有害物质污染水桶里的水。
2、储运方面:桶装水都是通过送水站提供给最终用户的,如果运输、储存、装卸不规范,或者水站有其它违规操作行为,均可导致水质出现问题。绝大多数桶装水生产企业“送水”在很大程度上都依赖各级经销商、送水站。目前我省大多数桶装水销售缺乏监管,代理商门槛很低,近年不少地方对当地水站投诉很多,诸如送水站突然关门、送水不及时、水质有问题、不退还押金、水票作废等。更有甚者,以劣质桶更换品牌好桶,以自来水冒充品牌桶装水,假纯净水冒充真纯净水的现象时有发生。个别企业用“PET”(非正规桶材料)饮用水桶代替“PC”(聚碳酸酯正规桶材料)饮用水桶已成为桶装水行业的潜规则。长期使用或加热PET桶,PET会释放出一些致癌物质,人体的消化、神经系统会受到很大程度的损害。
3、用户或家庭使用方面:用户或家庭中桶装水出现的问题,通常表现以下两种情况:(1)饮水机如果长期不清洗,引起二次污染,(2)桶装水不能及时喝完,容易造成污染。尤其是矿泉水、山泉水,一般3-4天后剩余的水就会长出绿苔,影响水质。
基于以上问题,必须采取科学合理的应对措施加以改善。(1)对从事饮用水的生产和经营企业进行严格的质量和服务管理控制,严格操作规程和质量管理,对桶装水的生产、流通的管理过程实行透明化管理和监管,包括桶装饮用水的加工、灌装、运输、流通、使用、各环节的审核人等都做出了明确规定,让用户拥有知情权并实时监督,确保居民饮用水的卫生、安全、健康。(2)修订桶装饮用水的质量标准,目前市场上各类桶装饮用水生产标准不一,没有统一规范的质量标准,电导率、矿物质含量要求不等。亟待形成国家标准,方便监管,确保消费者喝得放心。(3)进一步加强桶装饮用水的生产、经营企业的内部管理和外部监管,制定和实施严格的质量管理和服务规范,加强对相关专业人才的标准考核与优化配置,采取各种有效措施,监督各桶装水饮用生产企业严格按照相关国家标准组织生产和科学管理,制定和实施更加科学的桶装水配送服务规范,优化服务质量,最大限度地减少桶装水在各个环节受到污染。(4)各级政府及主管部分加大监管和处罚力度,发动全社会力量对桶装水质量进行有效的监督和投诉,对桶装饮用水生产经营企业的违法犯罪、假冒伪劣、以次充好、虚假标注行为及时检举揭发,找出证据,严肃查处相关企业和人员,直至追究刑事责任。(5)引导和教育广大消费者提高维权意识,保障自身权益。及时提醒消费者在选购桶装水时,挑选优质生产企业和信誉好、具有合法经营资格的品牌,注意看标识,看标签,看执行标准,看生产日期(生产批号)等信息。
要做到以上这几点,必须要让消费者实时了解桶装水的安全信息,这时,在桶装水桶上嵌入只能显示屏就应运而生。
柔性屏幕,称为OLED。柔性屏幕的成功量产不仅重大利好于新一代高端智能手机的制造,也因其低功耗、可弯曲的特性对可穿戴式设备的应用带来深远的影响,未来柔性屏幕将随着个人智能终端的不断渗透而广泛应用。相较于传统屏幕,柔性屏幕优势明显,不仅在体积上更加轻薄,功耗上也低于原有器件,有助于提升设备的续航能力,同时基于其可弯曲、柔韧性佳的特性,其耐用程度也大大高于以往屏幕,降低设备意外损伤的概率。
OLED很薄,可以装在塑料或金属箔片等柔性材料上。不用玻璃而改用塑料的话,会让显示屏更耐用、更轻。柔性OLED面板从顶部到底部呈凹型,弯曲半径可达700毫米。
OLED采用塑料基板,而非常见的玻璃基板,其借助薄膜封装技术,并在面板背面粘贴保护膜,让面板变得可弯曲,不易折断。柔性屏可以卷曲,但不能折叠,未来的产品应该可以折叠,外形会更多变。
