CN115190892A - 高分子量丙烯酸类三嵌段共聚物及包含其的粘合粘接剂组合物 - Google Patents

高分子量丙烯酸类三嵌段共聚物及包含其的粘合粘接剂组合物 Download PDF

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Abstract

提供具有优异的保持力和加工性这两者的丙烯酸类嵌段共聚物及包含其的粘合粘接剂组合物。一种丙烯酸类三嵌段共聚物，其具有：由甲基丙烯酸酯单元形成的聚合物嵌段(A)、和95质量％以上由通式(1)CH2＝CH‑COOR1[式中，R1表示碳数7～12的有机基团。]所示的丙烯酸酯单元形成的聚合物嵌段(B)，该丙烯酸类三嵌段共聚物具有(A)‑(B)‑(A)所示的三嵌段结构，该丙烯酸类三嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为110,000～250,000，两端的嵌段(A)的合计含有率为18质量％以下。

Description

高分子量丙烯酸类三嵌段共聚物及包含其的粘合粘接剂组 合物
技术领域
本发明涉及适于粘合粘接剂等的丙烯酸类高分子量三嵌段共聚物及包含其的粘合粘接剂组合物。
背景技术
作为粘合片、粘合薄膜、粘合带等在基材层的至少一部分的表面上具有粘合层的粘合制品中所使用的粘合剂，以往大多使用橡胶系粘合剂、丙烯酸类粘合剂等包含基础聚合物的溶液型粘合剂。近年来，除了这些以外，还使用了热熔型粘合剂、水性乳液型粘合剂。其中，从透明性、耐候性、耐久性优异的方面出发，广泛使用了丙烯酸类粘合剂。另外，作为丙烯酸类粘合剂，从涂布性、粘合物性的观点出发，提出了包含丙烯酸类嵌段共聚物的粘合剂。例如，已知有包含丙烯酸类嵌段共聚物、增粘树脂和增塑剂的粘合剂组合物(参照专利文献1、2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2007/029783号
专利文献2：日本特开2016-44203号公报
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1、2中记载的丙烯酸类嵌段共聚物及包含丙烯酸类嵌段共聚物的粘合剂组合物的特征在于低温下的粘合物性，但另一方面在保持力方面有改善的余地。对于粘合剂，若想要提高保持力，则有时加工性会降低。根据以上，本发明要解决的课题在于，提供具有优异的保持力和加工性这两者的丙烯酸类嵌段共聚物及包含其的粘合粘接剂组合物。
用于解决问题的方案
即本发明如下。
[1]一种丙烯酸类三嵌段共聚物，其具有：由甲基丙烯酸酯单元形成的聚合物嵌段(A)、和95质量％以上由通式(1)所示的丙烯酸酯单元形成的聚合物嵌段(B)，
CH2＝CH-COOR1[式中，R1表示碳数7～12的有机基团。]
所述丙烯酸类三嵌段共聚物具有(A)-(B)-(A)所示的三嵌段结构，
所述丙烯酸类三嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为110,000～250,000，
两端的嵌段(A)的合计含有率为18质量％以下。
[2]根据[1]所述的丙烯酸类三嵌段共聚物，其中，两端的嵌段(A)的合计含有率为6～14质量％。
[3]一种粘合粘接剂组合物，其包含[1]或[2]所述的丙烯酸类三嵌段共聚物。
发明的效果
根据本发明，能够提供具有优异的保持力和加工性这两者的丙烯酸类嵌段共聚物及包含其的粘合粘接剂组合物。
具体实施方式
以下，详细地对本发明进行说明。需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”为“甲基丙烯酸酯”和“丙烯酸酯”的总称，另外“(甲基)丙烯酸”为“甲基丙烯酸”和“丙烯酸”的总称。
本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物具有由甲基丙烯酸酯单元形成的聚合物嵌段(A)和95质量％以上由下述通式(1)所示的丙烯酸酯单元形成的聚合物嵌段(B)，且具有(A)-(B)-(A)所示的三嵌段结构，重均分子量(Mw)为110,000～250,000，两端的嵌段(A)的合计含有率为18质量％以下。
CH2＝CH-COOR1(1)[式中，R1表示碳数7～12的有机基团。]
<聚合物嵌段(A)>
对于作为本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物中的聚合物嵌段(A)的结构单元的甲基丙烯酸酯，例如，可列举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯等不具有官能团的甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯等具有官能团的甲基丙烯酸酯等。
这些之中，从提高得到的聚合物的耐热性、耐久性的观点出发，优选不具有官能团的甲基丙烯酸酯，更优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苯酯，进一步优选甲基丙烯酸甲酯。使用甲基丙烯酸甲酯时，聚合物嵌段(A)与聚合物嵌段(B)的相分离变得更明确，因此制成粘合粘接剂组合物时表现特别高的内聚力，因此更优选。聚合物嵌段(A)可以由1种甲基丙烯酸酯构成，也可以由2种以上甲基丙烯酸酯构成。
聚合物嵌段(A)中所含的甲基丙烯酸酯单元的比例优选聚合物嵌段(A)中的60质量％以上、更优选80质量％以上、进一步优选90质量％以上。通过以上述范围的比例包含甲基丙烯酸酯单元，从而得到相分离更明确的树脂。
聚合物嵌段(A)的重均分子量(Mw)没有特别限定，优选处于1,000～15,000的范围，更优选处于4,000～15,000的范围。聚合物嵌段(A)的重均分子量(Mw)比该范围小的情况下，有得到的丙烯酸类三嵌段共聚物的内聚力降低、不会发挥充分的保持力的可能性。另外，聚合物嵌段(A)的重均分子量(Mw)比前述范围大的情况下，有时得到的丙烯酸类三嵌段共聚物的熔融粘度高、生产率、加工性差。
