CN119856302A - 集电体及其制造方法、电极以及电池 - Google Patents

集电体及其制造方法、电极以及电池 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种在制造电极时复合材料层不易出现裂纹等的集电体。解决上述问题的集电体具有：包含金属的基材；以及配置于所述基材的至少一个面的涂层，所述涂层包含：源自偏氟乙烯的结构单元、和源自特定的结构的化合物的结构单元的偏氟乙烯聚合物A、以及导电助剂。

Description

集电体及其制造方法、电极以及电池
技术领域
本发明涉及集电体及其制造方法、电极以及电池。
背景技术
锂离子二次电池广泛用于各种电子设备、电动汽车等。锂离子二次电池的电极通常具有集电体以及配置于该集电体上的包含活性物质和粘合剂的复合材料层。
近年来，需要锂离子二次电池的高容量化，例如，尝试通过高压充电来使锂离子二次电池高容量化。而且，也在研究在集电体与复合材料层之间形成具有导电性的层(以下也称为“导电层”)，以降低集电体与复合材料层的界面电阻。例如，已经提出了在集电体的表面上设置包含由丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等进行酸改性的聚偏氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、以及粉末状碳材料的层(专利文献1)。此外，也提出了一种集电体，其在导电性基材的表面上设有包含丙烯酸与偏氟乙烯的共聚物以及导电性粒子的树脂层(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第6529700号公报
专利文献2：国际公开第2013/151046号
发明内容
发明所要解决的问题
然而，本发明人等经过深入研究发现，在制作电极时，若在导电性的基材与复合材料层之间形成包含引用文献1中所记载的酸改性聚偏氟乙烯、引用文献2中所记载的丙烯酸与偏氟乙烯的共聚物的层，在制作电极时，复合材料层容易出现裂纹。
因此，本发明的目的在于提供一种在制作电极时复合材料层不易出现裂纹的集电体及其制造方法、使用该集电体的电极以及电池。
用于解决问题的方案
本发明提供一种集电体，其中，所述集电体具有：包含金属的基材；以及配置于所述基材的至少一个面的涂层，所述涂层包含：包含源自偏氟乙烯的结构单元和源自下述通式(1)所示的化合物的结构单元的偏氟乙烯聚合物A、以及导电助剂。
[化学式1]
(在所述通式(1)中，R1、R2以及R3各自独立地表示氢原子、氯原子、氟原子或碳原子数为1以上且5以下的烷基，X1表示主链的原子数为1以上且6以下的、分子量为156以下的二价原子团)。
此外，本发明提供一种电极，其具有上述集电体和配置于该集电体的所述涂层上的包含活性物质和粘合剂的复合材料层。
进而，本发明提供一种具有上述电极的电池。
本发明提供一种集电体的制造方法，其包括在包含金属的基材的至少一个面涂布包含偏氟乙烯聚合物a和溶剂的涂布液的工序，所述偏氟乙烯聚合物a包含源自偏氟乙烯的结构单元和源自下述通式(1a)所示的化合物的结构单元。
[化学式2]
(在所述通式(1a)中，R1a、R2a以及R3a各自独立地表示氢原子、氯原子、氟原子或碳原子数为1以上且5以下的烷基，X1a表示主链的原子数为1以上且6以下的、分子量为156以下的二价原子团)。
发明效果
本发明的集电体即使在其上形成复合材料层，复合材料层也不易出现裂纹。因此，该集电体、使用该集电体的电极适合作为各种锂离子二次电池的部件。
具体实施方式
1.集电体
本发明的集电体是用于锂离子二次电池等的集电体，通常，在该集电体上形成复合材料层而使用。此外，本发明的集电体具有：包含金属的基材；以及配置于该基材的至少一个面的涂层，该涂层包含：包含源自偏氟乙烯的结构单元和源自下述通式(1)所示的化合物的结构单元的偏氟乙烯聚合物A、以及导电助剂。
[化学式3]
(在所述通式(1)中，R1、R2以及R3各自独立地表示氢原子、氯原子、氟原子或碳原子数为1以上且5以下的烷基，X1表示主链原子数为1以上且6以下、且分子量为156以下的二价原子团)。
如上所述，在基材上形成包含偏氟乙烯与丙烯酸、马来酸单甲酯的共聚物的涂层的集电体中，当在该涂层上形成复合材料层时，复合材料层的表面容易出现裂纹。其理由并不明确，但是可以如以下推测。
认为当丙烯酸、马来酸单甲酯等与偏氟乙烯的共聚物在导电助剂的存在下溶解或分散于溶剂中时，在溶剂挥发时，具有非常容易凝聚的性质(凝聚力)。该凝聚力被认为是由于源自偏氟乙烯的结构单元与源自丙烯酸、马来酸单甲酯等的羧基靠近排列所致。当在包含这样的共聚物的涂层上涂布复合材料浆料(用于形成复合材料层的组合物)时，上述共聚物的一部分会溶解到复合材料浆料中的溶剂中。然后，溶解的共聚物在溶剂再次挥发并析出时会凝聚，在基材的表面形成岛状的区域。其结果是，在其上形成的复合材料层的内部产生应变，认为复合材料层的表面会出现裂纹。
与此相对，在上述通式(1)所示的化合物与偏氟乙烯的共聚物中，源自偏氟乙烯的结构单元与源自上述通式(1)所示的化合物的羧基位置相对较远地排列。因此，即使溶解到复合材料浆料中的溶剂中，也不易产生大的凝聚力，不易形成上述岛状区域。其结果是，认为所得到的复合材料层的表面不易出现裂纹。