总之,OLED屏越来越受到消费者青睐,其使用领域也会越来越广泛。
桶装水桶上嵌入OLED显示屏,使用时接通电源,可以方便查询对应的水的所有信息,包括水质监测报告,检测人,生产日期,使用状况,也可显示其它客户需要的信息,如图片,视频,广告,等等信息。当水用完后,水桶及显示屏一起返厂,水桶清洗前把显示屏拆下,灌装完毕后,在OLED内输入本批次水质信息,并重新装上,最后提供给消费者。
由于PPSU和PES在食品接触上的优异性能和特别实用性,在居家日常用品上有越来越被广大家庭接受的趋势,例如本发明公开一种由PPSU或PES为基材制成的酒瓶盖,就是一个典型的应用,它是一种安全、卫生的材料,在北方冬季的低温环境下,长期使用不会发生脆化断裂等问题。同时本发明还提供了其生产工艺,属于食品接触行业制造技术领域。符合人们越来越重视和提倡的低碳、环保、健康、卫生、绿色的生活理念和生活方式。
素有“黄金塑料”之称的砜聚合物,制备的桶装水桶外观精美大气、高效防伪和可用通用注塑机生产等优点,用户使用方便,辨别也很容易,可根据需要配色,外观精美大气。
本发明公开一种由PPSU或PES制成的桶装水桶,为浅琥珀色的全透明树脂,不添加任何改性助剂,全部用纯树脂制成,克服了现有材料食品卫生安全风险和力学安全风险等使用缺陷。本发明还提供了上述该类水桶的生产工艺,适用于工业化生产。
所生产的桶装水桶在使用后,还可回收再利用,用作工程材料使用,生产齿轮、阀片等工程制件。成为可循环利用的高性能新材料,避免浪费或产生垃圾造成污染问题。
PPSU或PES基材做成的桶装水桶,在190℃以下高温不分解,可反复高温消毒,无有害物质挥发出来,产品表面光滑、耐酸碱、耐腐蚀、耐磨损、不易残留细菌、不发生霉变,使用不易被烫伤,是一种卫生安全的餐具。基于以上特点,以PPSU或PES为基材还可以制备桶装水桶具有独特的适应性。
前尚未见到有公开的以PPSU或PES为基材的饮用水桶装水桶的专利,本专利属于原创专利,使用PPSU纯树脂或PES纯树脂,很好地解决当前桶装水桶存在的诸多问题,消除安全隐患。
目前未见到以砜材料为基材的桶装水的公开专利。其它材质的桶装水,如果赋予抗菌性能,通常是共混加入抗菌剂来实现,常用的抗菌剂基本是含Ag,Zn,Au等的金属离子抗菌剂,它们是有效的抗菌剂,也是属于掺混进高分子材料中的常用抗菌剂,只存在范德华力与高分子材料基体共存,容易迁移,长时间使用诸如含Ag的材料,Ag+释放可能进入人体,导致人们体内银离子浓度增高而引起全身性副作用。
氯苯甘醚(chlorphenesin),分子式为C9H11O3Cl,分子量202.635,别名包括:3-对氯苯氧基-1,2-丙二醇;氯苯、一氯代苯;3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇,性状为白色至灰白色结晶粉末,常用做防腐剂,广泛用于化妆品中,与大多数防腐剂相容(包括山梨酸钾,苯甲酸钠,甲基异噻唑啉酮)。其为白色晶体,通常有弱的特征性气味。熔点77.0-80.5℃。微溶于水(约0.5%)溶于醚类。。微生物控制性能:能提供改善的广谱抗菌活性。对G+、G-、黑曲霉菌、嗜松青霉、白色念珠菌、酿酒酵母均有抑制和杀灭能力。氯苯甘醚也属于抗真菌药物,其适用于抗真菌、细菌、阴道霉菌、毛滴虫病症,药物剂型多。氯苯甘醚也作为化妆品杀菌剂使用,氯苯甘醚可以有效地抵御革兰氏阳性及阴性菌,尤其对黑曲霉及嗜松青霉(真菌)有较强的杀菌活性,而且对白色念珠菌和酿酒酵母有很好的抑制作用。在化妆品中,只加入0.01%的氯苯甘醚就能起到防腐作用,因此,使用浓度很低,且不含甲醛、甲醛释放体,属于有效低毒性的抗菌、抗真菌剂,能有效防止产品因微生物生长而引起的颜色变化和难闻的气味产生。但是目前主要是直接使用,并未有与聚合物结合后使用的报道。
