CN112479218A - 一种尾矿资源化及无害化处理方法 - Google Patents

一种尾矿资源化及无害化处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112479218A
CN112479218A CN202011431485.1A CN202011431485A CN112479218A CN 112479218 A CN112479218 A CN 112479218A CN 202011431485 A CN202011431485 A CN 202011431485A CN 112479218 A CN112479218 A CN 112479218A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tailings
recycling
sodium
steps
following
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011431485.1A
Other languages
English (en)
Inventor
侯浩波
张鹏举
叶非华
韩旭
纪建业
江俊锋
李银生
孙琪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhaoqing Wuda Institute Of Environmental Technology
Original Assignee
Zhaoqing Wuda Institute Of Environmental Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhaoqing Wuda Institute Of Environmental Technology filed Critical Zhaoqing Wuda Institute Of Environmental Technology
Priority to CN202011431485.1A priority Critical patent/CN112479218A/zh
Publication of CN112479218A publication Critical patent/CN112479218A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/32—Alkali metal silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/24—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing alkyl, ammonium or metal silicates; containing silica sols
    • C04B28/26—Silicates of the alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/02—Selection of the hardening environment
    • C04B40/0263—Hardening promoted by a rise in temperature
    • C04B40/0268—Heating up to sintering temperatures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00767—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for waste stabilisation purposes
    • C04B2111/00784—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for waste stabilisation purposes for disposal only

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种尾矿资源化及无害化处理方法，该方法是将尾矿与含钠碱性化合物及水介质置于密封反应釜内进行水热反应，水热反应产物通过固液分离，所得液相进行浓缩得到硅酸钠产物，所得固相经过高温处理，实现重金属稳定化，该方法不但实现了尾矿中硅资源的高效回收，而且实现了尾矿中重金属的稳定化处理，可以大规模推广应用。

