CN115667154A - 用于制备锂过渡金属氧化物的方法 - Google Patents

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Abstract

提供了一种用于产生锂过渡金属氧化物的方法。所述方法包括在不存在锂源的情况下预煅烧过渡金属前体，然后在锂源的存在下高温煅烧经预煅烧的中间体化合物。

Description

用于制备锂过渡金属氧化物的方法
技术领域
本发明整体涉及锂过渡金属氧化物、用于制备此类锂过渡金属氧化物的方法以及此类锂过渡金属氧化物作为二次锂离子电池中的正极材料的用途。
背景技术
锂离子电池现在在现代社会中无处不在，发现其不仅用于小型便携式设备诸如移动电话和膝上型计算机中，而且越来越多地用于电动车辆中。
锂离子电池通常包括通过电解质与正极隔开的负极(例如石墨负极)，锂离子在充电和放电循环期间流过该电解质。锂离子电池中的正极可包括锂过渡金属氧化物，例如锂镍氧化物、锂钴氧化物、锂锰氧化物或包括两种或更多种过渡金属的混合锂过渡金属氧化物。已发现，向锂过渡金属氧化物组合物中添加其他金属元素诸如镁可改善电化学性能。
锂过渡金属氧化物电池材料通常通过煅烧(i)过渡金属氧化物前体(其通常为过渡金属氢氧化物或羟基氧化物)和(ii)锂源的混合物以同时锂化该前体并氧化该材料，从而形成锂过渡金属氧化物来制造。
例如，WO 2017/189887(CAMX Power LLC)描述了使用一种方法形成锂过渡金属氧化物，该方法包括将包含90.2原子％Ni、7.8原子％Co和2.0原子％Mg的原子混合组合的前体氢氧化物与氢氧化锂混合，然后将该混合物在450℃下煅烧2小时，然后在680℃或700℃下煅烧6小时(实施例1)。
LiOH通常在锂过渡金属氧化物正极材料的制造中用作锂源化合物，特别是含有低水平锰或不含任何锰的那些，因为碳酸锂不是用于此类材料的合适锂源。然而，LiOH不利地具有约450℃的熔点。因此，当它在用于制备锂过渡金属氧化物正极材料的方法中用作锂源时，可能形成熔融LiOH，从而导致加工困难和不完全反应。当煅烧包括保持在氢氧化锂熔点附近的温度时，这可能是特别的问题。LiOH的熔融可导致煅烧过程的中断，使得可清洁或甚至更换工艺装备。特别地，这意味着在回转炉中进行煅烧的情况下，LiOH作为锂源是不方便的，因为LiOH的熔融导致炉堵塞。因此，典型地，具有静态材料床的炉(例如静态炉或隧道式炉如辊底式窑(RHK))必须用于涉及用LiOH煅烧的方法。然而，该方法存在缺点，因为静态床炉在氧化反应期间提供慢得多的温度斜坡和较低效率的氧转移至反应混合物。此外，隧道式炉需要大的工厂占地面积并且使用陶瓷匣钵(坩埚)，其昂贵且具有有限的操作寿命，从而增加了操作成本。
仍然需要改进的煅烧方法。本发明被开发以克服上述问题中的一个或多个。
发明内容
本发明人惊奇地发现，锂过渡金属氧化物正极材料可通过如下方法成功地制备，在该方法中，在不存在锂源的情况下对过渡金属前体进行初始煅烧步骤，然后在锂源的存在下进行随后的高温煅烧。令人惊奇地，锂成功地迁移到预煅烧的中间体中，并且如以下实施例1a和1b中所表明的成功地形成电化学活性锂过渡金属氧化物。通过这种新方法形成的材料显示出优异的比容量和容量保持性能。
因此，在第一优选方面，本发明提供了一种用于制备锂过渡金属氧化物的方法，该方法包括：
(a)在不存在锂源的情况下预煅烧过渡金属前体以形成预煅烧的中间体化合物，该过渡金属前体包含镍、钴和镁；然后
(b)在锂源存在下高温煅烧该预煅烧的中间体化合物。
该过渡金属前体任选地包含至少一种另外的过渡金属。该金属可包括选自Na、K、Ca和Al的一种或多种附加的金属。典型地，过渡金属前体是过渡金属氢氧化物或羟基氧化物。
通过在不存在锂源的情况下进行预煅烧步骤，本发明的方法提供了关于可使用的煅烧装备的显著更大的灵活性，如下文更详细讨论的。
在第二方面，本发明提供了一种用于制备预煅烧的中间体化合物的预煅烧方法，该方法包括在不存在锂源的情况下煅烧包含镍、钴和镁的过渡金属前体。
本发明的第三方面是通过根据第一方面的方法获得或可获得的锂过渡金属氧化物化合物。
本发明的第四方面是通过根据第二方面的方法获得或可获得的预煅烧的中间体化合物。
本发明的第五方面是根据第三方面的锂过渡金属氧化物化合物在锂离子电池的正极中的用途。
本发明的第六方面是一种锂离子电池，其包含根据第三方面的锂过渡金属氧化物化合物。
本发明的第七方面是一种电动车辆，其包括根据第七方面的锂离子电池。