防腐剂抑制与杀死微生物的机理十分复杂,目前使用的防腐剂对微生物主要有以下几方面的作用:
1)防腐剂破坏微生物细胞膜结构,或干扰细胞壁的合成,或改变细胞膜的渗透性,使得微生物体内的物质逸出细胞外,或影响与膜有关的呼吸链电子传递系统,导致微生物正常的生理平衡被破坏而失活;
2)防腐剂作用于微生物体内的酶系,抑制酶的活性,干扰其正常代谢。如防腐剂与酶的巯基作用,破坏多种含硫蛋白酶的活性,干扰微生物体的正常代谢,从而影响其生存和繁殖。通常防腐剂作用于微生物的呼吸酶系,如乙酰辅酶A缩合酶、脱氢酶、电子传递酶系等;
3)防腐剂作用于遗传物质或遗传微粒结构,进而影响到遗传物质的复制、转录、蛋白质的翻译等;
4)其他作用:包括防腐剂作用于蛋白质,导致蛋白质部分变性、蛋白质交联而导致其他的生理作用不能进行等。
如果采用具有抗菌性能的砜聚合物PPSU/PES基材做成的智能水桶的桶体,韧性和强度较高,190℃以下高温不分解,可反复高温消毒,无有害物质挥发出来,产品表面光滑、耐酸碱、耐腐蚀、耐磨损、不易残留细菌、不发生霉变,有益有效解决目前安全隐患。
发明内容
本发明的目的提供一种具有抗菌作用的砜聚合物材质的智能桶装水桶,解决目前水桶安全隐患多的问题。
本发明提供的这种砜聚合物材质的智能桶装水桶,包括有具有抗菌作用的砜聚合物材质的桶体、嵌于桶体外壁上的可拆卸的具有智能显示和查询功能的可弯曲显示屏和饮水机。
所述显示屏为柔性可折叠有机发光二极管OLED显示屏;所述到的OLED屏在接通电源时,能查询到该桶水的所有信息,也可显示其它客户需要的信息;当水用完后,水桶及显示屏一起返厂,水桶清洗前把显示屏拆下,灌装完毕后,在OLED内输入本批次水质信息,并重新装上,最后提供给消费者。
所述的水的所有信息包括水质监测报告,检测人,生产日期,使用状况;其它客户需要的信息包括有图片,视频,广告。
所述的砜聚合物材质的桶体是由结构式为式Ⅰ的砜聚合物注塑制备而成。
Figure BDA0002771033620000071
其中:Ar为以下结构式中的一种:
Figure BDA0002771033620000081
所述的砜聚合物为浅琥珀色透明树脂,其透明度≥80,雾度≤2.0,熔体质量流动速率为10~60g/10min。
所述的注塑工艺为:热流道先注塑毛呸再吹塑成型的工艺,具体的注塑成型机的工艺参数为:机台合模压力10~25KN;机台温度:340~390℃;热流道温度350~390℃,毛呸模具温度:120~180℃;注塑压力:100~120MPa;注射速度:200~500cm3/s;毛呸冷却时间:10~30s;吹塑模具温度160~250℃。
所述的结构式为式Ⅰ的砜聚合物的制备方法,包括以下步骤:
1)于装有温度计、通氮气管、冷凝分水器、搅拌器的聚合反应装置中,依次加入合成单体化合物1和化合物2、再加入溶剂,搅拌并升温至单体溶解至溶液透明,得到初级反应液;