重均分子量(Mw)可以通过实施例中记载的方法进行测定。
<聚合物嵌段(B)>
本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物中，聚合物嵌段(B)的95质量％以上由前述的通式(1)所示的丙烯酸酯(1)单元形成。通过使丙烯酸酯(1)单元为95质量％以上，从而本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物的内聚力优异。另外，从粘性优异的观点出发，丙烯酸酯(1)单元优选为97质量％以上、更优选为99质量％以上，进一步优选聚合物嵌段(B)仅由前述丙烯酸酯(1)单元形成。
对于作为聚合物嵌段(B)的结构单元的前述式(1)所示的丙烯酸酯(1)，例如，可列举出丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯等。
上述丙烯酸酯之中，从提高得到的聚合物的柔软性、耐寒性、低温特性的观点出发，优选丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸苯氧基乙酯。另外，从得到的聚合物的低温(10～-40℃)下的粘合特性(粘性、粘接力等)优异、在广泛的范围的剥离速度条件下表现稳定的粘接力的方面出发，更优选丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯。若使用丙烯酸2-乙基己酯，则聚合物嵌段(A)与聚合物嵌段(B)的相分离变得更明确，因此制成粘合粘接剂组合物时表现特别高的内聚力，因此特别优选。
本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物的整体的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(分子量分布：Mw/Mn)优选为1.0～1.5，从制成粘合粘接剂组合物时高温下的内聚力高的方面出发，更优选为1.0～1.4、进一步优选为1.0～1.3。
聚合物嵌段(B)除了丙烯酸酯(1)以外，还可以含有下述通式(2)所示的丙烯酸酯(2)。
CH2＝CH-COOR2(2)[式中，R2表示碳数4～6的有机基团。]
即聚合物嵌段(B)可以为前述丙烯酸酯(1)与丙烯酸酯(2)的共聚物嵌段。作为丙烯酸酯(2)，例如，可列举出丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁基、丙烯酸戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯等不具有官能团的丙烯酸酯；丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸四氢糠基酯等具有官能团的丙烯酸酯等。
这些之中，从提高得到的聚合物的柔软性、耐寒性、低温特性的观点出发，优选不具有官能团的丙烯酸酯，更优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯。
上述聚合物嵌段(B)含有前述丙烯酸酯(2)单元的情况下，聚合物嵌段(B)中的丙烯酸酯(1)单元及丙烯酸酯(2)单元的含量可以通过1H-NMR测定并通过实施例中记载的方法来求出。
上述聚合物嵌段(B)由多个丙烯酸酯单元构成的情况下，可以由这些丙烯酸酯的无规共聚物形成、可以由嵌段共聚物形成、进而可以由锥形嵌段共聚物形成。
<丙烯酸类三嵌段共聚物>
本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物的制造方法只要可得到化学结构相关的满足本发明的条件的聚合物，就没有特别限定，可以采用依据公知的手法的方法。通常，作为得到分子量分布窄的嵌段共聚物的方法，采用使作为结构单元的单体活性聚合的方法。作为这样的活性聚合的手法，例如可列举出，将有机稀土金属络合物作为聚合引发剂进行活性聚合的方法；将有机碱金属化合物作为聚合引发剂，在碱金属或碱土金属的盐等无机酸盐的存在下进行活性阴离子聚合的方法；在有机铝化合物的存在下将有机碱金属化合物作为聚合引发剂进行活性阴离子聚合的方法；原子转移自由基聚合法(ATRP)等。
上述制造方法之中，在有机铝化合物的存在下将有机碱金属化合物作为聚合引发剂进行活性阴离子聚合的方法由于得到的嵌段共聚物的透明性高、残留单体少、可抑制臭气，另外能够抑制作为粘合粘接剂组合物使用时贴合后的气泡的产生，因此优选。进而，在甲基丙烯酸酯聚合物嵌段的分子结构成为高间同立构、具有提高粘合粘接剂组合物的耐热性的效果的方面、能在较温和的温度条件下进行活性聚合且在工业生产时环境负担(主要对用于控制聚合温度的冷冻机施加的电力)小的方面，也是优选的。
作为上述有机铝化合物，例如可列举出下述通式(3)所示的有机铝化合物，
AlR3R4R5 (3)
(式中，R3、R4及R5各自独立地表示任选具有取代基的烷基、任选具有取代基的环烷基、任选具有取代基的芳基、任选具有取代基的芳烷基、任选具有取代基的烷氧基、任选具有取代基的芳基氧基或N,N-二取代氨基，或者R3为上述任意基团、R4及R5一起形成任选具有取代基的亚芳基二氧基。)。
作为上述通式(3)所示的有机铝化合物，从聚合的活性高、处理的容易性等方面出发，优选可列举出异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、异丁基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、异丁基〔2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)〕铝等。
作为上述有机碱金属化合物，例如，可列举出正丁基锂、仲丁基锂、异丁基锂、叔丁基锂、正戊基锂、四亚甲基二锂等烷基锂及烷基二锂；苯基锂、对甲苯基锂、锂萘等芳基锂及芳基二锂；苄基锂、二苯基甲基锂、通过二异丙烯基苯与丁基锂的反应生成的二锂等芳烷基锂及芳烷基二锂；锂二甲基酰胺等锂酰胺；甲醇锂、乙醇锂等醇化锂等。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，从聚合引发效率高的方面出发，优选烷基锂，其中，更优选叔丁基锂、仲丁基锂，进一步优选仲丁基锂。