本文包括的任何子标题仅为了方便，并且不应被解释为以任何方式限制本公开。
附图说明
图1示出了高温煅烧后实施例1a中产生的材料的XRD图案。
图2示出了高温煅烧后实施例1b中产生的材料的XRD图案。
具体实施方式
现在将阐述本发明的优选和/或任选特征。本发明的任何方面可与本发明的任何其他方面组合，除非上下文另有要求。任何方面的优选和/或任选特征中的任一者可单独地或以任何组合与本发明的任何方面组合，除非上下文另有要求。
本发明涉及在不存在锂源的情况下预煅烧过渡金属前体。在不存在锂源的情况下的预煅烧提供了许多优点。
例如，由于在预煅烧步骤中不存在锂源，因此对于可用于该步骤的炉存在更多选择。例如，可在回转炉中进行该步骤。与具有待煅烧的静态材料床的另选炉(诸如需要使用煅烧容器诸如匣钵的静态炉和隧道式炉(例如辊底式窑)相比，回转炉提供改进的温度斜坡和更有效的氧转移至材料。另外，通过将煅烧过程的一部分转移到不同于隧道式炉的炉中，隧道式炉中的总停留时间减少，从而导致工厂生产量增加、工厂占地面积减少和/或操作成本降低。
然而，预煅烧过程可合适地在本领域已知的任何炉中进行，例如静态窑(诸如管式炉或马弗炉)、隧道式炉(其中静态材料床移动通过炉，诸如辊底式窑或推穿式炉)或回转炉(包括螺杆进料或螺旋进料回转炉)。用于预煅烧的炉通常能够在受控的气体气氛下操作。
预煅烧过程优选地在回转炉中进行。回转炉可以是间歇式或连续式回转炉。回转炉可通过螺杆进料器例如从料斗进料。
可通过以并流或逆流方式，优选地逆流方式向煅烧器供应气体来提供炉的气体气氛。
过渡金属前体可通过螺杆进料器例如从料斗进料到炉中。预煅烧的中间体可收集在接收容器例如金属容器中。接收容器能够与外部气氛隔离，这允许将含有预煅烧的中间体的接收容器从炉中取出，同时维持受控的气体气氛。合适的回转炉可从Harper和Nabertherm获得。
预煅烧过程通常在不含二氧化碳(CO2)的气氛下进行。例如，气氛可以是不含二氧化碳的空气，其可以是氧气和氮气的混合物。另选地，不含二氧化碳的气氛可以是氧气(例如纯氧)。优选地，气氛是氧化性的。如本文所用，术语“不含二氧化碳”或“不含CO2”旨在包括包含小于100ppm CO2、小于50ppm CO2、小于20ppm CO2或小于10ppm CO2的气氛。这些CO2水平可通过使用CO2洗涤器去除CO2来实现。
预煅烧过程通常包括加热阶段和保持阶段，在加热阶段期间温度增加，在保持阶段期间温度维持在升高的水平。预煅烧的保持阶段通常在至少275℃、至少290℃、至少300℃、至少320℃、至少330℃或至少350℃的温度下进行。预煅烧的保持阶段通常在600℃或更低、550℃或更低、525℃或更低、500℃或更低、或475℃或更低的温度下进行。例如，预煅烧的保持阶段可在275℃至600℃、290℃至550℃、300℃至500℃、320℃至450℃或330℃至450℃的范围内的温度下进行。
预煅烧的保持阶段通常进行50分钟或更长、60分钟或更长、70分钟或更长、或80分钟或更长的时段。预煅烧的保持阶段通常进行5小时或更短、4小时或更短、或3小时或更短的时段。例如，预煅烧的保持阶段可进行1至4小时，诸如1.5至3小时。
例如，预煅烧可在300℃至500℃范围内的温度下进行1至3小时的时段。
在预煅烧的加热阶段期间，温度可以1℃/min至20℃/min、例如2℃/min至10℃/min、例如3℃/min至8℃/min的速率增加。
作为预煅烧的结果，预煅烧的中间体化合物具有低的水含量。预煅烧的中间体化合物的低水含量提高了高温煅烧步骤的效率。此外，预煅烧的中间化合物的低水含量导致“打嗝”(即，在高温煅烧期间水的突然蒸发，其可剧烈地干扰被煅烧的材料，导致从床中喷出)的发生减少。当高温煅烧步骤在使用静态材料床的炉诸如静态炉或隧道式炉(例如辊底式窑或推穿式炉)中进行时，这是特别有利的，并且可允许在静态床中增加的材料载量(例如在辊底式窑中增加的匣钵载量)，从而导致增加的生产量。
本发明的制备锂过渡金属氧化物的方法包括高温煅烧步骤，其中在锂源存在下煅烧预煅烧的中间体。高温煅烧步骤可在预煅烧步骤之后直接进行，或者在对预煅烧的中间体进行的一个或多个附加处理步骤之后进行。可能优选的是，高温煅烧步骤在预煅烧步骤之后直接进行。
锂源可在高温煅烧步骤之前或期间与预煅烧的中间体结合。可通过任何合适的方式将预煅烧的中间体与锂源共混以提供均匀的混合物，例如通过使用粉末混合器诸如Nauta、Turbula或螺条混合器。例如，Nauta锥形螺杆混合器可以约70rpm的螺杆速度和1至2rpm的臂旋转使用30至60分钟的时段。本领域技术人员将能够选择合适的混合器和混合条件以确保锂源与预煅烧的中间体的充分混合。