2)向步骤1)中的初级反应液中,加入成盐剂,接着加入带水剂,通入氮气,并升温至设定温度,开始成盐反应,成盐反应过程中,体系中生产的水与二甲苯生成的共沸物被保护气吹出至冷凝管中冷凝滴至分水器中分层,上层的二甲苯又回流至体系中,维持回流反应温度在200~210℃,当收集水量接近理论值时,再继续回流10~30min,成盐反应完成,再蒸馏并回收二甲苯,得稀释液;
3)将步骤2)中的稀释液再逐渐升温至聚合温度,开始聚合反应,当检测到粘度开始增大,开始计算反应时间,反应至粘度恒定后,调整反应温度,加入封端剂氯苯甘醚,继续反应,反应结束后,停止搅拌和加热,把物料缓慢倒入去离子水中冷却成白色条状固体,再用粉碎机破碎成粉末状,提纯后,烘干,得到结构式为式Ⅰ砜聚合物;
其合成路线如下:
Figure BDA0002771033620000082
所述步骤1)中,化合物1和化合物2的摩尔比为1:(0.95~1);溶剂为二苯砜、环丁砜、二甲基砜、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、联苯基苯亚磺酰中的任意一种或多种;化合物1与溶剂的摩尔体积比为(0.4~0.6):1mol/L;升温至70~90℃溶解单体。
所述步骤2)中,成盐剂碱金属碳酸盐,优选为碳酸钠或碳酸钾,更优选为碳酸钠;带水剂为二甲苯;设定温度为130~150℃;化合物1与成盐剂的摩尔比为(0.9~1.1):(0.9~1.1);成盐剂与带水剂的摩尔体积比为(8~12):1mol/L。
所述步骤3)中,聚合温度为210~250℃,反应时间为2~4h,调整反应温度为200~230℃,封端剂的加入量为化合物1和化合物2的摩尔差值;继续反应时间为0.5~1.5h;提纯的具体操作为:将粉末用去离子水煮沸0.5~1.5h,过滤去除水分,如此重复8~15次,直至滤液用硝酸银检测不变浑浊,盐洗除干净,把粉末聚合物用真空烘箱装置,于110~130℃干燥至恒重,即得结构式为式Ⅰ砜聚合物。
本发明的有益效果:1)本发明的砜聚合物材质的智能桶装,水桶桶体材料采用了结构式为式Ⅰ砜聚合物,其在砜聚合物的基础上封端基引入了氯苯甘醚基团,目的是将具有适当化学结构的抗菌物质通过共价结合等方法固定于材料表面,形成接触杀菌型抗菌表面,因而具有较高的抗菌剂利用率和持久的抗菌能力;保证水质的安全。2)本发明的桶体上嵌入OLED内输入本批次水质信息,可以达到溯源的目的,保证提供水质的安全。3)本发明采用砜聚合物作为桶体在190℃以下高温不分解,可反复高温消毒,无有害物质挥发出来,产品表面光滑、耐酸碱、耐腐蚀、耐磨损、不易残留细菌、不发生霉变,从而保证桶体的无菌使用。
附图说明
图1本发明砜聚合物材质的智能桶装水桶的结构示意图;
其中:1为砜聚合物材质的桶体、2为可拆卸的具有智能显示和查询功能的可弯曲显示屏,3为饮水机。
图2本发明实施例1制备PPSU的红外光谱图。
具体实施方式
各性能的测试标准或方法:
熔体质量流动速率:根据ISO 1133的检测方法,其中检测条件是PPSU采用365℃/5kg,PES采用360℃/10kg,测试单位为g/10min。
透明度:根据ASTM D1003-07,首先用树脂注塑成在厚度为2mm的色板,再用透明度检测仪进行测试(%)。
实施例1
如附图1所示,其中砜聚合物材质的桶体1:具体为聚苯砜材料水桶PPSU;可拆卸的具有智能显示和查询功能的可弯曲显示屏2,具体为柔性显示屏OLED;3为饮水机。
本发明的砜聚合物材质的桶体1是由聚苯砜材料水桶PPSU通过注塑制备而成。
PPSU的制备过程,包括以下步骤:
(1)成盐反应:在装有温度计、通氮气管、冷凝分水器、搅拌器的10L反应釜中依次加入954.3g(5.125mol)4,4'-二羟基联苯和1435.8g(5mol)4,4’-二氯二苯砜,再加入4.26kg溶剂环丁砜,搅拌并升温至80℃溶解单体至溶液透明,加入556.5g(5.5mol)碳酸钠,随后加入500mL二甲苯,继续搅拌下升温至140℃成盐反应开始,体系中生产的水与二甲苯生成的共沸物被保护气吹出至冷凝管中冷凝滴下至分水器中分层,上层的二甲苯又回流至体系中;维持温度在200~210℃的之间,当收集水量接近理论值(90g)时,再继续回流20分钟,观察不到有水珠落下,证明成盐完全,再蒸馏并放出二甲苯;
(2)聚合反应:逐渐升温至230℃开始聚合反应,恒温3小时,直至搅拌电机扭矩不变,说明体系粘度基本恒定;
(3)封端:再加入称量好的氯苯甘醚25.33g(0.125mol),持续60min;停止搅拌和加热,把物料缓慢倒入无离子水中冷却成白色条状固体,再用粉碎机破碎成粉末状,用无离子水煮沸1小时,过滤去水分,如此重复10次,直至滤液用硝酸银检测不变浑浊,说明粉末中副产物盐洗除干净,过滤后把聚合物用真空烘箱120℃干燥至恒重,即得砜聚合物,具体为氯苯甘醚封端聚苯砜PPSU树脂。
其合成路线如下:
Figure BDA0002771033620000111
对本实施例制备的砜聚合物PPSU材料进行测试,测得PPSU的透明度为85%,雾度为1.3,该砜聚合物熔体流动速率为30g/10min。
将砜聚合物PPSU材料进行注塑成型。注塑成型工艺为热流道先注塑毛呸再吹塑成型的工艺:机台合模压力15KN;机台温度:340~390℃;热流道温度380℃,毛呸模具温度:180℃;注塑压力:120MPa;注射速度:300cm3/s;毛呸冷却时间:20s;吹塑模具温度180℃,制备得到砜聚合物材质的桶体1。
所述的砜聚合物材质的桶体1中间部位有一个凹进去的凹槽用于放置柔性显示屏OLED,在凹槽的边缘设置有嵌入卡扣,用于固定柔性显示屏OLED。
本实施例中采用的柔性显示屏OLED采用LG Display公司生产的7英寸的HDOxideTFT面板,屏幕比例5:3,分辨率为1024*768,特点是低功耗和窄边框。
水桶使用时把OLED屏幕紧贴水桶壁,嵌入卡扣,安装好通电使用;水桶清洗前把屏幕摘下。
实施例2
如附图1所示,其中:砜聚合物材质的桶体1,具体为聚醚砜材料水桶PES;可拆卸的具有智能显示和查询功能的可弯曲显示屏2,具体为柔性显示屏OLED;和饮水机3。
本发明的砜聚合物材质的桶体1是由聚醚砜材料水桶PES通过注塑制备而成。
本实施例采用的聚醚砜材料PES的制备方法,包括以下步骤:
(1)成盐反应:在装有温度计、通氮气管、冷凝分水器、搅拌器的10L反应釜中依次加入1282.6g(5.125mol)4,4'-二羟基二苯砜和1435.8g(5mol)4,4’-二氯二苯砜,再加入4.26kg溶剂环丁砜,搅拌并升温至80℃溶解单体至溶液透明,加入556.5g(5.5mol)碳酸钠,随后加入500mL二甲苯,继续搅拌下升温至140℃成盐反应开始,体系中生产的水与二甲苯生成的共沸物被保护气吹出至冷凝管中冷凝滴下至分水器中分层,上层的二甲苯又回流至体系中;维持温度在200~210℃的之间,当收集水量接近理论值(90g)时,再继续回流20分钟,观察不到有水珠落下,证明成盐完全,再蒸馏并放出二甲苯;
(2)聚合反应:逐渐升温至230℃开始聚合反应,恒温3小时,直至搅拌电机扭矩不变,说明体系粘度基本恒定;