另外，上述活性阴离子聚合通常在对聚合反应为非活性的溶剂的存在下下进行。作为溶剂，例如，可列举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃；氯仿、二氯甲烷、四氯化碳等卤化烃；四氢呋喃、乙醚等醚等，适合使用甲苯。
本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物例如可以如下制造：将在使单体聚合而得到的期望的活性聚合物末端形成期望的聚合物嵌段(聚合物嵌段(A)、聚合物嵌段(B)等)的工序重复期望的次数后，停止聚合反应，从而制造。具体而言，可以使经过多阶段的聚合工序而得到的聚合物的活性末端与醇等反应，停止聚合反应，由此制造丙烯酸类嵌段共聚物，所述多阶段的聚合工序包括：在有机铝化合物的存在下，利用包含有机碱金属化合物的聚合引发剂，使形成第1聚合物嵌段的单体聚合的第1工序；使形成第2聚合物嵌段的单体聚合的第2工序；及使形成第3聚合物嵌段的单体聚合的第3工序。根据如上所述的方法，能够制造由聚合物嵌段(A)-聚合物嵌段(B)-聚合物嵌段(A)形成的三嵌段共聚物。
作为聚合温度，优选形成聚合物嵌段(A)时为0～100℃、形成聚合物嵌段(B)时为-50～50℃。聚合温度比上述范围低的情况下，反应的进行变得缓慢，结束反应需要较长时间。另一方面，聚合温度比上述范围高的情况下，活性聚合物末端的失活增加，分子量分布变宽，得不到期望的嵌段共聚物。另外，聚合物嵌段(A)及聚合物嵌段(B)可以各自在1秒～20小时的范围内进行聚合。
本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为110,000～250,000，优选为120,000～230,000、进一步优选为140,000～220,000。Mw小于110,000时，有内聚力差的担心，大于250,000时，有制造时的处理性差的担心。
本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物中的聚合物嵌段(A)的含有率为18质量％以下是重要的，优选为6～14质量％、进一步优选为7～13质量％。聚合物嵌段(A)的含有率超出前述范围时，有粘性、加工性降低的担心。本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物在两端具有聚合物嵌段(A)，这些单体组成可以相同也可以不同，另外重均分子量可以相同也可以不同。另外，前述丙烯酸类三嵌段共聚物中的聚合物嵌段(A)的含量是指两端的聚合物嵌段(A)的合计含量。
<粘合粘接剂组合物>
本发明包含含有本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物的粘合粘接剂组合物。
本发明的粘合粘接剂组合物中的本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物的含量优选18～94质量％、更优选20～87质量％、进一步优选25～83质量％。另外，可以在不损害本发明效果的范围内包含其他聚合物；软化剂、热稳定剂、光稳定剂、抗静电剂、阻燃剂、发泡剂、着色剂、染色剂、折射率调整剂、填料、固化剂、防胶着剂等添加剂。这些其他聚合物、添加剂可以单独包含1种，也可以包含2种以上。
作为上述其他聚合物，例如，可列举出聚甲基丙烯酸甲酯及(甲基)丙烯酸酯共聚物等丙烯酸类树脂；聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯、聚1-丁烯、聚-4-甲基1-戊烯、聚降冰片烯等烯烃系树脂；乙烯系离聚物；聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、高抗冲聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、ACS树脂、MBS树脂等苯乙烯系树脂；苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乳酸等聚酯树脂；尼龙6、尼龙66、聚酰胺弹性体等聚酰胺；聚碳酸酯；聚氯乙烯；聚偏氯乙烯；聚乙烯醇；乙烯-乙烯基醇共聚物；聚缩醛；聚偏氟乙烯；聚氨酯；改性聚亚苯基醚；聚苯硫醚；有机硅橡胶改性树脂；丙烯酸类橡胶；有机硅系橡胶；SEPS、SEBS、SIS等苯乙烯系热塑性弹性体；IR、EPR、EPDM等烯烃系橡胶等。这些之中，从与本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物的相溶性的观点出发，优选丙烯酸类树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、AS树脂、聚乳酸、聚偏氟乙烯及苯乙烯系热塑性弹性体，更优选(甲基)丙烯酸酯共聚物。粘合粘接剂组合物中含有苯乙烯系热塑性弹性体的情况下，相对于本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物100质量份，优选为1～65质量份、更优选为1～50质量份、进一步优选为1～30质量份。
作为上述(甲基)丙烯酸酯共聚物，优选包含由甲基丙烯酸酯单元形成的至少1个聚合物嵌段(C)和由丙烯酸酯单元形成的至少1个聚合物嵌段(D)的、二嵌段共聚物、三嵌段共聚物(其中，本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物除外。)，其含量相对于本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物100质量份优选为1～200质量份、更优选为1～100质量份、进一步优选为2～50质量份。