锂源包括锂离子和合适的无机或有机抗衡阴离子。合适地，锂源包含一种或多种选自碳酸锂、氧化锂、氢氧化锂、氯化锂、硝酸锂、硫酸锂、碳酸氢锂、乙酸锂、氟化锂、溴化锂、碘化锂和过氧化锂的锂化合物。在一些实施方案中，锂源选自碳酸锂和氢氧化锂中的一种或多种。在一些实施方案中，锂源是氢氧化锂。本发明在锂源为氢氧化锂的情况下可提供特别的优点。氢氧化锂是特别合适的锂源，其中锂过渡金属氧化物材料含有低水平的锰和/或不含任何锰。例如，相对于锂过渡金属氧化物材料中的过渡金属的摩尔数，锂过渡金属氧化物材料可含有小于10摩尔％、小于5摩尔％或小于1摩尔％。
高温煅烧步骤可在本领域技术人员已知的任何合适的炉中进行，例如静态窑(诸如管式炉或马弗炉)、隧道式炉(其中静态材料床移动通过炉，诸如辊底式窑或推穿式炉)或回转炉(包括螺杆进料或螺旋进料回转炉)。用于高温煅烧的炉通常能够在受控的气体气氛下操作。在一些实施方案中，可能需要或优选地在具有静态材料床的炉诸如静态炉或隧道式炉(例如辊底式窑或推穿式炉)中进行高温煅烧步骤。在一些具体实施方案中，高温煅烧步骤可在隧道式炉中，例如在辊底式窑中进行。
高温煅烧通常在高于预煅烧步骤中所用温度的温度下进行。
高温煅烧通常包括加热阶段和保持阶段，在该加热阶段期间温度增加，在该保持阶段期间温度维持在升高的水平。高温煅烧的保持阶段通常在至少600℃、至少650℃、至少670℃或至少680℃的温度下进行。高温煅烧的保持阶段通常在1000℃或更低、900℃或更低、850℃或更低、800℃或更低、或750℃或更低的温度下进行。例如，高温煅烧的保持阶段可在600至1000℃、600至800℃、650至800℃、650至750℃或670至750℃范围内的温度下进行。
高温煅烧的保持阶段通常进行2小时或更长、3小时或更长、4小时或更长、5小时或更长、或5.5小时或更长的时段。高温煅烧的保持阶段通常进行20小时或更短、10小时或更短、8小时或更短、7小时或更短或6.5小时或更短的时段。例如，高温煅烧的保持阶段可进行4至10小时，诸如5至7小时。
例如，高温煅烧可在600℃至800℃的温度下进行5至7小时的时段。
在高温煅烧的加热阶段期间，温度可以20℃/min或更低、10℃/min或更低、8℃/min或更低、或6℃/min或更低的速率增加。如实施例中所表明的，本发明人已发现，低于5℃/min的加热速率可导致改善的电化学特性。因此，可能优选的是，温度以4℃/min或更低、或3℃/min或更低的速率增加。通常，加热速率将为至少0.5℃/min或至少1℃/min。例如，加热速率可在1至10℃/min，例如1至8℃/min或1至4℃/min的范围内。
当在具有静态材料床的炉中进行高温煅烧时，可在高温煅烧之前将预煅烧的中间体装载到煅烧容器(例如匣钵或其他合适的坩埚)中。
高温煅烧通常在不含二氧化碳(CO2)的气氛下进行。例如，气氛可以是不含二氧化碳的空气，其可以是氧气和氮气的混合物。另选地，不含二氧化碳的气氛可以是氧气(例如纯氧)。优选地，气氛是氧化性的。
在一些实施方案中，在预煅烧和高温煅烧之间可能存在延迟。可在预煅烧与高温煅烧之间冷却材料。
本发明的方法包括过渡金属前体的预煅烧。该过渡金属前体包含镍、钴和镁。过渡金属前体可以是沉淀的过渡金属化合物，例如其可以是共沉淀的混合过渡金属化合物。另选地，可提供两种或更多种过渡金属化合物的物理混合物(例如氢氧化镍、氢氧化钴和氢氧化镁的混合物)。优选地，过渡金属前体是包含两种或更多种过渡金属的混合过渡金属前体。该过渡金属前体可以是过渡金属氢氧化物、过渡金属羟基氧化物或它们的混合物。
可能优选的是，过渡金属前体包含Co、Ni和至少一种选自Mn、Ti、Zr和Zn(例如Ti、Zr和Zn)的附加过渡金属。
该过渡金属前体可包含一种或多种附加金属。该一种或多种附加金属通常选自第1、2或13族金属。例如，该一种或多种附加金属可选自Na、K、Ca、Al以及它们的组合，优选地Al。
在一些实施方案中，混合过渡金属前体的金属组分基本上由(或由)镍、钴和镁组成(即不存在其他金属或存在可忽略量的其他金属)。
在一些实施方案中，过渡金属前体按比率NixCoyMgz包含镍、钴和镁，其中
0.8≤x≤1.0
0＜y≤0.2
并且0＜z≤0.1。
可能优选的是，x+y+z＝1或约1(例如0.98≤x+y+z≤1.02)。