以下，对本发明的集电体的构成进行详细说明。
(1)基材
基材是呈集电体的基体的构成，只要该基材具有充分的导电性并包含金属即可。基材可以仅包含金属，也可以包含除金属以外的材料(例如树脂、陶瓷等)。基材更优选仅由金属构成。在此，基材中所含的金属种类根据电池的种类、形状等适当选择。基材可以仅包含一种金属，也可以包含两种以上的金属。基材中所含的金属的例子包括铝、铜、铁、不锈钢、钢、镍、钛等。
此外，基材的形状根据电池的种类、大小等适当选择。基材可以是例如上述金属的箔或金属网等。此外，基材也可以是在除金属以外的材料的表面上层叠上述金属箔或金属网等而成的材料。
(2)涂层
涂层只要至少包含偏氟乙烯聚合物A和导电助剂即可，也可以根据需要包含其他成分。当该涂层包含偏氟乙烯聚合物A和导电助剂时，可以降低上述基材与复合材料层之间的电阻。
·偏氟乙烯聚合物A
偏氟乙烯聚合物A是包含源自上述偏氟乙烯的结构单元和源自后述通式(1)所示的化合物的结构单元的聚合物。涂层可以仅包含一种该偏氟乙烯聚合物A，也可以包含两种以上。
偏氟乙烯聚合物A可以仅包含源自偏氟乙烯的结构单元和源自通式(1)所示的化合物的结构单元，也可以部分包含源自除这些以外的化合物的结构单元。
偏氟乙烯聚合物A中的源自偏氟乙烯的结构单元的量相对于构成偏氟乙烯聚合物A中全部结构单元的量(摩尔)优选为90.0摩尔％以上且99.99摩尔％以下，更优选为93.0摩尔％以上且99.98摩尔％以下，特别优选为96.0摩尔％以上且99.97摩尔％以下。当源自偏氟乙烯的结构单元的量为90.0摩尔％以上时，在涂层中容易得到源自偏氟乙烯的特性，例如电化学稳定性。偏氟乙烯聚合物A中的源自偏氟乙烯的结构单元的量可以通过例如19F-NMR分析等来确定。
接着，如下示出通式(1)。偏氟乙烯聚合物A可以仅包含一种源自上述通式(1)所示的化合物的结构单元，也可以包含两种以上。
[化学式4]
在上述通式(1)中，R1、R2以及R3各自独立地表示氢原子、氯原子、氟原子或碳原子数为1以上且5以下的烷基。其中，从聚合反应性的观点考虑，R1和R2优选为空间位阻小的取代基，优选为氢或碳原子数为1以上且3以下的烷基，更优选为氢或甲基。
此外，上述通式(1)中的X1表示主链的原子数为1以上且6以下的、且分子量为156以下的二价原子团。在本说明书中，X1的主链的原子数是指连接上述通式(1)中的末端羧基与-C(＝O)O-基的最短链中的原子数。当上述X1所表示的原子团的主链的原子数为1以上时，如上所述，即使偏氟乙烯聚合物A溶解在溶剂中，也不易产生大的凝聚力，复合材料层不易出现裂纹。另一方面，当上述主链的原子数为6以下时，与偏氟乙烯的共聚性良好。
上述X1所表示的原子团只要其分子量为156以下且满足上述主链的原子数，其结构就没有特别限制，可以是直链状，也可以是支链状，也可以包含环结构。构成上述原子团的结构的例子包括亚烷基、羰基(-C(＝O)-、醚键(-O-)、芳香环、脂环式结构。
上述通式(1)所示的化合物的具体例子包括：羧基化丙烯酸甲酯(Carboxymethylacrylate)、羧基化甲基丙烯酸甲酯(Carboxymethylmethacrylate)、丙烯酸2-羧基乙酯、甲基丙烯酸2-羧基乙酯、琥珀酸丙烯酰氧基乙酯、琥珀酸甲基丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸甲基丙烯酰氧基乙酯、琥珀酸丙烯酰氧基丙酯、琥珀酸甲基丙烯酰氧基丙酯等。其中，特别是丙烯酸2-羧基乙酯、甲基丙烯酸2-羧基乙酯、琥珀酸丙烯酰氧基乙酯、琥珀酸甲基丙烯酰氧基乙酯、琥珀酸丙烯酰氧基丙酯、琥珀酸甲基丙烯酰氧基丙酯由于与偏氟乙烯的共聚性优异，并且在涂层上形成的复合材料层不易出现裂纹，因此是优选的。
相对于构成偏氟乙烯聚合物A中全部结构单元的量(摩尔)，偏氟乙烯聚合物A中的源自上述通式(1)所示的化合物的结构单元的量优选为0.01摩尔％以上且10.0摩尔％以下，更优选为0.02摩尔％以上且7.0摩尔％以下，特别优选为0.03摩尔％以上且4.0摩尔％以下。当源自通式(1)所示的化合物的结构单元的量为0.01摩尔％以上时，涂层与基材的粘接强度、涂层与复合材料层的粘接强度提高。另一方面，当源自通式(1)所示的化合物的结构单元的量为10.0摩尔％以下时，相对而言源自偏氟乙烯的结构单元的量变多，涂层的电化学稳定性容易变得良好。偏氟乙烯聚合物A中的源自上述通式(1)所示的化合物的结构单元的量可以通过19F-NMR、1H-NMR等分析。
此外，偏氟乙烯聚合物A可以在不损害本发明的目的和效果的范围内，部分包含除偏氟乙烯和源自通式(1)所示的化合物以外的化合物(以下也称为“其他化合物”)的结构单元。其中，源自其他化合物的结构单元的量相对于构成偏氟乙烯聚合物A中全部结构单元的量(摩尔)优选为9.99摩尔％以下。当偏氟乙烯聚合物A中的源自其他化合物的结构单元的量为9.99摩尔％以下时，涂层的电化学稳定性变得良好，涂层与基材的粘接强度容易提高。源自其他化合物的结构单元的量可以通过19F-NMR、1H-NMR等来分析。
