CN113976112B - 一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法 - Google Patents
一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113976112B CN113976112B CN202111301781.4A CN202111301781A CN113976112B CN 113976112 B CN113976112 B CN 113976112B CN 202111301781 A CN202111301781 A CN 202111301781A CN 113976112 B CN113976112 B CN 113976112B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- haucl
- gold
- catalyst
- solution
- based catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/088—Decomposition of a metal salt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明属于催化剂连续流法制备技术领域，具体涉及一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的的金基催化剂的制备方法。该催化剂以特定的活性炭为载体，金作为主要活性组分，通过调试不同溶剂不同量的方法，使用连续流制备方法提高了催化剂的生产效率也能保证效能，该催化剂在固定床乙炔氢氯化制氯乙烯反应中具有极高活性及氯乙烯选择性，且连续流制备方法高效简单可连续生产，减少人为误差，具有较大的工业应用价值。
Description
技术领域
本发明属于催化剂连续流法制备技术领域，具体涉及一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的的金基催化剂的制备方法。该催化剂以特定的活性炭为载体，金作为主要活性组分，通过调试不同溶剂不同量的方法，使用连续流制备方法提高了催化剂的生产效率也能保证效能，该催化剂在固定床乙炔氢氯化制氯乙烯反应中具有极高活性及氯乙烯选择性，且连续流制备方法高效简单可连续生产，减少人工误差，具有较大的工业应用价值。
背景技术
连续流反应器(Continuous flow reactor,CFR)是一种新颖的技术，反应是发生在内径从几微米到几毫米的通道中。在化学工程中，微连续流设备因为反应器的小尺寸能够起到对关键反应参数的独特控制。连续流反应器具有许多优势，高效的传质传热效率，精准的控制反应温度，压力和时间，更易实现集成化和自动化，提高反应的效率，因而受到广大研究学者的关注。
聚氯乙烯(PVC)是一种重要的通用材料，广泛应用于日常生活用品和工业应用。PVC是由氯乙烯单体(VCM)通过自由基聚合机理制成的聚合物，目前VCM的合成主要分为三种:乙烷氧氯化、乙烯氧氯化和乙炔氢氯化。基于我国富煤贫油的能源结构特征，90％的PVC都是基于煤炭资源的乙炔氢氯化法生产的。当前，我国工业上使用的催化剂几乎都是含汞催化剂，HgCl2的用量在5wt％～12wt％之间(Chem.Commun.2017,53,11733–11746.)。然而，汞毒性高且易升华流失，给环境保护和人体健康带来巨大威胁，因此实现无汞化是保障我国乙炔氢氯化法生产氯乙烯的核心环节，也是实现聚氯乙烯行业绿色制造的重要途径。
无汞催化剂可以分为无金属催化剂和负载型金属催化剂两类，在众多负载型金属催化剂中，贵金属催化剂因其具有较高的活性和稳定性，被认为是较有希望工业化应用的催化剂。但目前多数金基催化剂的合成步骤过于繁琐，合成成本较高且在较高体积空速下乙炔转化率不高。所以，在保证高催化活性下，寻求一种简单易扩大的合成方法尤为重要，为催化剂工业化生产和后续催化剂改性提供了更好的基础。
发明内容
本发明提供了一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法。使用连续流法，通过对不同溶剂的筛选，调配合适量的溶剂，简单高效制备出一种高活性的催化剂，在反应气空速为260h-1，V(C2H2)/V(HCl)＝1:1.05，反应温度为180℃的条件下，乙炔转换率可以达到91.2％，氯乙烯选择性大于99％，同时实现每15分钟可生产3克催化剂，极大的提高了生产效率，制备低负载率的金基催化剂(0.1％Au/活性炭)，极大的节约了成本。