在一些实施方案中，混合过渡金属前体包含根据下式的混合过渡金属化合物：
NixCoyTMwMzOa(OH)b
其中：
0.6≤x≤1.0
0＜y≤0.4
0＜z≤0.1
0≤w≤0.3
0≤a≤0.1
1.7≤b≤2.0
TM为选自Mn、Ti、Zr和Zn中的一种或多种，优选地选自Ti、Zr和Zn中的一种或多种
并且M为Mg且任选地为选自Na、K、Ca和Al中的一种或多种；或
0.8≤x≤1.0
0＜y≤0.2
0＜z≤0.05
0≤w≤0.05
0≤a≤0.3
1.7≤b≤2.0
TM为选自Mn、Ti、Zr和Zn中的一种或多种，优选地选自Ti、Zr和Zn中的一种或多种
并且M为Mg且任选地为选自Na、K、Ca和Al中的一种或多种；或
0.8≤x≤0.95
0.05≤y≤0.2
0＜z≤0.05
0≤w≤0.05
0≤a≤0.3
1.7≤b≤2.0
TM为选自Mn、Ti、Zr和Zn中的一种或多种，优选地选自Ti、Zr和Zn中的一种或多种
并且M为Mg且任选地为选自Na、K、Ca和Al中的一种或多种；或
0.8≤x≤0.95
0.05≤y≤0.2
0＜z≤0.05
0≤w≤0.05
a＝0
b＝2
TM为选自Mn、Ti、Zr和Zn中的一种或多种，优选地选自Ti、Zr和Zn中的一种或多种
并且M为Mg且任选地为选自Na、K、Ca和Al中的一种或多种；或
0.8≤x≤0.95
0.05≤y≤0.2
0＜z≤0.05
W＝0
0≤a≤0.3
1.7≤b≤2.0
并且M为Mg且任选地为选自Na、K、Ca和Al中的一种或多种；或
0.8≤x≤0.95
0.05≤y≤0.2
0＜z≤0.05
W＝0
0≤a≤0.3
1.7≤b≤2.0
并且M为Mg；或
0.8≤x≤0.95
0.05≤y≤0.2
0＜z≤0.05
W＝0
a＝0
b＝2
并且M为Mg且任选地为选自Na、K、Ca和Al中的一种或多种；或
0.8≤x≤0.95
0.05≤y≤0.2
0＜z≤0.05
W＝0
a＝0
b＝2
并且M为Mg。
可能优选的是，x+y+w＝1或约1(例如0.98≤x+y+w≤1.02)。可能优选的是，x+y+z+w＝1或约1(例如0.98≤x+y+z+w≤1.05或1.03)。
例如，过渡金属前体可以是式Ni0.90Co0.05Mg0.05(OH)2、Ni0.90Co0.06Mg0.04(OH)2、Ni0.90Co0.07Mg0.03(OH)2、Ni0.91Co0.08Mg0.01(OH)2、Ni0.88Co0.08Mg0.04(OH)2、Ni0.90Co0.08Mg0.02(OH)2或Ni0.93Co0.06Mg0.01(OH)2的过渡金属化合物。
过渡金属前体可以是颗粒形式。过渡金属前体可以通过本领域已知的方法制备，例如通过使过渡金属盐与氢氧化钠在碱性条件下反应而(共)沉淀过渡金属氢氧化物。
合适地，过渡金属前体为粉末形式，该粉末包含体积平均粒度D50为2至50μm、合适地2至30μm、合适地5至20μm、合适地8至15μm的前体颗粒。
在不存在锂源的情况下对过渡金属前体进行预煅烧。
不存在锂源表明经历预煅烧的材料不含任何旨在在最终锂过渡金属氧化物产物中提供锂的化合物。这不排除在用于预煅烧的材料中(例如在过渡金属前体中)存在少量的锂，例如作为杂质存在的任何锂。在一些实施方案中，不有意地将锂源添加到混合过渡金属前体中，使得前体仅含有可忽略水平的可作为杂质存在的锂。在一些实施方案中，用于预煅烧的材料中元素锂的量小于1重量％，例如小于0.5重量％、小于0.4重量％、小于0.3重量％、小于0.2重量％、小于0.1重量％、小于0.09重量％、小于0.08重量％、小于0.07重量％、小于0.06重量％或小于0.05重量％。
高温煅烧的产物通常是锂过渡金属氧化物。它通常具有层状α-NaFeO2型结构。
在一些实施方案中，锂过渡金属氧化物具有根据下式的组成：
LicNixCoyTMwMzO2±d
其中：
0.6≤x≤1.0
0＜y≤0.4
0＜z≤0.1
0≤w≤0.1
0.9≤c≤1.1
-0.2≤d≤0.2
TM为选自Mn、Ti、Zr和Zn中的一种或多种，优选地选自Ti、Zr和Zn中的一种或多种
并且M为Mg且任选地为选自Na、K、Ca和Al中的一种或多种；或
0.8≤x≤1.0
0＜y≤0.2
0＜z≤0.05
0≤w≤0.05
0.9≤c≤1.1
-0.2≤d≤0.2
TM为选自Mn、Ti、Zr和Zn中的一种或多种，优选地选自Ti、Zr和Zn中的一种或多种
并且M为Mg且任选地为选自Na、K、Ca和Al中的一种或多种；或