Description

一种尾矿资源化及无害化处理方法
技术领域
本发明涉及一种尾矿处置方法，特别涉及一种含重金属的硅质尾矿中硅酸盐资源化回收利用以及重金属无害化处理的方法，属于矿冶固体废弃资源综合利用及环境修复技术领域。
背景技术
我国矿山企业众多，其中有一半以上尾矿为硅铝质尾矿。大部分硅铝质尾矿二次资源化利用途径受限而被长期存放于尾矿库中，加上其粒度细、成分复杂、或多或少含有部分重金属元素，对周边生态环境产生巨大的威胁，一直成为政府以及各种企业关注的重点。因此，将尾矿进行资源化利用及无害化处置具有重大的现实意义。
硅酸钠作为工业生产的基础原料之一，其生产原料主要为钠盐及石英，其原理主要为元素钠和硅的氧化物在高温条件下的反应生成硅酸钠。然而，硅铝质尾矿中含有大量硅的氧化物，若能够以硅铝质尾矿代替石英用来生产硅酸钠，从一定程度上，可以扩展原料来源，同时将硅铝质尾矿进行资源化利用，达到尾矿的“资源化”及“减量化”有效处置，但是尾矿成分复杂，且含有重金属，目前还未见很好的通过尾矿替换工业钠盐及石英等来制备硅酸钠的相关方法，因此开发一种利用尾矿来制备硅酸钠的方法对于改善矿山环境及尾矿资源的二次利用具有重要的意义。
发明内容
基于现有技术中硅酸钠合成原料受限及硅铝质尾矿消纳途径有限的缺陷，本发明的目的在于提供一种以含重金属的硅铝质尾矿为原料制备较高纯度的硅酸钠，同时实现重金属稳定化处理的方法，该方法对所用原料限制性小，处理矿料多，且工艺简单，有利于大规模生产应用。
为了实现上述技术目的，本发明提供了一种尾矿资源化及无害化处理方法，该方法是将尾矿与含钠碱性化合物及水介质置于密封反应釜内进行水热反应，水热反应产物通过固液分离，所得液相进行浓缩得到硅酸钠产物，所得固相经过高温处理，实现重金属稳定化。
本发明将尾矿原料先在碱性条件下进行水热反应，可以尾矿中硅元素转变为硅酸钠，在水热反应的高压条件下可以有效降低高温固相生成硅酸钠温度条件，且反应的选择性较高，硅酸钠以较高选择性进入反应液，从而扩展了硅酸钠生产的原材料，而水热反应所得渣相主要是重金属富集渣以及包含一定量的硅酸钠及铝酸钠等组分，可在高温条件下进行有效固结及稳定化，将尾矿中非硅铝质元素进行稳定化处置，有效实现了尾矿的“无害化”及“资源化”属性。
在现有技术中，一般尾矿在常压高温活化过程中需要较高的温度(400℃以上)，而本发明技术方案利用水热反应的高温高压过程，可以有效降低反应活化能，从而实现尾矿的低温活化，在100～250℃温度下即可实现尾矿的活化反应。
作为一个优选的方案，所述尾矿为硅质尾矿，其中，硅含量不小于30％，硅含量以二氧化硅计量。
作为一个优选的方案，所述尾矿经过粉磨预处理，尾矿的粒度小于400目。
作为一个优选的方案，所述含钠碱性化合物为氢氧化钠和/或碳酸钠。含钠碱性化合物主要是用于硅的转化，生成水溶性的硅酸盐。
作为一个优选的方案，尾矿、含钠碱性化合物及水的质量比为1:0.6～4:5～50。优选的尾矿与含钠碱性化合物的质量比为1:1～3。如果含钠碱性化合物比例过低，会降低硅的提取效率，而含钠碱性化合物比例过高会影响提取的硅的纯度，不利于获得高纯度的硅酸钠产品。
作为一个优选的方案，所述水热反应条件为：在100～250℃温度下，反应1～6小时。水热反应过程可以通过增加搅拌来提高水热反应效率。在优选的水热反应条件下可以提高硅的转化和提取效率。优选的水热反应温度为150～230℃。如果水热反应温度较低，则硅的转化率较低，如果反应温度过高，则获得的产物纯度不够，含有大量的杂质。
作为一个优选的方案，所述高温处理的温度为600～1000℃，时间为1～4小时。在高温条件下，可以利用硅酸钠和铝酸钠的胶凝作用实现尾矿中的重金属及杂质组分的稳定化，防止其在自然条件下的浸出对环境造成污染。优选的高温处理温度为600～700℃，温度过低则难以形成玻璃相，不能实现重金属的有效固定，而温度过高重金属的固定效果没有显著提高，而造成能耗过大。
作为一个优选方案，水热反应产物进行固液分离时，采用过滤法和离心分离相结合的方法。
相对现有技术，本发明的技术方案带来的有益效果：
1)本发明生产硅酸钠以硅铝质尾矿为原料，通过较低的温度就可将尾矿中的硅质成分转化为硅酸钠，有效实现了工业尾矿制备硅酸钠的可行性，将生产硅酸钠的原料范围进行有效扩大，相对于现有生产技术具有明显优势。
2)本发明生产硅酸钠以后剩余残渣，其中包含一定量组分硅酸钠及铝酸钠，可在高温条件下将尾矿中重金属组分进行有效固结及稳定化，因此生产对环境污染小。
具体实施方式
以下具体实施例旨在进一步说明本发明内容，而不是限制权利要求的保护范围。
实施例1
本实施例采集广西壮族自治区某锡矿选矿场的选矿尾渣作为原料，选矿尾渣化学组成如表1所示：
表1选矿尾渣化学组成及含量
化学成分 SiO<sub>2</sub> Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> FeO CaO MgO As<sub>2</sub>O<sub>3</sub> PbO 其他
含量/wt.％ 65.12 4.57 10.03 5.65 3.21 1.04 0.25 10.13
将上述表1中尾矿进行研磨，收集其小于200目的尾矿。按照研磨尾矿：氢氧化钠：蒸馏水＝1：1.5：30的质量比例于1L反应釜内进行混匀，在180℃搅拌条件下恒温加热4小时；待反应结束，将反应溶液通过中孔滤布进行过滤，再经过离心机进行离心处理，收集上层清液，同时收集滤渣及离心渣；上层清液经过浓缩处理即可得到固态硅酸钠产物，滤渣及离心渣在空气氛围下经过600℃高温处理得到块状稳定体，即可实现其中重金属稳定化。
经检测，所得固态硅酸钠产品收率达到65.3％，质量满足《工业硅酸钠》(GB/T4209-2008)表2工业固体硅酸钠一等品标准。经过600℃高温处理的滤渣及离心渣重金属As和Pb浸出浓度满足《地下水环境质量标准》(GB/T14848-93)的Ⅱ类限值。
实施例2
本实施例采集广西壮族自治区某锡矿选矿场的选矿尾渣作为原料，选矿尾渣化学组成如表1所示：
表1选矿尾渣化学组成及含量
化学成分 SiO<sub>2</sub> Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> FeO CaO MgO As<sub>2</sub>O<sub>3</sub> PbO 其他
含量/wt.％ 65.12 4.57 10.03 5.65 3.21 1.04 0.25 10.13
将上述表1中尾矿进行研磨，收集其小于200目的尾矿。按照研磨尾矿：氢氧化钠：蒸馏水＝1：2：20的质量比例于1L反应釜内进行混匀，在230℃搅拌条件下恒温加热2小时；待反应结束，将反应溶液通过中孔滤布进行过滤，再经过离心机进行离心处理，收集上层清液，同时收集滤渣及离心渣；上层清液经过浓缩处理即可得到固态硅酸钠产物，滤渣及离心渣在空气氛围下经过700℃高温处理得到块状稳定体，即可实现其中重金属稳定化。
经检测，所得固态硅酸钠产品收率为56.5％，质量满足《工业硅酸钠》(GB/T4209-2008)表2工业固体硅酸钠一等品标准。经过700℃高温处理的滤渣及离心渣重金属As和Pb浸出浓度满足《地下水环境质量标准》(GB/T14848-93)的Ⅱ类限值。
上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理和最佳实施例，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。