为了解决本发明的技术问题，提出的技术方案为：一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法，包括以下步骤：
使用连续流装置制备金基催化剂；所述的连续流装置是由两个蠕动泵、磁力搅拌器、聚四氟乙烯三通、聚四氟乙烯管路和收集装置组成；
两个蠕动泵的进口端管路分别引入两个容器中，两个蠕动泵出口端管路接入聚四氟乙烯材质的三通中的两端，三通的下接口接入一段长度的聚四氟乙烯管路，最后聚四氟乙烯管路的出口端固定于收集装置上方；
(1)使用异丙醇溶液，向其中加入适量氯金酸(HAuCl4·xH2O)
固体，振荡，超声，配成HAuCl4·xH2O异丙醇溶液；
(2)取碳载体活性炭加入容器中，添加适量乙醇分散；取步骤(1)制得的适量HAuCl4·xH2O异丙醇溶液加入另一个容器中，添加与乙醇相同体积的异丙醇分散，所述催化剂中氯金酸：碳载体的质量比为0.1～1:100；
(3)将收集完的催化剂放在鼓风干燥箱中烘干。
优选的，收集装置为培养皿，容器为烧杯，三通的下接口接入的一段长度的聚四氟乙烯管路为缠绕于管路支架上。
优选的，包括以下步骤：
(1)使用异丙醇溶液，在30℃下向其中加入适量氯金酸(HAuCl4·xH2O)固体，使用混匀仪振荡10min，超声30min，配成HAuCl4·xH2O的有机溶液(1mg HAuCl4·xH2O/100ul溶液)，密封遮光保存；
(2)称取3g碳载体活性炭加入烧杯中，添加适量乙醇分散；取步骤(1)制得的适量HAuCl4·xH2O溶液加入另一个烧杯中，添加相同量相应异丙醇分散，分别放置两个蠕动泵下，引好管路，同时进样，等待一段时间，用培养皿收集；
(3)将收集完的催化剂放在鼓风干燥箱中烘干12h，结束后密封保存。
优选的，步骤(3)中两个蠕动泵的流速一致。
优选的，HAuCl4·xH2O溶液与催化剂比例为：每500mg活性炭对应105μl的HAuCl4·xH2O溶液；每3g活性炭中加入15ml乙醇后搅拌分散均匀。
优选的，氯金酸中Au质量含量Au≥47.5％。
优选的，碳载体为未预处理过的200目电镀脱色专用活性炭。
优选的，称取2997mg 200目活性炭(AC*)于烧杯中，加入15ml乙醇后搅拌分散均匀，量取631μl配置好的HAuCl4·xH2O的IPA溶液(每100ul溶液中含1mg HAuCl4·xH2O)于烧杯中，加入15ml异丙醇超声分散均匀；将上述两个烧杯放置连续流装置中，调控蠕动泵，先分别将两路进样到三通的相同位置，设置流速(1ml/min)后同时启动两泵开关，等待15分钟后，两液混合完毕，最后收集在培养皿中，将培养皿放入90℃的鼓风干燥箱中干燥12h，结束后装好密封。
(1)连续流装置由两个蠕动泵、磁力搅拌器、聚四氟乙烯三通、多段聚四氟乙烯管路、培养皿组成。两个蠕动泵的进口端管路分别引入两个烧杯中，两个蠕动泵出口端管路接入聚四氟乙烯材质的三通中的两通，另一通接入适量长度的聚四氟乙烯管路，最后管路出口端固定于培养皿上方。见图1。
(2)使用极性溶剂，在30℃下加入适量氯金酸(HAuCl4·xH2O)固体，使用混匀仪振荡10min，超声30min，配成HAuCl4·xH2O的IPA溶液，密封遮光保存；
(3)称取2997mg碳载体，加入烧杯中，添加适量相应溶剂分散，放在磁力搅拌器上搅拌待用；取适量HAuCl4·xH2O溶液加入另一烧杯中，添加相同量相应试剂分散，超声分散待用。
(4)调控蠕动泵，先分别将两路反应液进样到三通相同位置，设置完流速后同时启动两泵开关，等待两液混合完毕，最后收集在培养皿中，将培养皿放入烘箱烘干12h，结束后密封保存。
(5)反应装填催化剂时，在石英反应管中间位置垫上一层10mm厚的石英棉，加入催化剂并保证催化剂平整，再加入一层10mm厚的石英棉。
(6)正式反应前，使用30ml/min N2吹扫30min，而后在反应温度下，以V(C2H2)＝25ml/min，V(HCl)＝26.3ml/min的流速通入反应气并保持10min，快速置换出N2并保证催化剂处于乙炔、氯化氢的气体氛围中，而后以V(C2H2)/V(HCl)＝1:1.05的比例降低反应气流速，并用气相色谱仪记录反应数据。
步骤(2)中氯金酸选用Au≥47.5％，超声频率为40KHz。
步骤(6)中N2吹扫在150℃(5℃/min)下进行,反应温度为180℃(5℃/min)。
本发明的有益效果如下：