作为上述填料，例如，可列举出玻璃纤维、碳纤维等无机纤维、及有机纤维；碳酸钙、滑石、炭黑、氧化钛、二氧化硅、粘土、硫酸钡、碳酸镁等无机填充剂等。若包含无机纤维、有机纤维，则可对得到的粘合粘接剂组合物赋予耐久性。若包含无机填充剂，则可对得到的粘合粘接剂组合物赋予耐热性、耐候性。
本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物及粘合粘接剂组合物中包含固化剂时，可以适当地用作固化型粘合剂。作为上述固化剂，可列举出UV固化剂等光固化剂、热固化剂等，例如，可列举出苯偶姻类、苯偶姻醚类、二苯甲酮类、蒽醌类、苯偶酰类、苯乙酮类、双乙酰类等的化合物。具体而言，可列举出苯偶姻、α-羟甲基苯偶姻、α-叔丁基苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻-正丙基醚、苯偶姻异丙基醚、α-甲氧基苯偶姻甲基醚、苯偶姻苯基醚、二苯甲酮、9,10-蒽醌、2-乙基-9,10-蒽醌、苯偶酰、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)等。固化剂可以单独包含1种，也可以包含2种以上。
从提高上述固化剂的效果的观点出发，本发明的粘合粘接剂组合物可以包含例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-卤化丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、山梨酸、马来酸、衣康酸等有机酸；丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯等酯；丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基丙烯酰胺、N,N-(二羟基乙基)丙烯酰胺等丙烯酰胺衍生物；N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基甲基丙烯酰胺、N,N-(二羟基乙基)甲基丙烯酰胺等甲基丙烯酰胺衍生物；乙烯基酯；乙烯基醚；单-N-乙烯基衍生物；苯乙烯衍生物等单体；包含前述单体作为构成成分的低聚物等。从提高耐久性的观点出发，优选丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯等酯；乙烯基醚；苯乙烯衍生物；及包含前述单体作为构成成分的低聚物。另外，除了这些单体以外，还可以含有包含2官能以上的单体或低聚物的交联剂。
若本发明的粘合粘接剂组合物中包含防胶着剂，则可以期待处理性的提高。作为上述防胶着剂，例如可列举出硬脂酸、棕榈酸等脂肪酸；硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、棕榈酸钾、棕榈酸钠等脂肪酸金属盐；聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、褐煤酸系蜡等蜡类；低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯等低分子量聚烯烃；丙烯酸类树脂粉末；二甲基聚硅氧烷等聚有机硅氧烷；十八烷基胺、磷酸烷基酯、脂肪酸酯、乙烯双硬脂基酰胺等酰胺系树脂粉末、四氟化乙烯树脂等氟树脂粉末、二硫化钼粉末、有机硅树脂粉末、有机硅橡胶粉末、二氧化硅等。
本发明的粘合粘接剂组合物的制造方法没有特别限制，例如，可以通过使用KNEADER-RUDER、挤出机、混炼机(mixing roll)、班伯里密炼机等已知的混合或混炼装置将各成分在通常100～250℃的范围内的温度下混合来制造。另外，也可以通过将各成分溶解于有机溶剂并混合后，将该有机溶剂蒸馏去除来制造。所得粘合粘接剂组合物可以进行加热熔融而使用，或者可以溶解于溶剂从而作为溶液型粘合粘接剂使用。作为溶剂，例如，可列举出甲苯、乙酸乙酯、乙苯、二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、甲乙酮、二甲基亚砜、甲苯-乙醇混合溶剂等。其中优选甲苯、乙苯、乙酸乙酯、甲乙酮。
需要说明的是，对本发明的粘合粘接剂组合物进行加热熔融而使用的情况下，从加工性·处理性的观点出发，优选熔融粘度低。另一方面，从兼顾粘合粘接剂组合物的粘合特性和高保持力的观点出发，优选熔融粘度高。
本发明的粘合粘接剂组合物适合用于由该粘合粘接剂组合物形成的粘合粘接层、包含该粘合粘接层的层叠体(例如，层叠薄膜或层叠片)等形态的粘合粘接制品。
<层叠体>
为了形成上述粘合粘接层而对本发明的粘合粘接剂组合物进行加热熔融而使用的情况下，例如可以使用热熔涂布法、T模法、吹胀法、压延成形法、层压法等来形成片状、薄膜状等形状。例如，可以使用利用热熔加热器、将经加热熔融的粘合粘接剂组合物熔融涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯等耐热材料的薄膜或片上的方法来形成粘合粘接层。本发明的粘合粘接剂组合物的熔融粘度高的情况下，例如180℃下的熔融粘度为超过20,000mPa·s的熔融粘度的情况下，以更高的温度使其加热熔融，因此从粘合粘接层的厚度控制、均质性、及支撑体所需的耐热性的观点出发，优选由T模通过非接触将加热熔融物涂布于支撑体上的热熔涂布方法。
另外，作为又一方法，也可以将本发明的粘合粘接剂组合物溶于溶剂并涂布于薄膜、片上，形成粘合粘接层。涂布后，通过干燥将溶剂去除时的方法没有特别限制，可以使用以往公知的方法，优选分为多个阶段进行干燥。分为多个阶段进行干燥的情况下，更优选如下方法：对于第1阶段的干燥，为了抑制溶剂的急剧的挥发所引起的发泡，以较低的温度进行，对于第2阶段及其以后的干燥，为了充分去除溶剂，在高温下进行干燥。
对于前述溶液中的粘合粘接剂组合物的浓度，考虑该组合物相对于溶剂的溶解度、得到的溶液的粘度等来适宜决定，优选的下限值为5质量％，优选的上限值为70质量％。