Claims (7)

1.一种尾矿资源化及无害化处理方法，其特征在于：将尾矿与含钠碱性化合物及水介质置于密封反应釜内进行水热反应，水热反应产物通过固液分离，所得液相进行浓缩得到硅酸钠产物，所得固相经过高温处理，实现重金属稳定化。
2.根据权利要求1所述的一种尾矿资源化及无害化处理方法，其特征在于：所述尾矿为硅质尾矿，其中，硅含量不小于30％，硅含量以二氧化硅计量。
3.根据权利要求1或2所述的一种尾矿资源化及无害化处理方法，其特征在于：所述尾矿经过粉磨预处理，尾矿的粒度小于400目。
4.根据权利要求1所述的一种尾矿资源化及无害化处理方法，其特征在于：所述含钠碱性化合物为氢氧化钠和/或碳酸钠。
5.根据权利要求1、2或4所述的一种尾矿资源化及无害化处理方法，其特征在于：尾矿、含钠碱性化合物及水的质量比为1:0.6～4:5～50。
6.根据权利要求1所述的一种尾矿资源化及无害化处理方法，其特征在于：所述水热反应条件为：在100～250℃温度下，反应1～6小时。
7.根据权利要求1所述的一种尾矿资源化及无害化处理方法，其特征在于：所述高温处理的温度为600～1000℃，时间为1～4小时。
CN202011431485.1A 2020-12-10 2020-12-10 一种尾矿资源化及无害化处理方法 Pending CN112479218A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011431485.1A CN112479218A (zh) 2020-12-10 2020-12-10 一种尾矿资源化及无害化处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011431485.1A CN112479218A (zh) 2020-12-10 2020-12-10 一种尾矿资源化及无害化处理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112479218A true CN112479218A (zh) 2021-03-12