其他化合物的例子包括氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、氯三氟乙烯、六氟丙烯、六氟乙烯、氟烷基乙烯基醚、全氟甲基乙烯基醚等全氟烷基乙烯基醚等除偏氟乙烯以外的氟系化合物；马来酸单甲酯(MMM)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸等。
在此，偏氟乙烯聚合物A的比浓对数粘度优选为1.0以上，更优选为1.3dL/g以上，进一步优选为2.0dL/g以上。当比浓对数粘度如上所述时，涂层与基材的粘接强度、涂层与在该涂层上形成的复合材料层的粘接强度容易提高。上述比浓对数粘度可以通过以下方法来测定。首先，将80mg偏氟乙烯聚合物A溶解在20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，并在30℃的恒温槽中使用乌氏粘度计测定粘度。然后，根据得到的值，基于下面的算式，计算偏氟乙烯聚合物的比浓对数粘度(ηi)。
ηi＝(1/C)·ln(η/η0)
需要说明的是，上述算式中的η是溶液的粘度，η0是溶剂N,N-二甲基甲酰胺单独的粘度，C是偏氟乙烯聚合物A的浓度，即0.4g/dL。
上述偏氟乙烯聚合物A的制备方法没有特别限制，可以通过公知的方法将偏氟乙烯和上述通式(1)所示的化合物进行聚合。聚合方法的例子包括悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。
就涂层中的偏氟乙烯聚合物A的量而言，当将涂层中的偏氟乙烯聚合物A和导电助剂的合计量设为100质量份时，优选为65质量份以下，更优选为60质量份以下，进一步优选为55质量份以下。当偏氟乙烯聚合物A的量在上述范围内时，在涂层上形成复合材料层时，偏氟乙烯聚合物A不易进一步影响复合材料层，能容易得到高质量的复合材料层。此外，偏氟乙烯聚合物A的量优选为5质量份以上，更优选为15质量份以上，进一步优选为25质量份以上。当偏氟乙烯聚合物A的量在上述范围内时，基材与涂层的粘接强度、涂层与复合材料层的粘接强度容易变得良好。
·导电助剂
该导电助剂起到使上述基材与复合材料层中的活性物质电导通的作用。作为该导电助剂，可以使用公知的导电助剂。导电助剂的具体例子包括乙炔黑、科琴黑、炭黑、石墨粉、石墨烯、碳纳米纤维、碳纳米管、碳纤维、以及金属粉末等。涂层可以仅包含一种该导电助剂，也可以包含两种以上。
当将涂层中的偏氟乙烯聚合物A和导电助剂的合计量设为100质量份时，涂层中的导电助剂的量优选为35质量份以上，更优选为40质量份以上，进一步优选为45质量份以上。当导电助剂的量为45质量份以上时，容易降低基材与复合材料层之间的电阻。此外，当将涂层中的偏氟乙烯聚合物A和导电助剂的合计量设为100质量份时，涂层中的导电助剂的量优选为95质量份以下。当导电助剂的量为95质量份以下时，相对而言偏氟乙烯聚合物A的量变多，基材与涂层的粘接强度、涂层与复合材料层的粘接强度容易提高。
·其他
涂层除了上述偏氟乙烯聚合物A和导电助剂以外，在不损害本发明的目的和效果的范围内，还可以包含其他成分。其他成分的例子包括丙烯酸共聚物、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等公知的分散剂。进而，还可以进一步包含：磷化合物、硫化合物、有机酸、胺化合物以及铵化合物等氮化合物；有机酯、各种硅烷系、钛系以及铝系的偶联剂；聚四氟乙烯(PTFE)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)以及聚丙烯腈(PAN)等树脂。其中，当将涂层中的偏氟乙烯聚合物A和导电助剂的合计量设为100质量份时，该其他成分的量优选为10质量份以下，进一步优选为5质量份以下。
·涂层的物性
此外，上述涂层只要配置于上述基材的一个面上即可，也可以形成在两个面上。此外，涂层可以以图案状配置于基材的一个面上，但从抑制复合材料层的裂纹、降低复合材料层与基材之间的电阻的观点考虑，优选以全面覆盖基材的一个面或两个面的方式配置。
基材的至少一个面中的涂层的厚度优选为0.5μm以上且10μm以下，更优选为0.8μm以上且5μm以下。当涂层的厚度为0.5μm以上时，涂层与复合材料层的粘接强度容易良好。另一方面，通过将涂层的厚度设定为10μm以下，可以提高使用该涂层的电池的能量密度。
(3)集电体的制造方法
本发明的集电体的制造方法只要是能在上述基材上形成涂层的方法就没有特别限制，但优选包括在上述基材的至少一个面涂布涂布液的工序(以下也称为“涂布工序”)和干燥该涂布液的工序(以下也称为“干燥工序”)的方法。以下，对各工序进行说明。
·涂布工序
在涂布工序中涂布的涂布液只要至少包含偏氟乙烯聚合物a、溶剂以及导电助剂即可，也可以进一步包含分散剂等。
涂布液中所含的偏氟乙烯聚合物a包含源自偏氟乙烯的结构单元和源自下述通式(1a)所示的化合物的结构单元。
[化学式5]
上述通式(1a)中的R1a、R2a以及R3a各自独立地表示氢原子、氯原子、氟原子或碳原子数为1以上且5以下的烷基。该R1a、R2a以及R3a与上述通式(1)中的R1、R2以及R3相同。此外，通式(1a)中的X1a表示主链的原子数为1以上且6以下的、分子量为156以下的二价原子团，与上述通式(1)中的X1相同。就是说，上述通式(1a)所示的化合物相当于上述通式(1)所示的化合物。
