CN119977955A - 一种苯唑草酮有机盐及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药领域，具体涉及苯唑草酮有机盐以及以苯唑草酮有机盐为活性成分存在形式的可溶性的均相液体除草剂制剂及其制备方法。本发明制备的苯唑草酮有机盐、特别是三乙醇胺盐具有较好的溶解性能，作为田间杂草防治用药具有较高的除草活性。

Description

一种苯唑草酮有机盐及其应用

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及苯唑草酮有机盐以及以苯唑草酮有机盐为活性成分存在形式的可溶性的均相液体除草剂制剂及其制备方法。

背景技术

苯唑草酮，化学名称为[3-(4,5-二氢-3-异噁唑基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基(]5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)甲酮，属于吡唑类(Pyrazo l es)除草剂。通过抑制4-羟苯基丙酮酸双氧化酶(4-HPPD)，使类胡萝卜素、叶绿素的生物合成受抑制和功能扰乱，导致发芽的敏感杂草在2—5天内呈漂白症状，14天内植株死亡杀草谱广，对玉米田绝大多数禾本科杂草和阔叶杂草都有防除效果，可以有效防除狗尾草、牛筋草、藜、蓼、苘麻、马齿苋、苍耳、龙葵等。可以被杂草的叶片、根和茎吸收并在植物体内传导，间接影响类胡萝卜素的合成，干扰叶绿体在光照下合成与功能，最终导致杂草心叶严重白化、组织坏死，杂草死亡。在20℃下，一般喷药2～4天就可以见效。

因苯唑草酮物理化学性质，常见产品制剂类型为悬浮剂(SC)和油悬浮剂(OD)，为非均相制剂体系，这类制剂类型，对产品的倾倒性、存储稳定性和冻融稳定性有较高要求，也因此经常出现产品结块、药效表现不佳等问题。同时，苯唑草酮悬浮剂或油悬浮剂与其他可溶性除草剂不易制成预混产品，且在与其他除草剂桶混使用过程中产生不兼容的情况。在常见悬浮剂产品实际使用过程，通常需额外桶混植物油或矿物油，以保证其田间药效表现，不仅增加了农户使用成本，而且带来更多环境风险。

专利文献CN112601457A公开一种含水组合物，基于所述含水组合物的总重量包含0.1-1.0重量％苯唑草酮或其可农用盐，其中所述组合物的pH在6.5-7.5范围内，其并没有公开盐的种类。专利文献CN115443990 A公开一种含苯唑草酮钾盐的可溶液剂，所述可溶液剂包含以苯唑草酮表示的1-30重量％的苯唑草酮钾盐、40-80重量％的水分、以及一种或多种选自增效剂、色素、防腐剂和防冻剂的添加助剂。专利文献TW202241878A公开一种苯唑草酮钠盐的结晶水合物，还提供了一种苯唑草酮钠盐的结晶水合物之制备方法和包含该苯唑草酮钠盐的结晶水合物的除草组成物。专利文献US2010075853 A苯唑草酮的一价阳离子是选自Li+，Na+和K+的碱金属离子。可见现有文献中仅仅公开了苯唑草酮无机盐的形式，未见苯唑草酮有机盐，特别是苯唑草酮三乙醇胺盐及含有苯唑草酮三乙醇胺盐的除草剂组合物相关文献记载。

发明内容

本发明的目的在于找到一种具有较好溶解度、较高除草活性的苯唑草酮有机盐及其除草组合物。所述的苯唑草酮有机盐为苯唑草酮二甲胺盐、苯唑草酮异丙胺盐或苯唑草酮三乙醇胺盐。优选为苯唑草酮三乙醇胺盐，其化学结构为：

苯唑草酮三乙醇胺盐制备方法为：将苯唑草酮原药加入水中，以150～200转/分钟的速度搅拌时滴加三乙醇胺至完全溶解，在55～65℃下保温2～4小时，然后加入EDTA二钠(可选，根据需要选择)，搅拌均匀后，降温至室温，即可制得苯唑草酮三乙醇胺盐。