Family

ID=74941034

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011431485.1A Pending CN112479218A (zh) 2020-12-10 2020-12-10 一种尾矿资源化及无害化处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112479218A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116283436A (zh) * 2023-01-31 2023-06-23 中国地质科学院 利用尾矿制备硅钙钾镁肥的方法、硅钙钾镁肥及应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104229896A (zh) * 2014-09-15 2014-12-24 中国科学院过程工程研究所 一种锰矿的碱浸脱硅方法
CN110272054A (zh) * 2019-08-08 2019-09-24 龙岩高岭土股份有限公司 一种以低温中压法从高岭土尾矿中提取硅酸钠的方法
CN111530895A (zh) * 2020-05-19 2020-08-14 宁夏大学 一种高稳定固化砷渣和尾矿渣的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104229896A (zh) * 2014-09-15 2014-12-24 中国科学院过程工程研究所 一种锰矿的碱浸脱硅方法
CN110272054A (zh) * 2019-08-08 2019-09-24 龙岩高岭土股份有限公司 一种以低温中压法从高岭土尾矿中提取硅酸钠的方法
CN111530895A (zh) * 2020-05-19 2020-08-14 宁夏大学 一种高稳定固化砷渣和尾矿渣的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
佚名: ""以尾矿合成偏硅酸钠及其脱色的实验研究"", 《豆丁网》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116283436A (zh) * 2023-01-31 2023-06-23 中国地质科学院 利用尾矿制备硅钙钾镁肥的方法、硅钙钾镁肥及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Jiang et al. Reaction behaviour of Al2O3 and SiO2 in high alumina coal fly ash during alkali hydrothermal process
CN100584764C (zh) 从粉煤灰和煤矸石中回收氧化铁的方法
CN101254933B (zh) 从粉煤灰中提取高纯氧化铝及硅胶的方法
CN114425549A (zh) 一种垃圾焚烧飞灰微波水热解毒及同步合成托贝莫来石的方法
CN101041450A (zh) 利用高铝粉煤灰制取氧化铝和白炭黑清洁生产工艺
CN113562770B (zh) 一种梯级回收赤泥中铁钠资源及尾渣全量化利用的方法
CN114890443A (zh) 一种含锂废料高值利用的系统工艺方法
CN105858602A (zh) 一种多晶硅切割废料处理方法
CN109336147B (zh) 一种富含氧化铝的工业固废生产氧化铝的方法
CN101306819B (zh) 一种从粉煤灰或炉渣中提取白炭黑的方法
CN113582213A (zh) 一种粉煤灰综合利用的方法
CN113562771A (zh) 拜耳法赤泥分步回收铁、钠及尾渣的全量化整体利用方法
CN113716583A (zh) 一种利用mswi飞灰和赤泥水热法制备4a沸石的方法
CN111792650A (zh) 粉煤灰或煤矸石热熔盐法全元素回收利用工艺
CN111170372A (zh) 煤矸石高附加值综合利用方法
CN112479218A (zh) 一种尾矿资源化及无害化处理方法
CN103936045A (zh) 一种从粉煤灰中提取氧化铝的方法
CN116103509A (zh) 一种铝灰的资源化利用方法
CN111994937B (zh) 一种从含氟污泥中回收氟化钙的方法
CN115594190B (zh) 二次铝灰的处理方法及处理系统
CN114317061B (zh) 一种精煤制取超低灰分煤的化学提纯方法
CN111977618B (zh) 一种粗硒粉脱除杂质碲的方法
CN112777601A (zh) 一种绿色环保的特种二氧化硅及其生产方法
CN112374522A (zh) 一种重晶石高纯化提纯工艺
CN120793940B (zh) 一种制备高纯二氧化硅的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210312

RJ01 Rejection of invention patent application after publication