该偏氟乙烯聚合物a(偏氟乙烯聚合物A)的比浓对数粘度优选为1.0dL/g以上，更优选为1.3dL/g以上，进一步优选为2.0dL/g以上。当比浓对数粘度为上述值以上时，所得到的涂层与配置于该涂层上的复合材料层的粘接强度容易提高。
此外，当将涂布液中的偏氟乙烯聚合物a和导电助剂的合计量设为100质量份时，涂布液中的偏氟乙烯聚合物a的量优选为65质量份以下，更优选为60质量份以下，进一步优选为55质量份以下。当偏氟乙烯聚合物a的量在上述范围内时，导电助剂的量相对充分。此外，偏氟乙烯聚合物a的量优选为5质量份以上，更优选为15质量份以上，进一步优选为25质量份以上。当偏氟乙烯聚合物a的量在上述范围内时，偏氟乙烯聚合物a能充分粘结导电助剂，一边使基材与涂层的粘接强度提高、一边使涂层与复合材料层的粘接强度容易提高。
另一方面，涂布液中所含的导电助剂与上述导电助剂相同。当将涂布液中的偏氟乙烯聚合物a和导电助剂的合计量设为100质量份时，涂布液中的导电助剂的量优选为35质量份以上，更优选为40质量份以上，进一步优选为45质量份以上。当导电助剂的量在上述范围内时，容易得到电阻低的涂层。此外，当将涂布液中的偏氟乙烯聚合物a和导电助剂的合计量设为100质量份时，涂布液中的导电助剂的量优选为95质量份以下，更优选为85质量份以下，进一步优选为80质量份以下。当导电助剂的量在上述范围内时，偏氟乙烯聚合物的量相对而言变得充分。
涂布液中所含的溶剂只要能使上述偏氟乙烯聚合物a和导电助剂均匀分散或溶解即可。该溶剂的例子包括：水；二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺化合物；甲醇、乙醇、异丙醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、月桂醇、三丙二醇等醇；邻甲苯胺、间甲苯胺、对甲苯胺等胺化合物；1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲基磺酰)亚胺；γ-丁内酯、δ-丁内酯等内酯；二甲基亚砜、环丁砜等亚砜/砜化合物等。涂布液可以仅包含一种溶剂，也可以包含两种以上溶剂。其中，N-甲基吡咯烷酮在能容易地溶解偏氟乙烯聚合物a方面是优选的。
该溶剂的量根据溶剂的种类、涂布液的期望粘度等适当选择，但通常相对于偏氟乙烯聚合物a和导电助剂的合计量100质量份，优选为1000质量份以上且10000质量份以下，更优选为3000质量份以上且7000质量份以下。
将涂布液涂布于基材的方法没有特别限制，可以应用刮刀法、逆辊法、逗号辊法、凹版印刷法、气刀法、模涂法以及浸涂法等。
·干燥工序
在涂布上述涂布液后，在任意温度下加热，使溶剂挥发来得到涂层。加热温度没有特别限制，在一个例子中，优选为60℃以上，更优选为80℃以上。上限值根据溶剂的种类适当选择。加热可以在不同的温度下进行多次。此外，干燥工序可以在大气压下、加压下、减压下的任一环境下进行。
2.电极
本发明的电极具有上述集电体以及配置于该集电体上的包含活性物质和粘合剂的复合材料层。复合材料层只要包含活性物质和粘合剂即可，其种类没有特别限制，但优选粘合剂包含偏氟乙烯均聚物、或者偏氟乙烯聚合物B，所述偏氟乙烯聚合物B包含源自偏氟乙烯的结构单元和源自六氟丙烯的结构单元和/或源自下述通式(2)所示的化合物的结构单元。以下，对该电极的各构成进行说明。
·活性物质
复合材料层中所含的活性物质可以是正极活性物质，也可以是负极活性物质，根据其用途适当选择。
负极活性物质的例子包括：人造石墨、天然石墨、难石墨化碳、易石墨化碳、活性炭、或将酚醛树脂和沥青等进行煅烧碳化而成的物质等碳材料；Cu、Li、Mg、B、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi、Cd、Ag、Zn、Hf、Zr以及Y等金属/合金材料；以及SiO、SiO2、GeO、GeO2、SnO、SnO2、PbO、PbO2、Li4Ti5O12(LTO)等金属氧化物。此外，负极活性物质可以是在这些表面上实施了涂层处理的物质，可以单独包含一种，也可以包含两种以上。需要说明的是，负极活性物质可以为市售品。
另一方面，正极活性物质的例子包括锂系正极活性物质，例如可列举出下述通式(3)所示的锂金属氧化物、在其表面实施了涂层处理的物质。
LiMxO2……(3)
在通式(3)中，M表示包含Ni的至少一种金属元素，作为Ni以外的金属元素，优选选自由Co、Al、Fe、Mn、Cr以及V构成的组。更优选的是，除Ni以外，进一步含有选自由Co、Mn以及Al构成的组中的一种或两种以上的金属。此外，在上述式(3)所示的锂金属氧化物中，当构成M的金属元素的合计为100摩尔％时，优选包含55摩尔％以上的Ni，更优选包含70％以上的Ni。
在上述通式(3)中，0.5≤x≤1.5，进一步优选为0.7≤x≤1.3。