上述层叠体可以通过将由本发明的粘合粘接剂组合物形成的粘合粘接层与纸、玻璃纸、包含丙烯酸类树脂的塑料材料、布、木材、及金属等各种基材层叠来获得。为由透明的材料形成的基材层时，本发明的粘合粘接剂组合物由于透明性、耐候性优异，因此可得到透明的层叠体，因此是适当的。作为由透明的材料形成的基材层，可列举出由聚对苯二甲酸乙二醇酯、三醋酸纤维素、聚乙烯醇、环烯烃系树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯或聚丙烯等聚合物与各种单体的共聚物、这些聚合物的2种以上的混合物、及玻璃等形成的基材层，但不限定于这些。
作为上述层叠体的构成，例如，可列举出由本发明的粘合粘接剂组合物形成的粘合粘接层与基材层的2层构成、基材层2层与由本发明的粘合粘接剂组合物形成的粘合粘接层的3层构成(基材层/粘合粘接层/基材层)、基材层与由本发明的粘合粘接剂组合物形成的不同的2层的粘合粘接层(a)及粘合粘接层(b)与基材层的4层构成(基材层/粘合粘接层(a)/粘合粘接层(b)/基材层)、基材层与由本发明的粘合粘接剂组合物形成的粘合粘接层(a)与由其他材料形成的粘合粘接层(c)与基材层的4层构成(基材层/粘合粘接层(a)/粘合粘接层(c)/基材层)、基材层3层与由本发明的粘合粘接剂组合物形成的粘合粘接层2层的5层构成(基材层/粘合粘接层/基材层/粘合粘接层/基材层)等，但不限定于这些。
从粘合层的涂布性、粘合性、处理性的观点出发，前述层叠体中的由本发明的粘合粘接剂组合物形成的粘合粘接层的厚度优选为2～200μm、更优选为3～100μm、进一步优选为4～60μm。
作为上述层叠体的厚度比，没有特别限制，从得到的粘合粘接制品的粘合性、耐久性、处理性的方面出发，优选为基材层/粘合粘接层＝1/1000～1000/1的范围、更优选为1/200～200/1的范围。分别包含多层的基材层、粘合粘接层的层叠体的情况下，采用它们的合计的比。
制造上述层叠体时，可以在分别形成粘合粘接层和基材层后通过层压法等使它们贴合，也可以在基材层上直接形成粘合粘接层。另外，也可以通过对粘合粘接层和基材层进行共挤出来一次形成层结构，以例如共挤出薄膜或共挤出片等的形式制造层叠体。
上述层叠体中，为了提高基材层与粘合粘接层的密合力，可以对基材层的表面预先实施电晕放电处理、等离子体放电处理等表面处理。另外，可以使用具有粘接性的树脂等在上述粘合粘接层及基材层的至少一个表面形成锚固层。
作为所述锚固层中使用的树脂，例如，可列举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、离聚物、嵌段共聚物(例如，SIS、SBS等苯乙烯系三嵌段共聚物、及二嵌段共聚物等)、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等。上述锚固层可以为一层，也可以为两层以上。
形成锚固层的情况下，对其方法没有特别限制，例如可列举出：在基材层涂布包含上述树脂的溶液而形成锚固层的方法；将包含成为锚固层的上述树脂等的组合物加热熔融，利用T模等在基材层表面形成锚固层的方法等。
另外，形成锚固层的情况下，可以将形成锚固层的上述树脂和本发明的粘合粘接剂组合物共挤出而在基材层表面将锚固层和粘合粘接层一体层叠，也可以在基材层表面依次层叠形成锚固层的树脂和粘合粘接剂组合物，进而基材层为塑料材料的情况下，可以同时对形成基材层的塑料材料、形成锚固层的树脂、及粘合粘接剂组合物进行共挤出。
由本发明的粘合粘接剂组合物形成的粘合粘接剂可以用于各种用途。另外由该粘合粘接剂组合物形成的粘合粘接层可以单独以粘合粘接片的形式使用，包含该粘合粘接层的层叠体也可以应用于各种用途。例如可列举出表面保护等保护用、掩蔽用、捆扎用、包装用、办公用、标签用、装饰/显示用、接合用、切割带用、密封用、防腐蚀/防水用、医疗/卫生用、防止玻璃飞散用、电绝缘用、电子设备保持固定用、半导体制造用、光学显示薄膜用、粘合型光学薄膜用、电磁波屏蔽用、或电气/电子部件的密封材料用的粘合粘接剂、粘合带、薄膜或片等。
表面保护用的粘合粘接剂、粘合带或薄膜等可以用于金属、塑料、橡胶、木材等各种材料，具体而言，可以用于涂料面、金属的塑性加工、深拉加工时、汽车构件、光学构件的表面保护。作为该汽车构件，可列举出涂装外板、车轮、反射镜、车窗、车灯、灯罩等。作为该光学构件，可列举出液晶显示器、有机EL显示器、等离子体显示器、场发射显示器等各种图像显示装置；偏光薄膜、偏光板、相位差板、导光板、漫射板、DVD等光盘构成薄膜；面向电子/光学用途的精密精细涂布面板等。
作为掩蔽用的粘合粘接剂、带、薄膜等的用途，可列举出印刷电路基板、柔性印刷电路基板的制造时的掩蔽；电子设备上的镀覆、焊接处理时的掩蔽；汽车等车辆的制造、车辆/建筑物的涂装、印染、土木工程停止时的掩蔽等。
作为捆扎用途，可列举出线束、电线、电缆、纤维、管、卷材(coil)、线圈、钢材、导管、塑料袋、食品、蔬菜、花卉等的捆扎。
作为包装用途，可列举出重物梱包、输出梱包、瓦楞纸箱的封缄、罐密封等。
作为办公用途，可列举出办公通用、封缄、书籍的修补、制图、备注用等。
作为标签用途，可列举出价格、商品表示、货签、POP、标签、条纹、名牌、装饰、广告用等。
作为上述标签，可列举出纸、加工纸(实施了铝蒸镀加工、铝层压加工、漆加工、树脂加工等的纸)、合成纸等纸类；将玻璃纸、塑料材料、布、木材及金属制的薄膜等作为基材的标签。作为基材的具体例，例如，可列举出优质纸、铜版纸、铸涂纸、热敏纸、箔纸；聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚氯乙烯薄膜、OPP薄膜、聚乳酸薄膜、合成纸、热敏合成纸、覆膜薄膜(overlaminate film)等。其中，本发明的粘合粘接剂组合物由于透明性/耐候性优异这点，可以适当地用于使用了由透明的材料形成的基材的标签。另外，本发明的粘合粘接剂组合物由于经时的变色少，因此可以适当地用于以热敏纸、热敏合成纸为基材的热敏标签。
作为上述标签的被粘物，可列举出塑料瓶、发泡塑料制壳体等塑料制品；瓦楞纸箱等纸制/瓦楞纸制品；玻璃瓶等玻璃制品；金属制品；陶瓷等其他无机材料制品等。