本发明提供了一种金基催化剂的连续流制备方法，相比于浸渍法用时长，取决操作人员的手法和易混合不均等问题，该方法更为简单高效并且可连续生产。首先该方法采用几毫米的管径，极大的增加反应液的比表面积，并且能够快速传质传热，反应液能更好的混合均匀。其次本方法筛选了不同溶剂和溶剂的不同使用量，确定分别用等体积乙醇和异丙醇去分散活性炭与金属前驱体溶液，每3g活性炭中加入15ml乙醇后搅拌分散均匀，HAuCl4·xH2O溶液与催化剂比例为：每500mg活性炭催化剂对应105μl的HAuCl4·xH2O溶液为最佳。可使乙炔氢氯化反应转化率可达91.2％，氯乙烯选择性大于99％。最后机械化的操作可以避免人为误差，使结果更易重复，极大的提高了生产效率，每15分钟可生产3克催化剂。另外本发明可轻松制备低负载率的金基催化剂(0.1％Au/活性炭)，极大的节约了成本，采用本发明制备出的催化剂对乙炔氢氯化反应具有较好的催化性能，适用于工业生产。
附图说明
图1为连续流装置示意图
其中：反应液-1；2、反应液-2；磁力搅拌器-3、磁子-4、蠕动泵-5、聚四氟乙烯三通7、聚四氟乙烯管路-7、管路支架-8、反应后混合液-9
具体实施方式
实施例1催化剂制备
称取2997mg 200目活性炭(AC*)于烧杯中，碳载体为未预处理过的200目电镀脱色专用活性炭，加入15ml乙醇后搅拌分散均匀，量取631μl配置好的HAuCl4·xH2O的IPA溶液(每100ul溶液中含1mg HAuCl4·xH2O)于烧杯中，氯金酸中Au质量含量Au≥47.5％，加入15ml异丙醇超声分散均匀。将上述两个烧杯放置连续流装置中，调控蠕动泵，先分别将两路进样到三通的相同位置，设置流速(1ml/min)后同时启动两泵开关，等待15分钟后，两液混合完毕，最后收集在培养皿中，将培养皿放入90℃的鼓风干燥箱中干燥12h，结束后装好密封。本实施例产率为每15分钟3克产物。
催化剂命名为0.1％Au(15ml IPA)/AC*(15ml EtOH)。
对比例1-1催化剂制备
称取2997mg 200目活性炭(AC*)于烧杯中，加入30ml乙醇后搅拌分散均匀，量取631μl配置好的HAuCl4·xH2O的IPA溶液(每100ul溶液中含1mg HAuCl4·xH2O)于烧杯中，加入30ml异丙醇超声分散均匀。将上述两个烧杯放置连续流装置中，调控蠕动泵，先分别将两路进样到三通的相同位置，设置流速(1ml/min)后同时启动两泵开关，等待30分钟后，两液混合完毕，最后收集在培养皿中，将培养皿放入90℃的鼓风干燥箱中干燥12h，结束后装好密封。本对比例产率为每30分钟3克产物。
催化剂命名为0.1％Au(30ml IPA)/AC*(30ml EtOH)。
对比例1-2催化剂制备
称取2997mg 200目活性炭(AC*)于烧杯中，加入10ml乙醇后搅拌分散均匀，量取631μl配置好的HAuCl4·xH2O的IPA溶液(每100ul溶液中含1mg HAuCl4·xH2O)于烧杯中，加入10ml异丙醇超声分散均匀。将上述两个烧杯放置连续流装置中，调控蠕动泵，先分别将两路进样到三通的相同位置，设置流速(1ml/min)后同时启动两泵开关，等待10分钟后，两液混合完毕，最后收集在培养皿中，将培养皿放入90℃的鼓风干燥箱中干燥12h，结束后装好密封。本对比例产率每10分钟3克产物。
催化剂命名为0.1％Au(10ml IPA)/AC*(10ml EtOH)。
对比例1-3催化剂制备
称取2997mg 200目活性炭(AC*)于烧杯中，加入15ml异丙醇后搅拌分散均匀，量取631μl配置好的HAuCl4·xH2O的IPA溶液(每100ul溶液中含1mg HAuCl4·xH2O)于烧杯中，加入15ml异丙醇超声分散均匀。将上述两个烧杯放置连续流装置中，调控蠕动泵，先分别将两路进样到三通的相同位置，设置流速(1ml/min)后同时启动两泵开关，等待15分钟后，两液混合完毕，最后收集在培养皿中，将培养皿放入90℃的鼓风干燥箱中干燥12h，结束后装好密封。本对比例产率每15分钟3克产物。
催化剂命名为0.1％Au(15ml IPA)/AC*(15ml IPA)。
对比例1-4催化剂制备
称取2997mg 200目活性炭(AC*)于烧杯中，加入30ml异丙醇后搅拌分散均匀，量取631μl配置好的HAuCl4·xH2O的IPA溶液(每100ul溶液中含1mg HAuCl4·xH2O)于烧杯中，加入30ml异丙醇超声分散均匀。将上述两个烧杯放置连续流装置中，调控蠕动泵，先分别将两路进样到三通的相同位置，设置流速(1ml/min)后同时启动两泵开关，等待30分钟后，两液混合完毕，最后收集在培养皿中，将培养皿放入90℃的鼓风干燥箱中干燥12h，结束后装好密封。本对比例产率为每30分钟3克产物。
催化剂命名为0.1％Au(30ml IPA)/AC*(30ml IPA)。
对比例1-5催化剂制备