上述通式(3)所示的锂系正极活性物质、其他锂系正极活性物质的组成例子包括：Li1.0Ni0.8Co0.2O2、Li1.0Ni0.5Mn0.5O2、Li1.00Ni0.35Co0.34Mn0.34O2(NCM111)、Li1.00Ni0.52Co0.20Mn0.30O2(NCM523)、Li1.00Ni0.50Co0.30Mn0.20O2(NCM532)、Li1.00Ni0.6Co0.2Mn0.2O2(NCM622)、Li1.00Ni0.83Co0.12Mn0.05O2(NCM811)、Li1.00Ni0.85Co0.15Al0.05O2(NCA811)、LiCoO2(LCO)、LiMn2O4(LMO)、LiFePO4(LFP)、LiMnPO4(LMP)以及LiMn1-xFexPO4(LFMP)等。此外，正极活性物质可以是在这些表面上实施了涂层处理的物质，可以单独包含一种，也可以包含两种以上。需要说明的是，正极活性物质可以为市售品。
复合材料层中所含的活性物质的量根据其种类、电极功能、电池种类等适当选择，没有特别限制，但在一个例子中，相对于复合材料层的总量，优选为50.0质量％以上且99.9质量％以下。若活性物质的量在该范围内，则例如能得到充分的充放电容量，电池性能容易变得良好。
·粘合剂
复合材料层中所含的粘合剂只要能粘结上述活性物质就没有特别限制，但如上所述，优选包含偏氟乙烯均聚物、或者偏氟乙烯聚合物B，所述偏氟乙烯聚合物B包含源自偏氟乙烯的结构单元和源自六氟丙烯的结构单元和/或源自下述通式(2)所示的化合物的结构单元。粘合剂可以仅包含偏氟乙烯均聚物，也可以仅包含偏氟乙烯聚合物B，或者这两者都包含。而且，偏氟乙烯聚合物B可以仅包含一种，也可以包含两种以上。
可以用作粘合剂的偏氟乙烯均聚物与公知的偏氟乙烯均聚物相同。该偏氟乙烯均聚物的制备方法没有特别限制，可以通过公知的方法将偏氟乙烯进行聚合。聚合方法的例子包括悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。
另一方面，偏氟乙烯聚合物B是包含源自偏氟乙烯的结构单元和源自六氟丙烯的结构单元和/或源自通式(2)所示的化合物的结构单元的聚合物。偏氟乙烯聚合物B例如可以是偏氟乙烯与六氟丙烯的共聚物，也可以是偏氟乙烯与通式(2)所示的化合物的共聚物，或者是偏氟乙烯、六氟丙烯与通式(2)所示的化合物的共聚物。此外，偏氟乙烯聚合物B在不损害本发明的目的和效果的范围内，可以包含其他共聚成分。
相对于构成偏氟乙烯聚合物B的全部结构单元的量(摩尔)，该偏氟乙烯聚合物B中的源自偏氟乙烯的结构单元的量优选为50摩尔％以上，更优选为60摩尔％以上，特别优选为80摩尔％以上。当源自偏氟乙烯的结构单元的量为50摩尔％以上时，容易得到源自偏氟乙烯的特性，例如电化学稳定性。偏氟乙烯聚合物B中的源自偏氟乙烯的结构单元的量可以通过19F-NMR来确定。
另一方面，相对于构成偏氟乙烯聚合物B的全部结构单元的量(摩尔)，偏氟乙烯聚合物B中的源自六氟丙烯的结构单元的量更优选为10摩尔％以下。当源自六氟丙烯的结构单元的量在上述范围内时，偏氟乙烯聚合物B的熔点容易落在期望的范围内，并且偏氟乙烯聚合物B与上述活性物质等之间的粘接强度提高。偏氟乙烯聚合物B中的源自六氟丙烯的结构单元的量可以通过19F-NMR来确定。
接着，如下示出通式(1)。偏氟乙烯聚合物B可以仅包含一种源自上述通式(2)所示的化合物的结构单元，也可以包含两种以上。
[化学式6]
在上述通式(2)中，R4表示氢原子、碳原子数为1以上且5以下的烷基或被碳原子数为1以上且5以下的烷基取代的羧基。被碳原子数为1以上且5以下的烷基取代的羧基是指由-C(＝O)-OCnH2n+1表示的基团(其中，n为1以上且5以下)。其中，从聚合反应性的观点考虑，R4优选为氢原子、甲基或-C(＝O)-OCH3。
此外，R5和R6各自独立地表示氢原子或碳原子数为1以上且5以下的烷基，从聚合反应性的观点考虑，优选空间位阻小的取代基，优选氢或碳原子数为1以上且3以下的烷基，更优选氢或甲基。
而且，上述通式(2)中的X2表示单键或主链的原子数为1以上且20以下的、且分子量为500以下的二价原子团。X2的主链的原子数是指连接上述通式(2)中的末端羧基与碳-碳双键的最短链中的原子数。主链的原子数更优选为15以下。
由上述X2表示的原子团只要其分子量为500以下且满足上述主链的原子数，其结构就没有特别限制，可以是直链状，也可以是支链状，也可以包含环结构。构成上述原子团的结构的例子包括亚烷基、羰基(-C(＝O)-、醚键(-O-)、芳香环、脂环式结构。
上述式通式(2)所示的化合物的具体例子包括上述通式(1)所示的化合物。此外，包括马来酸单甲酯(MMM)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸等。
源自上述通式(2)所示的化合物的结构单元的量，相对于构成偏氟乙烯聚合物B的全部结构单元的量(摩尔)，优选为0.01摩尔％以上且10摩尔％以下，更优选为0.02摩尔％以上且7摩尔％以下，特别优选为0.03摩尔％以上且4摩尔％以下。当源自通式(2)所示的化合物的结构单元的量为0.01摩尔％以上时，粘合剂与活性物质的粘接强度、复合材料层与涂层的粘接强度提高。另一方面，当源自通式(2)所示的化合物的结构单元的量为10摩尔％以下时，相对而言源自偏氟乙烯的结构单元的量变多，复合材料层的电化学稳定性容易良好。偏氟乙烯聚合物B中的源自上述通式(2)所示的化合物的结构单元的量可以通过19F-NMR、1H-NMR等来分析。