(3)封端:再加入称量好的氯苯甘醚25.33g(0.125mol),持续60min;停止搅拌和加热,把物料缓慢倒入无离子水中冷却成白色条状固体,再用粉碎机破碎成粉末状,用无离子水煮沸1小时,过滤去水分,如此重复10次,直至滤液用硝酸银检测不变浑浊,说明粉末中副产物盐洗除干净,过滤后把聚合物用真空烘箱120℃干燥至恒重,即得氯苯甘醚封端的聚醚砜PES。
合成路线如下:
Figure BDA0002771033620000121
对本实施例制备的聚醚砜PES材料进行性能测试,测得PES的透明度为83%,雾度为0.8,该砜聚合物熔体流动速率为15g/10min。
本实施例的PES材料的注塑成型工艺为:热流道先注塑毛呸再吹塑成型的工艺,具体工艺参数为:机台合模压力20KN;机台温度:340~390℃;热流道温度370℃,毛呸模具温度:190℃;注塑压力:120MPa;注射速度:200cm3/s;毛呸冷却时间:15秒;吹塑模具温度190℃;通过上述注塑工艺制备得到砜聚合物材质的桶体1。
本实施例所得到的砜聚合物材质的桶体1中间部位有一个凹进去的凹槽用于放置柔性显示屏OLED,在凹槽的边缘设置有嵌入卡扣,用于固定柔性显示屏OLED。
柔性显示屏OLED采用LG Display公司生产的5英寸的HDOxideTFT面板,屏幕比例5:3,分辨率为1024*768,特点是低功耗和窄边框。
水桶使用时把OLED屏幕紧贴水桶壁,嵌入卡扣,安装好通电使用;水桶清洗前把屏幕摘下。
对本发明的实施例1和2制备得到砜聚合物材质的桶体1进行抗菌实验测试:
按照GB/T31402-2015塑料表面抗菌性能测试方法进行测试。
抗菌指数(抑菌率)用样品培养细菌的质量前后变化来表示;
防霉性能的测试借鉴标准LY/T2230-2013的方法;霉菌采用黑曲霉菌、黑根霉和黄曲霉;防霉菌等级按照表1给出的等级数评定霉菌的生长程度:
防霉菌等级按照表1给出的等级数评定细菌的生长程度:
表1
Figure BDA0002771033620000131
其结果如表1所示:
表1
Figure BDA0002771033620000132
对本发明实施例1制备的砜聚合物进行红外光谱测试,其结果如图1所示:由图1可知,在δOH=1395cm-1和δOH=1235cm-1位置(图中圆圈表明),分别出现了伯醇和仲醇基团的特征吸收峰,这两个峰属于-OH基团的面内变形振动吸收峰,这两个峰分别对应了氯苯甘醚的伯醇和仲醇基团的特征吸收峰,就说明分子链端基为氯苯甘醚基团。

Claims (9)

1.一种砜聚合物材质的智能桶装水桶,其特征在于,包括有具有抗菌作用的砜聚合物材质的桶体、嵌于桶体外壁上的可拆卸的具有智能显示和查询功能的可弯曲显示屏和饮水机;
所述的砜聚合物材质的桶体是由结构式为式Ⅰ的砜聚合物注塑制备而成;
Figure DEST_PATH_IMAGE001
其中:Ar为以下结构式中的一种:
Figure 640820DEST_PATH_IMAGE002
2.根据权利要求1所述的砜聚合物材质的智能桶装水桶,其特征在于,所述显示屏为柔性可折叠有机发光二极管OLED显示屏;所述的OLED显示屏在接通电源时,能查询到该桶水的所有信息,也可显示其它客户需要的信息;当水用完后,水桶及显示屏一起返厂,水桶清洗前把显示屏拆下,灌装完毕后,在OLED显示屏内输入本批次水质信息,并重新装上,最后提供给消费者。