0.8≤x≤0.95
0.05＜y≤0.2
0＜z≤0.05
0≤w≤0.05
0.9≤c≤1.1
-0.2≤d≤0.2
TM为选自Mn、Ti、Zr和Zn中的一种或多种，优选地选自Ti、Zr和Zn中的一种或多种
并且M为Mg且任选地为选自Na、K、Ca和Al中的一种或多种；或
0.8≤x≤0.95
0.05＜y≤0.2
0＜z≤0.05
0≤w≤0.05
0.9≤c≤1.1
-0.2≤d≤0.2
TM为选自Mn、Ti、Zr和Zn中的一种或多种，优选地选自Ti、Zr和Zn中的一种或多种
并且M为Mg且任选地为选自Na、K、Ca和Al中的一种或多种；或
0.8≤x≤0.95
0.05＜y≤0.2
0＜z≤0.05
W＝0
0.95≤c≤1.05
-0.2≤d≤0.2
并且M为Mg且任选地为选自Na、K、Ca和Al中的一种或多种；或
0.8≤x≤0.95
0.05＜y≤0.2
0＜z≤0.05
W＝0
0.95≤c≤1.05
-0.2≤d≤0.2
并且M为Mg且任选地为选自Na、K、Ca和Al中的一种或多种。
可能优选的是，x+y+w＝1或约1(例如0.98≤x+y+w≤1.02)。可能优选的是，x+y+z+w＝1或约1(例如0.98≤x+y+z+w≤1.05或1.03)。
任选地，在由高温煅烧获得的锂过渡金属氧化物材料上进行涂覆步骤。
涂覆步骤可包括使锂过渡金属氧化物与包含一种或多种涂覆金属元素的涂料组合物接触。该一种或多种涂覆金属元素可作为水溶液提供。合适地，该一种或多种涂覆元素可作为一种或多种涂覆金属元素的盐的水溶液提供，例如作为一种或多种涂覆金属的硝酸盐或硫酸盐提供。该一种或多种涂覆金属元素可以是选自锂、镍、钴、锰、铝、镁和锌中的一种或多种。
涂覆步骤通常包括从涂料组合物中分离固体和任选地干燥材料的步骤。分离合适地通过过滤进行，或另选地分离和干燥可通过喷雾干燥锂过渡金属氧化物和涂料溶液同时进行。经涂覆的材料可经受随后的加热步骤。
本发明的方法还可包括形成包含锂过渡金属氧化物材料的电极(通常为正极)的步骤。通常，这通过如下进行：形成锂过渡金属氧化物材料的浆料，将该浆料施加到集电器(例如铝集电器)的表面，以及任选地进行加工(例如压延)以增加电极的密度。该浆料可包含溶剂、粘结剂、碳材料和另外的添加剂中的一种或多种。
本发明的方法还可包括构建包括含有锂过渡金属氧化物材料的电极的电池或电化学电池单元。电池或电池单元通常还包括负极和电解质。电池或电池单元通常可以是二次(可再充电)锂(例如锂离子)电池。
现在将参考以下非限制性附图和实施例进一步描述本发明。本领域技术人员根据这些可想到本发明的其他实施方案。
实施例
实施例1
一种可商购获得的式Ni0.90Co0.08Mg0.02(OH)2的混合过渡金属前体(251.70g)得自Hunan Brunp Recycling Technology Co。将Ltd以2.4g/cm2的载量转移至陶瓷匣钵并装入Carbolite静态煅烧箱中。
将匣钵以5℃/min的速率加热至400℃并且在不含CO2的空气中在此温度下保持2小时。然后使所得预煅烧的中间体化合物冷却至150℃(以模拟炉之间的转移，例如从回转炉到具有静态床的炉)。
然后将预煅烧的中间体材料从炉中取出，冷却至室温，然后在Turbula混合器中与经干燥并研磨的氢氧化锂(66.33g)共混。
然后将共混的预煅烧的中间体材料和氢氧化锂混合物分成两批(实施例1a和1b)，以2.4g/cm2的载量装载到陶瓷匣钵中，并且各自在不含CO2的空气中在Carbolite静态煅烧箱中经受如下所述的高温煅烧步骤。
将实施例1a以2℃/min斜坡的温度斜坡加热至700℃并在700℃下保持6小时。将实施例1b以5℃/min的温度斜坡加热至700℃并在700℃下保持6小时。然后使每个样品冷却并通过50μm筛。
对实施例1a和1b中产生的材料进行XRD分析，结果分别示于图1和图2中。每个样品的XRD图显示存在具有层状α-NaFeO2型结构的锂镍钴氧化物。该材料具有高的结晶度，如峰的锐度所证明的。XRD数据表明用包括在不存在锂源的情况下预煅烧的方法成功地制备了期望的材料。
比较实施例1
一种可商购获得的式Ni0.90Co0.08Mg0.02(OH)2的混合过渡金属前体(199.19g)得自Hunan Brunp Recycling Technology Co。将Ltd与经干燥并研磨的氢氧化锂(52.53g)共混。将共混物以2.4g/cm2的载量转移至陶瓷匣钵中并装入Carbolite静态煅烧箱中。