对于包含由本发明的粘合粘接剂组合物形成的粘合粘接层的层叠体所构成的标签，在比室温稍高的温度(例如40℃)下保管时粘接过强少、在使用后能够没有残胶地剥离。而且即使在低温(-40～+10℃)下也能贴合于被粘物，即使在低温(-40～+10℃)下保管也不会剥离。
作为装饰/显示用途，可列举出危险显示封缄、胶带、布线标记、荧光带、反射片等。
作为粘合型光学薄膜用途，例如可列举出偏光薄膜、偏光板、相位差薄膜、视角扩大薄膜、亮度提高薄膜、防反射薄膜、防眩光薄膜、滤色器、导光板、漫射薄膜、棱镜片、电磁波屏蔽薄膜、近红外线吸收薄膜、功能性复合光学薄膜、ITO贴合用薄膜、耐冲击性赋予薄膜、可见性提高薄膜等单面或两面的至少一部分或全部形成有粘合粘接层的光学薄膜等。所述粘合型光学薄膜包含在用于上述光学薄膜的表面保护的保护薄膜上形成有由本发明的粘合粘接剂组合物形成的粘合粘接层的薄膜。粘合型光学薄膜可以适当地用于液晶显示装置、PDP、有机EL显示装置、电子纸、游戏机、移动终端等各种图像显示装置。
作为电绝缘用途，可列举出卷材的保护覆盖或绝缘、马达/变压器等层间绝缘等。
作为电子设备保持固定用途，可列举出载带、封装、阴极射线管的固定、搭接、肋加强等。
作为半导体制造用，可列举出硅晶圆的保护用等。
作为接合用途，可列举出各种粘接领域、汽车、电车、电气设备、印刷版固定、建筑、名牌固定、一般家庭用、粗糙面、凹凸面、曲面的粘接用等。
作为密封用途，可列举出绝热、防振、防水、防湿、隔音或防尘用的密封等。
作为防腐蚀/防水用途，可列举出燃气、水管的防腐蚀、大口径管的防腐蚀、土木建筑物的防腐蚀等。
作为医疗/卫生用途，可列举出镇痛消炎剂(膏药、巴布)、缺血性心脏病治疗剂、女性激素补充剂、支气管扩张剂、癌性疼痛缓和剂、戒烟辅助剂、感冒用贴剂、止痒贴片、角质软化剂等经皮吸收药用途；急救橡皮膏(掺入杀菌剂)、手术敷料/手术绷带、橡皮膏、止血带、人排泄物处理安装件用胶带(人工肛门固定胶带)、缝合用带、抗菌胶带、固定编带、自粘性绷带、口腔粘膜粘合带、运动用胶带、脱毛用胶带等各种胶带用途；面膜、眼周围润湿片、角质剥离片等美容用途；冷却片、加热怀炉、防尘、防水、害虫捕获用等。
作为电子/电气部件的密封材料用途，可列举出液晶监视器、太阳能电池等。
实施例
以下，通过实施例更具体地对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例任何限定。需要说明的是，以下所示的制造例中，单体、其他化合物通过常规方法进行干燥纯化，用氮气进行脱气而使用。另外，单体、其他化合物向反应体系的移送及供给在氮气气氛下进行。
需要说明的是，以下示出以下的实施例及比较例中的各评价方法。
(1)聚合物(形成嵌段的聚合物)及嵌段共聚物的重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)、分子量分布(Mw/Mn)
通过凝胶渗透色谱法(以下简记为GPC)求出聚苯乙烯换算分子量。
·装置：东曹株式会社制GPC装置“HLC-8020”
·分离柱：将东曹株式会社制“TSKgel GMHXL”、“G4000HXL”及“G5000HXL”串联连接
·洗脱剂：四氢呋喃
·洗脱剂流量：1.0ml/分钟
·柱温度：40℃
·检测方法：差示折射率(RI)
(2)嵌段共聚物中的各聚合物嵌段的含有率
通过1H-NMR测定来求出。
·装置：日本电子株式会社制核磁共振装置“JNM-LA400”
·氘代溶剂：氘代氯仿
1H-NMR波谱中，3.6ppm及4.0ppm附近的信号分别归属于甲基丙烯酸甲酯单元的酯基(-O-CH3)及丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯单元的酯基(-O-CH2-CH2-CH2-CH3或-O-CH2-CH(-CH2-CH2)-CH2-CH2-CH2-CH3)，根据其积分值的比来求出各聚合物嵌段的含量。
(3)180°剥离粘接力
使通过后述的方法制作的厚度25μm的粘合带为宽度25mm、长度100mm并贴合于不锈钢(SUS304)板(光亮退火处理(以下称作BA处理)品)、及聚乙烯(PE)板、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板，将样品在室温下保管后(没有特殊说明的情况下为贴合后保管24小时后)，在23℃以300mm/分钟的速度沿180°的方向进行剥离并进行测定。
(4)保持力
以ASTM D4498-07(2015)为参考来进行测定。即，将制作的厚度25μm的粘合带以宽度25mm×长度25mm贴合于不锈钢(SUS304)板(BA处理品)，悬挂载荷500g，以0.5℃/分钟的速度从40℃升温至205℃，求出落下时的温度。温度越高，保持力越优异。
(5)滚球粘性
以JISZ 0237：2009为参考进行测定。即，在以倾斜角度成为30°的方式设置的厚度25μm的粘合带上，使依据滚球粘性法的滚球滚动，求出在粘合带上停止的最大的滚球号。
实施例及比较例中使用的丙烯酸类嵌段共聚物通过以下的合成例所示的方法来合成。
(6)加工性
将表1记载的丙烯酸类嵌段共聚物溶解于甲苯，制作30质量％浓度的甲苯溶液，通过溶液流延法得到1mm厚的片。对其在以下的条件下测定动态粘弹性，求出logE’(储能模量)，将210℃下logE’<5的丙烯酸类共聚物记为加工性良好(〇)，将210℃下logE’≥5的丙烯酸类共聚物记为加工性不良(×)。
·装置：株式会社UBM制“Rheogel-E4000”
·模式：拉伸/温度依赖性
·波形：正弦波
·频率：1Hz
·测定温度范围：50℃～250℃
·升温速度：3℃/分钟
《合成例1》[丙烯酸类三嵌段共聚物A的合成]
(1)在2L的三口烧瓶中对带有三通活塞的内部用氮气进行置换后，室温下边搅拌边加入甲苯990g和1,2-二甲氧基乙烷11.2g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝15.6mmol的甲苯溶液31.1g，进而加入含有仲丁基锂1.39mmol的仲丁基锂的环己烷溶液0.82g。