3.根据权利要求1所述的砜聚合物材质的智能桶装水桶,其特征在于,所述的水的所有信息包括水质监测报告,检测人,生产日期,使用状况;其它客户需要的信息包括有图片,视频,广告。
4.根据权利要求1所述的砜聚合物材质的智能桶装水桶,其特征在于,所述的砜聚合物为浅琥珀色透明树脂,其透明度≥80,雾度≤2.0,熔体质量流动速率为10~60g/10min。
5.根据权利要求1所述的砜聚合物材质的智能桶装水桶,其特征在于,所述的注塑工艺为:热流道先注塑毛呸再吹塑成型的工艺,具体的注塑成型机的工艺参数为:机台合模压力10~25KN;机台温度:340~390℃;热流道温度350~390℃,毛呸模具温度:120~180℃;注塑压力:100~120MPa;注射速度:200~500cm3/s;毛呸冷却时间:10~30秒;吹塑模具温度160~250℃。
6.根据权利要求1所述的砜聚合物材质的智能桶装水桶,其特征在于,所述的结构式为式Ⅰ的砜聚合物的制备方法,包括以下步骤:
1)于装有温度计、通氮气管、冷凝分水器、搅拌器的聚合反应装置中,依次加入合成单体化合物1和化合物2、再加入溶剂,搅拌并升温至单体溶解至溶液透明,得到初级反应液;
2)向步骤1)中的初级反应液中,加入成盐剂,接着加入带水剂,通入氮气,并升温至设定温度,开始成盐反应,成盐反应过程中,体系中生产的水与二甲苯生成的共沸物被保护气吹出至冷凝管中冷凝滴至分水器中分层,上层的二甲苯又回流至体系中,维持回流反应温度在200~210℃,当收集水量接近理论值时,再继续回流10~30min,成盐反应完成,再蒸馏并回收二甲苯,得稀释液;
3)将步骤2)中的稀释液再逐渐升温至聚合温度,开始聚合反应,当检测到粘度开始增大,开始计算反应时间,反应至粘度恒定后,调整反应温度,加入封端剂氯苯甘醚,继续反应,反应结束后,停止搅拌和加热,把物料缓慢倒入去离子水中冷却成白色条状固体,再用粉碎机破碎成粉末状,提纯后,烘干,得到结构式为式Ⅰ的砜聚合物;
其合成路线如下:
Figure DEST_PATH_IMAGE003
7.根据权利要求6所述的砜聚合物材质的智能桶装水桶,其特征在于,所述步骤1)中,化合物1和化合物2的摩尔比为1:(0.95~1);溶剂为二苯砜、环丁砜、二甲基砜、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、联苯基苯亚磺酰中的任意一种或多种;化合物1与溶剂的摩尔体积比为(0.4~0.6):1mol/L;升温至70~90℃溶解单体。
8.根据权利要求6所述的砜聚合物材质的智能桶装水桶,其特征在于,所述步骤2)中,成盐剂碱金属碳酸盐,具体为碳酸钠或碳酸钾中的一种;带水剂为二甲苯;设定温度为130~150℃;化合物1与成盐剂的摩尔比为(0.9~1.1):(0.9~1.1);成盐剂与带水剂的摩尔体积比为(8~12):1mol/L。
9.根据权利要求6所述的砜聚合物材质的智能桶装水桶,其特征在于,所述步骤3)中,聚合温度为210~250℃,反应时间为2~4h,调整反应温度为200~230℃,封端剂的加入量为化合物1和化合物2的摩尔差值;继续反应时间为0.5~1.5h;提纯的具体操作为:将粉末用去离子水煮沸0.5~1.5h,过滤去除水分,如此重复8~15次,直至滤液用硝酸银检测不变浑浊,盐洗除干净,把粉末聚合物用真空烘箱装置,于110~130℃干燥至恒重,即得结构式为式Ⅰ的砜聚合物。
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