称取2997mg 200目活性炭(AC*)于烧杯中，加入10ml异丙醇后搅拌分散均匀，量取631μl配置好的HAuCl4·xH2O的IPA溶液(每100ul溶液中含1mg HAuCl4·xH2O)于烧杯中，加入10ml异丙醇超声分散均匀。将上述两个烧杯放置连续流装置中，调控蠕动泵，先分别将两路进样到三通的相同位置，设置流速(1ml/min)后同时启动两泵开关，等待10分钟后，两液混合完毕，最后收集在培养皿中，将培养皿放入90℃的鼓风干燥箱中干燥12h，结束后装好密封。本对比例产率为每10分钟3克产物。
催化剂命名为0.1％Au(10ml IPA)/AC*(10ml IPA)。
对比例1-6催化剂制备
称取2997mg 200目活性炭(AC*)于烧杯中，加入10ml乙二醇后搅拌分散均匀，量取631μl配置好的HAuCl4·xH2O的IPA溶液(每100ul溶液中含1mg HAuCl4·xH2O)于烧杯中，加入10ml异丙醇超声分散均匀。将上述两个烧杯放置连续流装置中，调控蠕动泵，先分别将两路进样到三通的相同位置，设置流速(1ml/min)后同时启动两泵开关，等待10分钟后，两液混合完毕，最后收集在培养皿中，将培养皿放入90℃的鼓风干燥箱中干燥12h，结束后装好密封。本对比例产率为每10分钟3克产物。
催化剂命名为0.1％Au(10ml IPA)/AC*(10ml EG)。
实施例2催化剂制备
称取5994mg 200目活性炭(AC*)于烧杯中，加入30ml乙醇后搅拌分散均匀，量取1262μl配置好的HAuCl4·xH2O的IPA溶液(每100ul溶液中含1mg HAuCl4·xH2O)于烧杯中，加入30ml异丙醇超声分散均匀。将上述两个烧杯放置连续流装置中，调控蠕动泵，先分别将两路进样到三通的相同位置，设置流速(1ml/min)后同时启动两泵开关，等待30分钟后，两液混合完毕，最后收集在培养皿中，将培养皿放入90℃的鼓风干燥箱中干燥12h，结束后装好密封。本实施例产率为每30分钟6克产物。
实施例3乙炔氢氯化反应活性测试
实施例1与对比例1-1、1-2、1-3、1-4、1-5、1-6所制备的金基催化剂，经过在150℃(5℃/min)下用30ml/min的N2吹扫30min,以V(C2H2)＝25ml/min，V(HCl)＝26.3ml/min的流速通入反应气并保持10min后，在反应气比例为V(C2H2)/V(HCl)＝1:1.05条件下进行活性测试，测试结果见表1。
表1乙炔氢氯化反应活性测试
实施例1的ICP测试结果
表2 ICP结果
由表1可以看出，在催化剂0.1％Au(15ml IPA)/AC*(15ml EtOH)，在反应温度180℃，GHSV＝260h-1条件下，其乙炔转化率高达91.2％，氯乙烯选择性高于99.0％，为最优活性，高于其他溶剂条件下的催化剂活性。
结合表2的ICP分析结果可知，此合成方法下制备的催化剂均能保持较高的负载量，说明本发明方法有着显著的实用价值。
Claims (8)
1.一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
使用连续流装置制备金基催化剂；所述的连续流装置是由两个蠕动泵、磁力搅拌器、聚四氟乙烯三通、聚四氟乙烯管路和收集装置组成；
两个蠕动泵的进口端管路分别引入两个容器中，两个蠕动泵出口端管路接入聚四氟乙烯材质的三通中的两端，三通的下接口接入一段长度的聚四氟乙烯管路，最后聚四氟乙烯管路的出口端固定于收集装置上方；进口端管路、出口端管路和聚四氟乙烯管路的管径为毫米级；
（1）使用异丙醇溶液，向其中加入适量氯金酸HAuCl4·xH2O固体，振荡，超声，配成HAuCl4·xH2O异丙醇溶液；
（2）取碳载体活性炭加入容器中，添加适量乙醇分散；取步骤（1）制得的适量HAuCl4·xH2O异丙醇溶液加入另一个容器中，添加与乙醇相同体积的异丙醇分散，所述催化剂中氯金酸：碳载体的质量比为0.1~1:100；
（3） 将收集完的催化剂放在鼓风干燥箱中烘干。
2.根据权利要求1所述用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法，其特征在于：收集装置为培养皿，容器为烧杯，三通的下接口接入的一段长度的聚四氟乙烯管路缠绕于管路支架上。
3.根据权利要求1所述用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）使用异丙醇溶液，在30℃下向其中加入适量氯金酸HAuCl4·xH2O固体，使用混匀仪振荡10min，超声30min，配成HAuCl4·xH2O的有机溶液，1mg HAuCl4·xH2O/100ul 溶液，密封遮光保存;