此外，如上所述，偏氟乙烯聚合物B在不损害本发明的目的和效果的范围内，可以部分包含除源自偏氟乙烯、六氟丙烯以及通式(2)所示的化合物以外的化合物(以下也称为“其他化合物”)的结构单元。其他化合物的具体例子包括在上述偏氟乙烯聚合物A的说明中列举的其他化合物。相对于构成偏氟乙烯聚合物B的全部结构单元的量(摩尔)，源自其他化合物的结构单元的量优选为10摩尔％以下。当偏氟乙烯聚合物B中的源自其他化合物的结构单元的量为10摩尔％以下时，复合材料层的电化学稳定性容易提高，并且复合材料层与涂层的粘接强度容易提高。源自其他化合物的结构单元的量可以通过19F-NMR、1H-NMR等来分析。
上述偏氟乙烯聚合物B的制备方法没有特别限制，可以通过公知的方法将偏氟乙烯与六氟丙烯和/或上述通式(2)所示的化合物进行聚合。聚合方法的例子包括悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。
此外，复合材料层中的粘合剂的量根据粘合剂的组成、电极的功能、电池的种类等适当选择，没有特别限制，但在一个例子中，相对于复合材料层的总量，优选为0.1质量％以上且50质量％以下。当粘合剂的量在该范围内时，复合材料层与涂层的粘接强度良好。此外，由于活性物质的量相对而言变得充分，因此可以得到充分的充放电容量，并且电池性能容易良好。
·其他成分
复合材料层在不损害本发明的目的和效果的范围内，还可以包含公知的分散剂、粘合助剂、增粘剂等。进而，还可以进一步包含：磷化合物、硫化合物、有机酸、胺化合物以及铵化合物等氮化合物；有机酯、各种硅烷系、钛系以及铝系的偶联剂；聚四氟乙烯(PTFE)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)以及聚丙烯腈(PAN)等树脂。其中，它们的总量相对于复合材料层的总量优选为15质量％以下。
·复合材料层的形成方法
复合材料层可以通过将包含上述活性物质、粘合剂、或者根据需要的其他成分、以及溶剂的复合材料浆料，以公知的方法涂布在上述集电体的涂层上，并以公知的方法干燥来形成。
3.电池
上述集电体、电极可以用于各种锂离子二次电池等，但也可以用于其他用途。
实施例
以下，对本发明的具体的实施例与比较例一并进行说明，但本发明并不限定于此。
1.材料的准备
准备了以下的材料。
(偏氟乙烯聚合物)
[制备例1]
在内容量2升的高压釜中，装入离子交换水1096g、Metolose90SH-100(信越化学工业(株)制)0.2g、50质量％过氧化二碳酸二异丙酯-HFE-347pc-f溶液2.2g、乙酸乙酯1.3g、偏氟乙烯426g以及琥珀酸丙烯酰氧基乙酯(AES)的初始添加量0.2g的各量，用1小时升温至26℃。然后，保持26℃，以0.5g/min的速度缓慢添加6质量％的琥珀酸丙烯酰氧基乙酯水溶液。将所得到的聚合物浆料脱水、干燥而得到了包含极性基团的偏氟乙烯共聚物(VDF/AES)。琥珀酸丙烯酰氧基乙酯包括初始添加的量在内，添加了总量4.3g。
[制备例2]
在内容量2升的高压釜中，装入离子交换水1085g、Metolose SM-100(信越化学工业(株)制)0.2g、50质量％过氧化二碳酸二异丙酯-HFE-347pc-f溶液1.3g、乙酸乙酯2.1g、偏氟乙烯(VDF)424g的各量，用1小时升温至26℃。然后，保持26℃进行聚合。将所得到的聚合物浆料脱水、干燥而得到了偏氟乙烯聚合物(PVDF)。
[制备例3]
在内容量2升的高压釜中，装入离子交换水1092g、Metolose 90SH-100(信越化学工业(株)制)0.2g、50质量％过氧化二碳酸二异丙酯-HFE-347pc-f溶液3.6g、乙酸乙酯5.3g、偏氟乙烯423g以及琥珀酸丙烯酰氧基乙酯(AES)的初始添加量0.2g的各量，用1小时升温至26℃。然后，保持26℃，以0.6g/min的速度缓慢添加5质量％琥珀酸丙烯酰氧基乙酯水溶液。将所得到的聚合物浆料脱水、干燥而得到了包含极性基团的偏氟乙烯共聚物(VDF/AES)。琥珀酸丙烯酰氧基乙酯包括初始添加的量在内，添加了总量4.2g。
[制备例4]
在内容量2升的高压釜中，装入离子交换水1081g、Metolose SM-100(信越化学工业(株)制)0.8g、50质量％过氧化二碳酸二异丙酯-HFE-347pc-f溶液2.0g、六氟丙烯(HFP)12.9g、偏氟乙烯(VDF)415g以及马来酸单甲酯(MMM)1.3g的各量，用1小时升温至29℃。然后，保持29℃进行聚合。将所得到的聚合物浆料脱水、干燥而得到了偏氟乙烯共聚物(VDF/HFP/MMM)。
[制备例5]
在内容量2升的高压釜中，装入离子交换水1091g、Metolose SM-100(信越化学工业(株)制)0.2g、50质量％过氧化二碳酸二异丙酯-HFE-347pc-f溶液5.1g、乙酸乙酯7.7g、偏氟乙烯(VDF)426g的各量，用1小时升温至26℃。然后，保持26℃进行聚合。将所得到的聚合物浆料脱水、干燥而得到了偏氟乙烯聚合物(PVDF)。