将匣钵以5℃/min加热至450℃并保持2小时，随后立即以2℃/min升温至700℃并在不含CO2的空气中保持6小时。使所得材料冷却至150℃并通过50μm筛。
比较实施例2
一种可商购获得的式Ni0.90Co0.08Mg0.02(OH)2的混合过渡金属前体(38.48g)得自Hunan Brunp Recycling Technology Co。将Ltd与经干燥并研磨的氢氧化锂(10.13g)共混。将共混物以2.4g/cm2的载量转移至陶瓷匣钵中并装入Carbolite静态煅烧箱中。
将匣钵以2℃/min的速率加热至300℃并且在不含CO2的空气中在此温度下保持1小时。然后使所得化合物冷却至150℃(以模拟炉之间的转移，例如从回转炉到具有静态床的炉)。
然后将匣钵以5℃/min的温度斜坡加热至700℃并在不含CO2的空气中在700℃下保持3小时。然后使材料冷却并通过50μm筛。
电化学测试
对实施例1a和1b以及比较实施例1和2的材料进行电化学测试。
电极以94:3:3的活性炭:碳粘合剂配方制成，其中油墨为65％含量。在
Figure BDA0003834091390000191
混合器上将0.6g SuperC65碳与5.25g N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合。添加18.80g活性物质，并使用Thinky混合器进一步混合。最后，添加6.00g
Figure BDA0003834091390000201
5130粘合剂溶液(10重量％在NMP中)并在Thinky混合器中混合。使用125μm固定刮刀涂布机将所得油墨流延到铝箔上并在120℃下干燥60分钟。一旦干燥，就将电极片在Hohsen压延机中压延以获得3g/cm3的密度。切割各个电极并在真空下干燥过夜，然后转移到充满氩气的手套箱中。
使用锂负极和1M LiPF6在1:1:1EC(碳酸亚乙酯):EMC(碳酸甲乙酯):DMC(碳酸二甲酯)+1重量％VC(碳酸亚乙烯酯)电解质中构建纽扣电池。所选择的电极具有9.0mg/cm2的载量和3g/cm3的密度。电化学测量取自在23℃下测量的三个电池单元的平均值，电压窗口为3.0-4.3V。
电化学测试数据示于表1中。结果显示，实施例1a和1b两者的材料具有优异的电化学性能特征，因此表明在不存在锂的情况下涉及预煅烧的方法提供了优异的电池材料。结果还表明，当在高温煅烧步骤中使用较慢的加热速率时，观察到改善的电化学性能。将实施例和比较实施例比较表明，使用根据本发明的方法和在开始时添加锂源的方法实现了相当的性能。令人惊奇的是，在该方法中稍后添加锂源不损害电化学性能。
表1
Figure BDA0003834091390000202

Claims (18)

1.一种用于制备锂过渡金属氧化物的方法，所述方法包括：
(a)在不存在锂源的情况下预煅烧过渡金属前体以形成预煅烧的中间体化合物，所述过渡金属前体包含镍、钴和镁；然后
(b)在锂源存在下高温煅烧所述预煅烧的中间体化合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述预煅烧过程包括在此期间温度增加的加热阶段和在此期间温度维持在升高水平的保持阶段，并且其中所述预煅烧的保持阶段在275℃至600℃范围内的温度下进行1至4小时。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述预煅烧在300℃至500℃范围内的温度下进行1至3小时的时段。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述预煅烧步骤在回转炉中进行。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述高温煅烧包括在此期间温度增加的加热阶段和在此期间温度维持在升高的水平的保持阶段，并且其中所述高温煅烧的保持阶段在600℃至1000℃范围内的温度下进行4至10小时。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述高温煅烧在600℃至800℃范围内的温度下进行5至7小时的时段。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在所述高温煅烧过程的加热阶段期间，所述温度以4℃/min或更低的速率增加。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤(b)中，在氢氧化锂和/或碳酸锂、优选地氢氧化锂的存在下煅烧所述预煅烧的中间体。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述锂过渡金属氧化物不含锰或含有相对于所述锂过渡金属氧化物中过渡金属的总摩尔数小于10摩尔％的锰。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述过渡金属前体为过渡金属氢氧化物、过渡金属羟基氧化物或它们的混合物。