（2）称取3g碳载体活性炭加入烧杯中，添加适量乙醇分散；取步骤（1）制得的适量HAuCl4·xH2O溶液加入另一个烧杯中，添加相同量相应异丙醇分散，分别放置两个蠕动泵下，引好管路，同时进样，等待一段时间，用培养皿收集；
（3）将收集完的催化剂放在鼓风干燥箱中烘干12h，结束后密封保存。
4.根据权利要求1所述用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法，其特征在于：两个蠕动泵的流速一致。
5.根据权利要求1所述用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法，其特征在于：HAuCl4·xH2O溶液与催化剂比例为：每500mg 活性炭对应105μl的HAuCl4·xH2O溶液；每3g活性炭中加入15ml乙醇后搅拌分散均匀。
6.根据权利要求1所述用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法，其特征在于:氯金酸中Au质量含量Au≥47.5%。
7.根据权利要求1所述用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法，其特征在于:碳载体为未预处理过的200目电镀脱色专用活性炭。
8.根据权利要求1所述用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法，其特征在于:称取2997mg 200目活性炭AC*于烧杯中，加入15ml乙醇后搅拌分散均匀，量取631μl配置好的HAuCl4·xH2O的异丙醇溶液，每100ul 溶液中含1mg HAuCl4·xH2O于烧杯中，加入15ml异丙醇超声分散均匀；将上述两个烧杯放置于连续流装置中，调控蠕动泵，先分别将两路进样到三通的相同位置，设置流速1ml/min后同时启动两泵开关，等待15分钟后，两液混合完毕，最后收集在培养皿中，将培养皿放入90℃的鼓风干燥箱中干燥12h，结束后装好密封。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111301781.4A CN113976112B (zh) | 2021-11-04 | 2021-11-04 | 一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111301781.4A CN113976112B (zh) | 2021-11-04 | 2021-11-04 | 一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113976112A CN113976112A (zh) | 2022-01-28 |
| CN113976112B true CN113976112B (zh) | 2022-04-29 |
Family
ID=79746536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111301781.4A Active CN113976112B (zh) | 2021-11-04 | 2021-11-04 | 一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113976112B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117983274B (zh) * | 2024-01-29 | 2024-09-06 | 南京星宁环保科技有限公司 | 一种利用连续流技术制备超低含量金钌双金属催化剂的方法 |
| CN119857482A (zh) * | 2025-02-20 | 2025-04-22 | 南京工业大学 | 一种利用分段式连续流技术制备负载型铜基催化剂的方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2615076A1 (en) * | 2005-07-11 | 2007-01-18 | University College Cardiff Consultants Limited | Improvements in catalysts |
| CN106622225A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-10 | 天津大学 | 一种用于催化降解VOCs的单原子Au的光化学制备方法 |
| CN106622224A (zh) * | 2015-11-04 | 2017-05-10 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 纳米金基催化剂在甲酸或甲酸盐合成中的应用 |