(2)接着，向其中加入甲基丙烯酸甲酯11.0g。反应液起初着色为黄色，在室温下进行60分钟搅拌后变为无色。
(3)接着，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加丙烯酸2-乙基己酯157g，滴加结束后在-30℃进行5分钟搅拌。
(4)进而向其中加入甲基丙烯酸甲酯12.4g，在室温下搅拌一晚。
(5)添加甲醇17.3g而使聚合反应停止后，将得到的反应液注入至15kg的甲醇中，使沉淀物析出。然后，回收沉淀物并使其干燥，由此得到180g丙烯酸类三嵌段共聚物A。
《合成例2》[丙烯酸类三嵌段共聚物B的合成]
(1)在2L的三口烧瓶中对带有三通活塞的内部用氮气进行置换后，室温下边搅拌边加入甲苯1023g和1,2-二甲氧基乙烷19.3g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝17.9mmol的甲苯溶液35.6g，进而加入含有仲丁基锂2.42mmol的仲丁基锂的环己烷溶液1.42g。
(2)接着，向其中加入甲基丙烯酸甲酯22.9g。反应液起初着色为黄色，在室温下进行60分钟搅拌后变为无色。
(3)接着，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加丙烯酸2-乙基己酯251g，滴加结束后在-30℃进行5分钟搅拌。
(4)进而向其中加入甲基丙烯酸甲酯25.0g，在室温下搅拌一晚。
(5)添加甲醇10.6g而使聚合反应停止后，将得到的反应液注入至15kg的甲醇中，使沉淀物析出。然后，回收沉淀物并使其干燥，由此得到361g丙烯酸类三嵌段共聚物B。
《合成例3》[丙烯酸类三嵌段共聚物C的合成]
(1)在2L的三口烧瓶中对带有三通活塞的内部用氮气进行置换后，室温下边搅拌边加入甲苯931g和1,2-二甲氧基乙烷28.7g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝18.0mmol的甲苯溶液35.8g，进而加入含有仲丁基锂3.60mmol的仲丁基锂的环己烷溶液2.11g。
(2)接着，向其中加入甲基丙烯酸甲酯25.6g。反应液起初着色为黄色，在室温下进行60分钟搅拌后变为无色。
(3)接着，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加丙烯酸2-乙基己酯286g，滴加结束后在-30℃进行5分钟搅拌。
(4)进而向其中加入甲基丙烯酸甲酯28.9g，在室温下搅拌一晚。
(5)添加甲醇11.7g而使聚合反应停止后，将得到的反应液注入至15kg的甲醇中，使沉淀物析出。然后，回收沉淀物并使其干燥，由此得到387g丙烯酸类三嵌段共聚物C。
《合成例4》[丙烯酸类三嵌段共聚物D的合成]
(1)在2L的三口烧瓶中对带有三通活塞的内部用氮气进行置换后，室温下边搅拌边加入甲苯1100g和1,2-二甲氧基乙烷15.0g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝6.89mmol的甲苯溶液26.2g，进而加入含有仲丁基锂1.91mmol的仲丁基锂的环己烷溶液1.1g。
(2)接着，向其中加入甲基丙烯酸甲酯21.0g。反应液起初着色为黄色，在室温下进行60分钟搅拌后变为无色。
(3)接着，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加丙烯酸2-乙基己酯268g，滴加结束后在-30℃进行5分钟搅拌。
(4)进而向其中加入甲基丙烯酸甲酯29.9g，在室温下搅拌一晚。
(5)添加甲醇16g而使聚合反应停止后，将得到的反应液注入至15kg的甲醇中，使沉淀物析出。然后，回收沉淀物并使其干燥，由此得到310g丙烯酸类三嵌段共聚物D。
《合成例5》[丙烯酸类三嵌段共聚物E的合成]
(1)在3L的三口烧瓶中对带有三通活塞的内部用氮气进行置换后，室温下边搅拌边加入甲苯1864g和1,2-二甲氧基乙烷18.1g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝20.7mmol的甲苯溶液41.1g，进而加入含有仲丁基锂2.26mmol的仲丁基锂的环己烷溶液1.33g。
(2)接着，向其中加入甲基丙烯酸甲酯15.0g。反应液起初着色为黄色，在室温下进行60分钟搅拌后变为无色。
(3)接着，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加丙烯酸正丁酯262g，滴加结束后在-30℃进行5分钟搅拌。
(4)进而向其中加入甲基丙烯酸甲酯16.1g，在室温下搅拌一晚。
(5)添加甲醇24g而使聚合反应停止后，将得到的反应液注入至15kg的甲醇中，使沉淀物析出。然后，回收沉淀物并使其干燥，由此得到293g丙烯酸类三嵌段共聚物E。
《合成例6》[丙烯酸类二嵌段共聚物F的合成]
(1)在2L的三口烧瓶中对带有三通活塞的内部用氮气进行置换后，室温下边搅拌边加入甲苯1206g和1,2-二甲氧基乙烷28.3g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝9.8mmol的甲苯溶液24.6g，进而加入含有仲丁基锂3.09mmol的仲丁基锂的环己烷溶液1.81g。
(2)接着，向其中加入甲基丙烯酸甲酯37.1g。反应液起初着色为黄色，在室温下进行60分钟搅拌后变为无色。
(3)接着，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加丙烯酸2-乙基己酯118g，滴加结束后在-30℃进行5分钟搅拌。
(4)添加甲醇10g而使聚合反应停止后，将得到的反应液注入至15kg的甲醇中，使沉淀物析出。然后，回收沉淀物并使其干燥，由此得到120g丙烯酸类二嵌段共聚物F。
《合成例7》[丙烯酸类三嵌段共聚物G的合成]
(1)在2L的三口烧瓶中对带有三通活塞的内部用氮气进行置换后，室温下边搅拌边加入甲苯800g和1,2-二甲氧基乙烷34.0g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝7.92mmol的甲苯溶液15.7g，进而加入含有仲丁基锂4.30mmol的仲丁基锂的环己烷溶液2.5g。