本发明提供包含苯唑草酮有机盐的组合物，优选的一种含有苯唑草酮有机盐a)和溶剂b)的均相稳定的除草活性液体制剂，除草活性成分可单独包含a)，也可包含一种或多种其他除草活性成分d)。

本发明所述组合物中a)的质量浓度为0.1％-50％。

本发明中所述组合物中的b)可选自：水、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、酰胺类(C₆-C₁₀)、二乙二醇、环己酮、异丁醇、环己酮、异佛尔酮中的一种或两种以上的组合。

本发明所述组合物中的a)和b)，两者的质量比为1:1至1:1000。

本发明所述组合物还可包含一种或多种助剂c)，包括：防冻剂c1)，表面活性剂c2)，PH调节剂c3)，消泡剂c4)。

本发明所述组分c1)，可选自：丙三醇、乙二醇、丙二醇中的一种或两种以上的组合。

本发明所述组分c2)，可选自：烷基糖苷，脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，EO/PO嵌段聚醚、椰油烷基胺乙氧基化合物，十三烷醇聚醚，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)，脂肪酸甲酯磺酸钠(MES)，椰油酰胺丙基二甲胺中的一种或多种的组合。

本发明所述组分c3)，可选自：EDTA、柠檬酸、三乙醇胺、三乙胺、二甲胺、异丙胺中的一种或多种的组合。

本发明所述组分c4)，可选自：聚硅氧烷类，聚醚改性有机硅类消泡剂中的一种或两种的组合。

本发明所述组合物中的a)和c)，两者的质量比为：1:0.001至1:1000。

本发明所述组合物还可包含一种或多种其他除草剂d)，可选自环嗪酮、噻苯隆、磺草灵、溴苯腈、乙草胺、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、草甘膦、草铵膦、精草铵膦、二氯吡啶酸、灭草松、咪唑乙烟酸、三氟羧草醚、敌草快、百草枯、氨氯吡啶酸、麦草畏、2,4-D、2,4-DP、2,4-DP-p、2,4-DB、MCPA、MCPB、氟磺胺草醚、甲咪唑烟酸、甲氧咪草烟、三氯吡氧乙酸、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、双草醚、乙羧氟草醚、氯氨吡啶酸等。

本发明所述组合物中的a)和d)，两者的质量比为1:0.01至1:200。

本发明所述组合物，可以播前，芽前或芽后喷洒方式使用于多种采用传统育种或基因工程改造后耐受除草剂的农作物及非农作物，例如：咖啡、棕榈、橡胶、柑橘、苹果、香蕉、花生、油菜、玉米、大豆、高粱、甘蔗、向日葵、棉花、水稻、小麦、大麦、谷子、燕麦、黑麦等。

与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：

1)较其悬浮剂及无机盐存在形式有更佳的生物活性；2)该组合物较其悬浮剂具有更好的储存稳定性，不形成沉淀物；3)较悬浮剂更利于在水中均匀稀释、均相溶解或分散，适合大型喷雾器械，不堵喷头；4)可实现与其他除草剂的制成均相预混液体制剂，有更好的适配性。

具体实施方式

下面结合具体的实施方式对本发明做进一步的解释说明。

实施例1：苯唑草酮盐溶解度试验

试验方法：

在室温(18.5℃)下苯唑草酮各类盐的溶解度试验方法：于密闭容器中，称入98％苯唑草酮10.2g，按1：1摩尔比加入一定质量的碱，加入20g水后，开启搅拌，直至混合液恢复至室温，继续缓慢补加水至苯唑草酮完全溶解，计算得苯唑草酮的溶解度。

试验步骤：

苯唑草酮钾盐：于密闭容器中，加98％苯唑草酮10.2g，85％氢氧化钾1.81g，补水至20g，开启搅拌至混合液恢复至室温，继续缓慢补加水至苯唑草酮完全溶解，总重43.5g，苯唑草酮溶解度23.0％。