[制备例6]
在内容量2升的高压釜中，装入离子交换水1009g、Metolose SM-100(信越化学工业(株)制)0.2g、50质量％过氧化二碳酸二异丙酯-HFE-347pc-f溶液5.1g、乙酸乙酯9.3g、偏氟乙烯(VDF)420g以及琥珀酸丙烯酰氧基乙酯(AES)的初始添加量0.2g的各量，用1小时升温至26℃。然后，保持26℃，以0.7g/min的速度缓慢添加5质量％琥珀酸丙烯酰氧基乙酯水溶液。将所得到的聚合物浆料脱水、干燥而得到了包含极性基团的偏氟乙烯共聚物(VDF/AES)。琥珀酸丙烯酰氧基乙酯包括初始添加的量在内，添加了总量4.2g。
[制备例7]
在内容量2升的高压釜中，装入离子交换水987g、Metolose SM-100(信越化学工业(株)制)0.2g、50质量％过氧化二碳酸二异丙酯-HFE-347pc-f溶液8.8g、乙酸乙酯0.8g、偏氟乙烯(VDF)405g以及马来酸单甲酯(MMM)4.1g的各量，用1小时升温至29℃。然后，保持29℃进行聚合。将所得到的聚合物浆料脱水、干燥而得到了含极性基团的偏氟乙烯共聚物(VDF/MMM)。
[制备例8]
在内容量2升的高压釜中，装入离子交换水900g、羟丙基甲基纤维素0.4g、丁基过氧化新戊酸酯2g、偏氟乙烯396g以及丙烯酸的初始添加量0.2g的各量，加热至50℃。在聚合中保持压力恒定的条件下，将含有丙烯酸的1重量％丙烯酸水溶液连续地供给至反应容器。将所得到的聚合物浆料脱水、干燥而得到了包含极性基团的偏氟乙烯共聚物(VDF/AA)。丙烯酸包括初始添加的量在内，添加了总量4g。
2.电极的制作(实施例1)
·涂层的制作
将表1所示的涂层偏氟乙烯聚合物溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮(以下表示为NMP)中，制备包含6质量％的偏氟乙烯聚合物的偏氟乙烯聚合物溶液。然后，向该聚合物溶液中添加作为导电助剂的Timcal Japan(株)制的Super-P和NMP，调整固体成分浓度为4质量％的涂布液。涂布液中的Super-P与偏氟乙烯聚合物的质量比为50∶50。将得到的涂布液使用(株)THANK METAL制的TH-C型涂布机涂布在作为集电体的厚度为15μm的铝箔(基材)上，干燥后形成单位面积重量为1.4g/m2的涂层。
·复合材料层的制作
将表1所示的复合材料层偏氟乙烯聚合物溶解在NMP中，制备包含6质量％的偏氟乙烯聚合物的偏氟乙烯聚合物溶液。然后，向该聚合物溶液中添加作为导电助剂的CNT(碳纳米管)分散液(含管径7nm、比表面积300m2/g的MWCNT(多壁碳纳米管)4.3质量％的NMP混合溶液)和NMP，进行混炼。接着，添加LFP(磷酸铁锂：一次粒径：D50：2μm、比表面积：19.9m2/g)，使固体成分浓度为55质量％，通过进行混炼来调整复合材料浆料。复合材料浆料中的正极活性物质、CNT以及偏氟乙烯聚合物的质量比为100∶2∶2。将得到的复合材料浆料涂布在上述涂层上，使用(株)THANK METAL制的TH-C型涂布机涂布，干燥后形成单位面积重量约为150g/m2的复合材料层。
(实施例2～10和比较例1～2)
除了如表1所示地变更用于形成涂层的涂布液中的偏氟乙烯聚合物的种类、量；用于形成复合材料层的复合材料浆料中的偏氟乙烯聚合物的种类、量等以外，与实施例1同样地制作电极。
(参考例)
除了直接在基材上形成复合材料层而不形成涂层以外，与实施例1同样地制作电极。
3.评价
各种物性的测定、评价如下进行。
·比浓对数粘度的测定
上述实施例和比较例中使用的偏氟乙烯聚合物的比浓对数粘度按如下方式测定。首先，将80mg偏氟乙烯聚合物溶解在20mL的N,N-二甲基甲酰胺中，在30℃的恒温槽中使用乌氏粘度计测定粘度。然后，根据得到的值，基于下面的算式，计算偏氟乙烯聚合物的比浓对数粘度(ηi)。
ηi＝(1/C)·ln(η/η0)
需要说明的是，在上述算式中，η是溶液的粘度，η0是溶剂N,N-二甲基甲酰胺单独的粘度，C是偏氟乙烯聚合物的浓度，即0.4g/dL。
·电极状态
在形成复合材料层后，目视观察复合材料层，有裂纹的记为×，观察到轻微裂纹的记为Δ，无裂纹的记为〇。将电极利用辊压进行压制，将电极密度调整为2.3g/cm3时，电极状态为Δ的复合材料层的裂纹被修复，不再观察到裂纹。另一方面，电极状态为×的复合材料层即使同样进行辊压，裂纹也未修复。
·剥离强度测定
辊压后，对未观察到裂纹的电极(电极状态为〇和Δ的电极)实施剥离强度测定。切成长度50mm、宽度20mm，根据JIS K6854-1，使用拉伸试验机((株)A&D制“STB-1225S”)，以10mm/min的夹头速度进行90度剥离试验，测定出剥离强度(gf/mm)。需要说明的是，对于剥离强度低，在测定前从基材剥离的试样，记为“无法测定”。
[表1]
如上述表1所示，就在基材上具有涂层的实施例1～10而言，所述涂层包含：包含源自偏氟乙烯的结构单元和源自上述通式(1)所示的化合物的结构单元的偏氟乙烯聚合物A、以及导电助剂，与在基材上不包含涂层的情况相比，剥离强度提高。