11.根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述过渡金属前体包含Ni、Co和任选的一种或多种选自Ti、Zr、Mn和Zn的过渡金属。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述过渡金属前体包含一种或多种选自第1、2或13族金属的附加金属。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述混合过渡金属前体包含根据下式的混合过渡金属化合物：
NixCoyTMwMzOa(OH)b
其中：
0.6≤x≤1.0
0＜y≤0.4
0＜z≤0.1
0≤w≤0.3
0≤a≤0.1
1.7≤b≤2.0
TM为选自Mn、Ti、Zr和Zn中的一种或多种，优选地选自Ti、Zr和Zn中的一种或多种
并且M为Mg且任选地为选自Na、K、Ca和Al中的一种或多种。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述锂过渡金属氧化物具有层状α-NaFeO2型结构。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述锂过渡金属氧化物具有根据下式的组成：
LicNixCoyTMwMzO2±d
其中：
0.6≤x≤1.0
0＜y≤0.4
0＜z≤0.1
0≤w≤0.1
0.9≤c≤1.1
-0.2≤d≤0.2
TM为选自Mn、Ti、Zr和Zn中的一种或多种，优选地选自Ti、Zr和Zn中的一种或多种
并且M为选自以下中的一种或多种：M为Mg且任选地为选自Na、K、Ca和Al中的一种或多种。
16.根据前述权利要求中任一项的方法，其中在由所述高温煅烧获得的所述锂过渡金属氧化物材料上进行涂覆步骤。
17.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法还包括形成包含所述锂过渡金属氧化物材料的电极的步骤。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述方法还包括构建电化学电池单元，所述电化学电池单元包括包含所述锂过渡金属氧化物材料的所述电极。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101847722A (zh) * 2009-03-26 2010-09-29 青岛新正锂业有限公司 高能锂离子电池正极材料及其制备方法
US20120145954A1 (en) * 2009-08-21 2012-06-14 Gs Yuasa International Ltd. Active material for lithium secondary battery, electrode for lithium secondary battery, lithium secondary battery, and method for producing the same
CN103606675A (zh) * 2013-12-06 2014-02-26 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种金属离子掺杂的锂镍钴氧正极材料的制备方法
CN106558697A (zh) * 2015-09-29 2017-04-05 河南科隆新能源股份有限公司 一种掺杂Mg的镍钴铝酸锂正极材料的制备方法
JP2019102344A (ja) * 2017-12-06 2019-06-24 住友金属鉱山株式会社 リチウムイオン二次電池用正極活物質、リチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法