苯唑草酮钠盐：于密闭容器中，加98％苯唑草酮10.2g，96％氢氧化钠1.25g，补水至20g，开启搅拌至混合液恢复至室温，继续缓慢补加水至苯唑草酮完全溶解，总重48.1g，苯唑草酮溶解度20.8％。

苯唑草酮铵盐：于密闭容器中，加98％苯唑草酮10.2g，20％氨水2.34g，补水至20g，开启搅拌至混合液恢复至室温，继续缓慢补加水至苯唑草酮完全溶解，总重90.1g，苯唑草酮溶解度11.1％。

苯唑草酮二甲胺盐：于密闭容器中，加98％苯唑草酮10.2g，40％二甲胺3.10g，补水至20g，开启搅拌至混合液恢复至室温，继续缓慢补加水至苯唑草酮完全溶解，总重40g，苯唑草酮溶解度25.0％。

苯唑草酮异丙胺盐：于密闭容器中，加98％苯唑草酮10.2g，70％异丙胺2.37g，补水至20g，开启搅拌至混合液恢复至室温，继续缓慢补加水至苯唑草酮完全溶解，总重37g，苯唑草酮溶解度27.0％。

苯唑草酮三乙醇胺盐：于密闭容器中，加98％苯唑草酮10.2g，99％三乙醇胺4.08g，补水至20g，开启搅拌至混合液恢复至室温，继续缓慢补加水至苯唑草酮完全溶解，总重25g，苯唑草酮溶解度40.0％。

试验结果：由表1可知，与苯唑草酮无机盐(钠盐、钾盐、铵盐)，将苯唑草酮制备成有机盐的形式，特别是制备成苯唑草酮三乙醇胺盐的形式，可以显著提升苯唑草酮溶解度至40％。

表1：溶解度数据表

实施例2：不同苯唑草酮盐可溶液剂对玉米田杂草的田间药效试验报告

试验目的：通过田间试验测试并比较不同苯唑草酮盐存在形式对玉米田主要杂草的防效及对玉米的安全性；

试验作物：先玉335；

杂草种类：一年生禾本科杂草和阔叶杂草；

栽培条件：试验在嫩江市七星泡农场进行。试验地土壤为黑土，中等质地，有机质含量3.62％，pH值6.79。前茬作物玉米，秋翻，秋耙，春起垅，垅距65cm；

供试药剂：10％苯唑草酮钠盐可溶液剂，10％苯唑草酮钾盐可溶液剂，10％苯唑草酮铵盐可溶液剂，10％苯唑草酮异丙胺盐可溶液剂，10％苯唑草酮三乙醇胺盐可溶液剂，10％苯唑草酮钠盐可溶液剂，10％苯唑草酮二甲胺盐可溶液剂，生产厂家：南通泰禾化工股份有限公司；

对照药剂：30％苯唑草酮悬浮剂，市售；

表2：药剂用量和处理编号：

小区安排：试验共8个处理，4次重复，32个小区，每个小区面积25m2。第I重复按顺序排列，另三个重复随机区组排列。

施药方法：玉米苗后施药1次，施药时间为6月8日。施药时玉米3.5-5叶期，杂草2-4叶期，施药采用小区专用背负压缩式喷雾器，喷幅2m，4个扁平扇形喷嘴，工作压力4kg/cm2。喷液量250升/公顷。