(2)接着，向其中加入甲基丙烯酸甲酯15.0g。反应液起初着色为黄色，在室温下进行60分钟搅拌后变为无色。
(3)接着，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加丙烯酸2-乙基己酯124g，滴加结束后在-30℃进行5分钟搅拌。
(4)进而向其中加入甲基丙烯酸甲酯12.8g，在室温下搅拌一晚。
(5)添加甲醇7.4g而使聚合反应停止后，将得到的反应液注入至15kg的甲醇中，使沉淀物析出。然后，回收沉淀物并使其干燥，由此得到300g丙烯酸类三嵌段共聚物G。
《合成例8》[丙烯酸类三嵌段共聚物H的制造]
(1)在3L的三口烧瓶中对带有三通活塞的内部用氮气进行置换后，室温下边搅拌边加入甲苯1430g和1,2-二甲氧基乙烷70.1g，接着，加入含有异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝12.2mmol的甲苯溶液24.3g，进而加入含有仲丁基锂6.65mmol的仲丁基锂的环己烷溶液5.11g。
(2)接着，向其中加入甲基丙烯酸甲酯16.3g。反应液起初着色为黄色，在室温下进行60分钟搅拌后变为无色。
(3)接着，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加丙烯酸2-乙基己酯382g，滴加结束后在-30℃进行5分钟搅拌。
(4)进而向其中加入甲基丙烯酸甲酯20.2g，在室温下搅拌一晚。
(5)添加甲醇12g而使聚合反应停止后，将得到的反应液注入至15kg的甲醇中，使沉淀物析出。然后，回收沉淀物并使其干燥，由此得到450g丙烯酸类三嵌段共聚物H。
通过前述的GPC的测定求出得到的丙烯酸类三嵌段共聚物A～H的重均分子量(Mw)。另外，通过1H-NMR测定，求出丙烯酸类三嵌段共聚物A～H中的由甲基丙烯酸甲酯单元形成的聚合物嵌段的含量。
将前述合成例1～8中得到的丙烯酸类嵌段共聚物A～H的嵌段的种类、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、构成聚合物嵌段(B)的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)的含有率[质量％]、聚合物嵌段(A)的合计含有率[质量％]示于表1。
构成聚合物嵌段(B)的2EHA的含量根据构成聚合物嵌段(B)的单体的质量并通过计算来求出。
[表1]
Figure BDA0003817783360000231
*)2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
《实施例1～3、比较例1～5》
使用上述制造例1～8中得到的丙烯酸类嵌段共聚物A～H制作粘合带。具体而言，将上述合成例1～8中得到的丙烯酸类嵌段共聚物A～H溶解于甲苯，制作浓度30质量％的溶液。利用涂布机将其以干燥后的粘合粘接层的厚度成为25μm的方式涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯制薄膜(东洋纺酯薄膜E5000、厚度50μm)上后，将该薄膜在100℃、以3分钟进行干燥·热处理，制作粘合带。对制作的粘合带，进行180°剥离粘接力、保持力、滚球粘性的评价。180°剥离粘接力、保持力的评价中，需要贴附于被粘物的情况下，使2kg的辊以10mm/秒的速度往返2次来贴附并进行评价。将结果示于下述表2。
[表2]
Figure BDA0003817783360000241
*cf：样品涂布层的聚集破坏
如表2的结果所见，对于具有95质量％以上由丙烯酸2-乙基己酯单元形成的聚合物嵌段(B)、并且重均分子量(Mw)为110,000～250,000且两端的聚合物嵌段(A)的合计含有率为18质量％以下的本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物A～C(实施例1～3)，粘接力及保持力优异，另外，制造时的处理性、加工性也良好。另一方面，Mw不足100,000的共聚物H(比较例5)的保持力及滚球粘性差，聚合物嵌段(B)中的丙烯酸2-乙基己酯单元不足95质量％的共聚物E(比较例2)的保持力及对聚乙烯的粘接力差。共聚物F(比较例3)为二嵌段共聚物且内聚力小，因此综合性的粘接力及粘性、保持力比三嵌段共聚物差。另外，Mw大于250,000的共聚物D(比较例1)及聚合物嵌段(A)的合计含有率超过18质量％的丙烯酸类三嵌段共聚物G(比较例4)虽然得到优异的粘合物性(保持力、粘性及粘接力)，但熔融时的流动性非常低，制造时的处理性、加工性差。
产业上的可利用性
本发明的丙烯酸类三嵌段共聚物的粘接力·保持力等粘合性能优异。另外，使用了本发明的共聚物的粘合粘接剂组合物也可以独自用作粘合片，可以期待在保护薄膜用、掩蔽用、捆扎用、包装用、标签用、装饰·显示用、接合用、密封用、卫生材料用等多领域中作为粘合剂的用途。

Claims (3)

1.一种丙烯酸类三嵌段共聚物，其具有：由甲基丙烯酸酯单元形成的聚合物嵌段(A)、和95质量％以上由通式(1)所示的丙烯酸酯单元形成的聚合物嵌段(B)，
CH2＝CH-COOR1
式中，R1表示碳数7～12的有机基团，
所述丙烯酸类三嵌段共聚物具有(A)-(B)-(A)所示的三嵌段结构，
所述丙烯酸类三嵌段共聚物的重均分子量(Mw)为110000～250000，
两端的嵌段(A)的合计含有率为18质量％以下。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸类三嵌段共聚物，其中，两端的嵌段(A)的合计含有率为6～14质量％。
3.一种粘合粘接剂组合物，其包含权利要求1或2所述的丙烯酸类三嵌段共聚物。
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