此外，在涂层中的偏氟乙烯聚合物不包含源自通式(1)所示的化合物的结构单元的情况下，复合材料层的表面出现裂纹(比较例1和比较例2)。与此相对，在偏氟乙烯聚合物包含源自通式(1)所示的化合物的结构单元的情况下，没有出现裂纹(实施例1～4、实施例6～10)，或者虽然观察到轻微裂纹，但通过进行辊压，裂纹不再可见(实施例5)。
本申请主张2022年9月29日申请的日本特愿2022-156630号的优先权。该申请说明书所记载的内容全部引用于本申请说明书。
工业上的可利用性
本发明的集电体在该集电体上形成复合材料层并制成电极时，电极表面不易出现裂纹，能制造高品质的电极、电池。因此，在锂离子二次电池等的制造中是非常有用的。

Claims (6)

1.一种集电体，其中，
所述集电体具有：
包含金属的基材；以及
配置于所述基材的至少一个面的涂层，
所述涂层包含：包含源自偏氟乙烯的结构单元和源自下述通式(1)所示的化合物的结构单元的偏氟乙烯聚合物A、以及导电助剂，
[化学式1]
在所述通式(1)中，
R1、R2以及R3各自独立地表示氢原子、氯原子、氟原子或碳原子数为1以上且5以下的烷基，
X1表示主链的原子数为1以上且6以下的、分子量为156以下的二价原子团。
2.根据权利要求1所述的集电体，其中，
当将所述涂层中的所述偏氟乙烯聚合物A和所述导电助剂的合计量设为100质量份时，所述偏氟乙烯聚合物A的量为65质量份以下。
3.一种电极，其具有：
根据权利要求1或2所述的集电体；以及
配置于所述集电体的所述涂层上的、包含活性物质和粘合剂的复合材料层。
4.根据权利要求3所述的电极，其中，
所述粘合剂包含偏氟乙烯均聚物和/或偏氟乙烯聚合物B，
所述偏氟乙烯聚合物B包含源自偏氟乙烯的结构单元和源自六氟丙烯的结构单元和/或源自下述通式(2)所示的化合物的结构单元，
[化学式2]
在所述通式(2)中，
R4表示氢原子、碳原子数为1以上且5以下的烷基或被碳原子数为1以上且5以下的烷基取代的羧基，
R5和R6各自独立地表示氢原子或碳原子数为1以上且5以下的烷基，
X2表示单键或主链的原子数为1以上且20以下的、分子量为500以下的二价原子团。
5.一种电池，其具有根据权利要求3所述的电极。
6.一种集电体的制造方法，其包括在包含金属的基材的至少一个面涂布包含偏氟乙烯聚合物a和溶剂的涂布液的工序，
所述偏氟乙烯聚合物a包含源自偏氟乙烯的结构单元和源自下述通式(1a)所示的化合物的结构单元，
[化学式3]
在所述通式(1a)中，
R1a、R2a以及R3a各自独立地表示氢原子、氯原子、氟原子或碳原子数为1以上且5以下的烷基，
X1a表示主链的原子数为1以上且6以下的、分子量为156以下的二价原子团。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002084764A1 (en) * 2001-04-10 2002-10-24 Mitsubishi Materials Corporation Lithium ion polymer secondary battery, its electrode and method for synthesizing polymer compound in binder used in adhesion layer thereof
JP5797206B2 (ja) * 2010-12-28 2015-10-21 株式会社クレハ フッ化ビニリデン系共重合体、および該共重合体の用途
JP5875387B2 (ja) 2012-01-25 2016-03-02 富士機械製造株式会社 チャック
KR20150001762A (ko) 2012-04-04 2015-01-06 가부시키가이샤 유에이씨제이 집전체, 전극 구조체, 비수전해질 전지 및 축전 부품
JP6534734B2 (ja) * 2015-04-16 2019-06-26 株式会社クレハ 電極構造体およびその製造方法
US10516154B2 (en) * 2016-07-01 2019-12-24 Lg Chem, Ltd. Positive electrode for lithium secondary battery and method for preparing the same
JP2018190527A (ja) * 2017-04-28 2018-11-29 昭和電工株式会社 蓄電デバイス用集電体、その製造方法、およびその製造に用いる塗工液
CN114447341B (zh) 2018-09-10 2025-11-21 昭光通商株式会社 蓄电装置用集电体、其制造方法和其制造中使用的涂布液
JP2020198275A (ja) * 2019-06-05 2020-12-10 昭和電工株式会社 全固体電池用集電体および全固体電池
JP7601682B2 (ja) 2021-03-31 2024-12-17 株式会社ハイレックスコーポレーション コントロールケーブル用グリース組成物およびコントロールケーブル

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