| CA3045348A1 (en) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | A method to prepare isolated noble metal atoms in solution and applications thereof |
| CN109622036A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-04-16 | 南开大学 | 一种用于乙炔氢氯化法制备氯乙烯的金基催化剂的制备方法 |
| US10618878B1 (en) * | 2019-03-27 | 2020-04-14 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Catalytic reduction of aromatic ring in aqueous medium |
| CN113101927A (zh) * | 2021-03-31 | 2021-07-13 | 南京工业大学 | 连续流法制备Pt-ZnO催化剂的方法 |
| CN113318763A (zh) * | 2021-02-06 | 2021-08-31 | 南京工业大学 | 碳酸盐溶液制备负载型钯催化剂的方法 |
| CN113578318A (zh) * | 2021-08-31 | 2021-11-02 | 南京工业大学 | 一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备及其应用 |
-
2021
- 2021-11-04 CN CN202111301781.4A patent/CN113976112B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2615076A1 (en) * | 2005-07-11 | 2007-01-18 | University College Cardiff Consultants Limited | Improvements in catalysts |
| CN106622224A (zh) * | 2015-11-04 | 2017-05-10 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 纳米金基催化剂在甲酸或甲酸盐合成中的应用 |
| CA3045348A1 (en) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | A method to prepare isolated noble metal atoms in solution and applications thereof |
| CN108067632A (zh) * | 2016-11-11 | 2018-05-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种在溶液中制备贵金属孤原子的方法及应用 |
| CN106622225A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-10 | 天津大学 | 一种用于催化降解VOCs的单原子Au的光化学制备方法 |
| CN109622036A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-04-16 | 南开大学 | 一种用于乙炔氢氯化法制备氯乙烯的金基催化剂的制备方法 |
| US10618878B1 (en) * | 2019-03-27 | 2020-04-14 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Catalytic reduction of aromatic ring in aqueous medium |
| CN113318763A (zh) * | 2021-02-06 | 2021-08-31 | 南京工业大学 | 碳酸盐溶液制备负载型钯催化剂的方法 |
| CN113101927A (zh) * | 2021-03-31 | 2021-07-13 | 南京工业大学 | 连续流法制备Pt-ZnO催化剂的方法 |