调查方法：施药后观察作物安全性，药后28d调查杂草鲜重防效。

试验结果：

由表3可知，苯唑草酮有机盐较其苯唑草酮悬浮剂及苯唑草酮无机盐具有有更佳的生物活性；特别是苯唑草酮三乙醇胺盐对玉米田间一年生禾本科杂草和阔叶杂草的防治效果最好。

作物安全性：施药后3－5天、14天、28天时，各处理区均未发现玉米有明显药害症状，整个生育期生长正常，施药小区与人工除草区玉米生长无差别。

表3：不同苯唑草酮盐可溶液剂对玉米田杂草的田间药效

实施例3：苯唑草酮三乙醇胺盐的制备

按如下方法：将苯唑草酮原药加入水中，以150～200转/分钟的速度搅拌时滴加三乙醇胺至完全溶解，在55～65℃下保温2～4小时，然后加入EDTA二钠(可选)，搅拌均匀后，降温至室温，即可制得苯唑草酮三乙醇胺盐。

实施例4：20％苯唑草酮三乙醇胺盐可溶液剂的配制

按如下配方：苯唑草酮三乙醇胺盐20％，烷基糖苷(C10-C12)8％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，SAG-1572消泡剂0.1％，柠檬黄0.1％，去离子水补足至100％，使用常规可溶液剂的配制方法调制成20％苯唑草酮三乙醇胺盐可溶液剂，取样后基于NY/T2989-2016对可溶液剂通用指标进行分析，结果如下：

实施例5：10.5％苯唑草酮三乙醇胺·精草铵膦铵盐可溶液剂的配制

按如下配方：苯唑草酮三乙醇胺盐0.5％，精草铵膦铵盐10％，丙二醇甲醚4％，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠15％，ZY-8262(有机硅消泡剂)0.07％，1％亮蓝水溶液0.1％，去离子水补足至100％，使用常规制剂配制方法调制成15.5％苯唑草酮三乙醇胺·草甘膦三乙醇胺盐可溶液剂，取样后基于NY/T2989-2016对可溶液剂通用指标进行分析，结果如下：

实施例6：11.4％苯唑草酮三乙醇胺盐·2,4-D微乳剂的制备

按如下配方：含有苯唑草酮三乙醇胺盐1.4％，2,4-D 10％，N-甲基吡咯烷酮2％，环己烷4％，酰胺类(C6-C10)8％，芳基酚聚氧乙烯醚12％，EO/PO嵌段聚醚4％，去离子水补足至100％，使用常规制剂配制方法调制成11.4％苯唑草酮三乙醇胺·2,4-D微乳剂，取样后基于NY/T2989-2016对微乳剂通用指标进行分析，结果如下：

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制。

Claims (10)

1.一种苯唑草酮有机盐，其特征在于，所述的苯唑草酮有机盐为苯唑草酮二甲胺盐、苯唑草酮异丙胺盐或苯唑草酮三乙醇胺盐。

2.根据权利要求1所述的苯唑草酮有机盐，其特征在于，苯唑草酮有机盐为苯唑草酮三乙醇胺盐，其化学结构为：

3.一种除草活性的组合物，其特征在于，包括权利要求1或2所述的苯唑草酮有机盐和一种或多种其他除草剂。

4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，苯唑草酮有机盐与其他除草剂的质量比为1:0.01至1:200。

5.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述的其他除草剂选自环嗪酮、噻苯隆、磺草灵、溴苯腈、乙草胺、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、草甘膦、草铵膦、精草铵膦、二氯吡啶酸、灭草松、咪唑乙烟酸、三氟羧草醚、敌草快、百草枯、氨氯吡啶酸、麦草畏、2,4-D、MCPA、MCPB、氟磺胺草醚、甲咪唑烟酸、甲氧咪草烟、三氯吡氧乙酸、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、双草醚、乙羧氟草醚或氯氨吡啶酸。

6.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，还包含农药上辅料成分。

7.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，其中苯唑草酮有机盐的质量浓度为0.1％-50％。

8.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于，组合物的制剂为可溶性液剂或微乳剂。

9.权利要求1或2所述的苯唑草酮有机盐或者权利要求3-8任一项所述的组合物用于防治作物杂草的用途。

10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于，所述的作为玉米、所述的杂草为：一年生禾本科杂草和/或阔叶杂草。