CN110650923A (zh) * 2017-11-24 2020-01-03 株式会社Lg化学 制备正极活性材料的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6855461B2 (en) * 2001-06-15 2005-02-15 Kureha Chemical Industry Co., Ltd. Cathode material for lithium rechargeable batteries
JP5231171B2 (ja) * 2008-10-30 2013-07-10 パナソニック株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法
KR102203425B1 (ko) * 2013-05-10 2021-01-15 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 전이 금속 복합 수산화물 입자와 그의 제조 방법, 비수전해질 이차 전지용 정극 활물질과 그의 제조 방법, 및 비수전해질 이차 전지
JP6945526B2 (ja) * 2015-10-14 2021-10-06 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ 繊維強化セラミックスマトリックス複合材料を含有する熱透過性チューブ
HK1255147A1 (zh) * 2016-01-04 2019-08-09 皓智环球有限公司 制备锂离子电池阴极材料的方法
US11158853B2 (en) 2016-04-27 2021-10-26 Camx Power Llc Nanocrystals of polycrystalline layered lithium nickel metal oxides
HUE051555T2 (hu) * 2017-07-14 2021-03-01 Umicore Nv NI alapú katódanyag újratölthetõ lítium-ion akkumulátorokhoz

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101847722A (zh) * 2009-03-26 2010-09-29 青岛新正锂业有限公司 高能锂离子电池正极材料及其制备方法
US20120145954A1 (en) * 2009-08-21 2012-06-14 Gs Yuasa International Ltd. Active material for lithium secondary battery, electrode for lithium secondary battery, lithium secondary battery, and method for producing the same
CN103606675A (zh) * 2013-12-06 2014-02-26 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种金属离子掺杂的锂镍钴氧正极材料的制备方法
CN106558697A (zh) * 2015-09-29 2017-04-05 河南科隆新能源股份有限公司 一种掺杂Mg的镍钴铝酸锂正极材料的制备方法
CN110650923A (zh) * 2017-11-24 2020-01-03 株式会社Lg化学 制备正极活性材料的方法
JP2019102344A (ja) * 2017-12-06 2019-06-24 住友金属鉱山株式会社 リチウムイオン二次電池用正極活物質、リチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YUDONG ZHANG ET AL.: ""LiNi0.90Co0.07Mg0.03O2 cathode materials with Mg-concentration gradient for rechargeable lithium-ion batteries"", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》, vol. 7, pages 20958 *

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