| CN113578318A (zh) * | 2021-08-31 | 2021-11-02 | 南京工业大学 | 一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备及其应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Efficient Au0/C catalyst synthesized by a new method for acetylene hydrochlorination;Xiaohui Tian et al.;《RSC Advances》;20150508;第5卷;46366-46371 * |
| 乙炔氢氯化金基配合物催化剂催化行为研究;张传明;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20200115(第1期);B014-654 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113976112A (zh) | 2022-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114890864B (zh) | 一种利用超低含量金基催化剂用于固定床乙炔氢氯化制氯乙烯反应中的方法 | |
| CN105148989A (zh) | 一种多孔固体材料负载型离子液体-金催化剂及其制备和应用 | |
| CN112456632B (zh) | 一种臭氧催化氧化废水处理装置及处理方法 | |
| CN113578318B (zh) | 一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备及其应用 | |
| CN111659392B (zh) | 一种由氧化钨-金属表面等离子共振激元-铬酸钆组成的桥式异质催化剂的制备及应用 | |
| CN116139937B (zh) | 一种非汞催化剂、固相研磨制备方法及其在乙炔法合成氯乙烯中的应用 | |
| CN110152735B (zh) | 一种二氧化碳还原催化剂、制备方法及还原反应方法 | |
| CN107175105B (zh) | 石墨烯负载钯铱纳米颗粒催化剂制备方法及其甲酸氧化电催化应用 | |
| CN113522244A (zh) | 一种共价有机框架复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN101069847A (zh) | 一种介孔结构金属镍催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN113976112A (zh) | 一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法 | |
| CN110433814A (zh) | 活性物种高分散的铜铈催化剂制备方法 | |
| CN112191268A (zh) | 一种Ni-IL/介孔三氧化二铝催化剂及其制备与应用 | |
| CN114031480A (zh) | 一种利用铂基催化剂用于2-甲基呋喃加氢制备戊醇的方法 | |
| CN112076748A (zh) | 一种脱氢催化剂 | |
| CN106374119A (zh) | 通过多巴胺自聚合制备负载型钯碳催化剂的方法及用途 | |
| CN115770572A (zh) | 一种生物炭耦合铜催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111389398B (zh) | 分级中空二氧化硅限域氧化亚铜可见光催化剂的制备方法 | |
| CN119857482A (zh) | 一种利用分段式连续流技术制备负载型铜基催化剂的方法 | |
| CN115626863B (zh) | 一种低含量钌基催化剂用于固定床乙炔氢氯化制氯乙烯反应的方法 | |
| CN114534665B (zh) | 一种可拓展的流动管式光催化反应装置及方法 | |
| CN117983274B (zh) | 一种利用连续流技术制备超低含量金钌双金属催化剂的方法 | |
| CN110586022A (zh) | 一种用酸碱改性的多孔氮化硼从纺织工业废水中去除脂肪酸的方法 | |
| CN115850042B (zh) | 一种利用铂基催化剂用于2-甲基呋喃加氢制备2-戊酮的方法 | |
| CN116657411B (zh) | 一种氟点击多组分共价有机框架材料的固相微萃取纤维及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |