CN120586830A - 一种纺织基吸油材料及其在重油光热吸收中的应用 - Google Patents
一种纺织基吸油材料及其在重油光热吸收中的应用Info
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Abstract
本发明公开了吸油材料领域的一种纺织基吸油材料及其在重油光热吸收中的应用,材料制备方法为:取多壁碳纳米管与改性Fe3O4粉末,加入十二烷基苯磺酸钠水溶液处理得悬浮液;取聚丙烯腈纤维加入至N,N‑二甲基甲酰胺中,再加入悬浮液,并滴加疏水改性剂和催化剂,得静电纺丝液,纺丝成网,再取改性千足虫壳粉喷洒至纤维网表面并固化;取纤维网经高温处理即得纺织基吸油材料。该吸油材料采用多壁碳纳米管和改性Fe3O4粉末双重光热协同因子,使材料整体光热效率大幅增强,从而解决常规吸油材料针对重油的吸油效率较低的问题,另外采用多孔纺织基结构,且表面经疏水改性处理,能够表现出优良的疏水亲油性,有助于实现高效的油水分离。
Description
技术领域
本发明涉及吸油材料领域,具体涉及一种纺织基吸油材料及其在重油光热吸收中的应用。
背景技术
为了保护生态系统,迫切需要开发一种高效且环保型石油回收方法。遗憾的是,传统的石油泄漏回收方法,如机械技术、化学分散和生物修复,不仅分离效率低,还可能对环境造成二次污染。物理吸附被认为是油污清理的良好替代方案,因为它能有效从水中回收石油。已提出多种多孔吸油材料用于油污清理,例如改性商用海绵、改性泡沫、气凝胶和生物质材料等。快速吸收油污可以有效节省油污清理时间,减少油污扩散范围,从而减轻油污造成的环境损害,并尽可能地节省成本。
然而,上述多孔吸收材料通常对低粘度的油类(一般小于1000mPa·s)显示出高的吸收能力,对于现实中大约40%上的较高粘度漏油(室温下103-105 mPa·s)却不适用。高粘度油例如重油,其难以有效扩散和渗透到多孔吸收材料的内部孔隙中,从而导致吸油速率显著降低。同时,过高的粘度也可能破坏吸收材料的内部孔隙结构,降低其使用效率。因此,开发适用于高粘度溢油处理的吸收材料具有重要的现实意义和科学价值。
众所周知,重油的粘度通常随油温升高而降低,而光热材料系统能够将可持续太阳能直接转化为热能,这可以降低重油的粘度,从而促进重油流动并提高重油提取效率。目前有效的光热转换可以通过使用碳基材料实现,例如氧化石墨烯、碳纳米管等。基于该技术方向,将光热转换材料应用到吸油材料中,理论上可提高重油吸附效果。但是,目前这方面的研究较少,市面上也缺乏类似的吸油材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纺织基吸油材料及其在重油光热吸收中的应用,其解决了常规吸油材料针对重油的吸油效率较低的问题。
本发明通过以下技术方案来实现上述目的:
一种纺织基吸油材料,其通过如下方法制得:
S1、取多壁碳纳米管与改性Fe3O4粉末混合,加入十二烷基苯磺酸钠水溶液,在冰浴条件下超声处理,形成均质悬浮液;
S2、取聚丙烯腈纤维加入至N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌至完全溶解,再加入所述悬浮液,继续搅拌并滴加聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂,真空脱泡处理后得到静电纺丝液;
S3、用所述静电纺丝液进行静电纺丝成网,得到纤维网,再取占纤维网质量4-8%的改性千足虫壳粉均匀喷洒至纤维网表面,将纤维网加热至110-120℃并维持6-8s,使纤维网软化并与改性千足虫壳粉相结合;
S4、取所述纤维网置于270-280℃的空气气氛中预氧化1.5-2.5h,再将其置于高温管式炉中,并在惰性气体保护下以3-5℃/min升温速率升温至750-800℃,再保温1-2h,最后自然冷却至室温,即得所述纺织基吸油材料。
进一步改进在于,步骤S1中,所述多壁碳纳米管、改性Fe3O4粉末和十二烷基苯磺酸钠水溶液的质量比为1-3:0.5-1.5:50,且十二烷基苯磺酸钠占多壁碳纳米管和改性Fe3O4粉末总质量的0.3-0.5%。
进一步改进在于,步骤S1中,所述改性Fe3O4粉末的制备方法为:
取环己烷,加入占环己烷体积0.04-0.08%的壬基酚聚氧乙烯醚,搅拌分散均匀得到乳液,再往乳液中滴加占环己烷体积3-5%且浓度为0.4-0.8mol/L的六水氯化铁水溶液,以及占环己烷体积6-8%且浓度为1.5-2.5mol/L的氨水,搅拌反应得到Fe3O4颗粒分散液;
往Fe3O4颗粒分散液中滴加占环己烷体积16-20%的正硅酸乙酯,以及占环己烷体积15-20%且浓度为的1.5-2.5mol/L的氨水,搅拌反应得到表面包覆二氧化硅的Fe3O4复合颗粒;
分离取Fe3O4复合颗粒按1g颗粒:50-60mL乙醇的比例加入至乙醇中,升温至55-60℃搅拌均匀,再加入占乙醇体积12-16%的六甲基二硅氮烷,升温至120-130℃搅拌反应1.5-2.5h;
分离取Fe3O4复合颗粒,经清洗干燥,即得改性Fe3O4粉末。
进一步改进在于,步骤S1中,所述超声处理的频率为35-40kHz,功率为500-600W,处理时间为2-3h。
进一步改进在于,步骤S2中,所述静电纺丝液中聚丙烯腈纤维、N,N-二甲基甲酰胺、悬浮液、聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂的质量比为10-12:90-100:2-3:0.8-0.9:0.01-0.015。
进一步改进在于,步骤S2中,所述真空脱泡处理的压力为-0.1MPa,时间为2-3h。
进一步改进在于,步骤S3中,所述静电纺丝的电压为15-25kV,供液速度为2-4mL/h,接收距离为12-18cm,针头内径为0.3-0.5mm,动态接收铝辊转速10-50rpm。
进一步改进在于,步骤S3中,所述改性千足虫壳粉的制备方法为:取人工养殖的千足虫清洗去杂后,用浓度为0.3-0.5M的HCl溶液浸泡0.5-1.5h,取出后经冷冻干燥和粉碎得到壳粉,取壳粉浸入含有8-12wt%正硅酸乙酯的乙醇溶液中1.5-2h,壳粉取出后于50-60℃固化8-12h,再将壳粉浸入含有1.5-2wt%壳聚糖以及0.8-1.2wt%硼酸的乙酸溶液中,50-60℃搅拌反应2-4h,最后取出壳粉水洗干燥,即得改性千足虫壳粉。
进一步改进在于,所述壳粉的粒径为60-80μm。
本发明还提供了一种所述纺织基吸油材料在重油光热吸收中的应用。
本发明的有益效果在于:
(1)该吸油材料采用多壁碳纳米管和改性Fe3O4粉末双重光热协同因子,利用多壁碳纳米管的宽光谱吸收特性和改性Fe3O4粉末的近红外响应特性,使得材料整体光热效率大幅增强,从而有效解决常规吸油材料针对重油的吸油效率较低的问题。
其中,改性Fe3O4粉末采用二氧化硅薄层包覆以及六甲基二硅氮烷表面处理,使得其在不影响近红外响应特性的基础上,粉末的分散性和相容性大幅提升,从而确保其与多壁碳纳米管的复配效果,避免沉降团聚。
(2)该吸油材料采用多孔纺织基结构,且表面经疏水改性处理,能够表现出优良的疏水亲油性,有助于实现高效的油水分离。
具体的,该吸油材料在纤维网的表面负载有改性千足虫壳粉,其炭化后进一步完善多孔骨架,增强材料的疏水吸油性能;而改性千足虫壳粉的自身改性处理能够降低炭化后灰分(CaO),提升韧性,可确保其能稳定负载于纤维网表面,从而确保发挥疏水吸油作用。
附图说明
图1为改性Fe3O4粉末的透射电镜图;
图2为各组纺织基吸油材料在水滴接触表面时的数码图;
图3为各组纺织基吸油材料在油滴接触表面时的数码图。
具体实施方式
下面结合附图对本申请作进一步详细描述,有必要在此指出的是,以下具体实施方式只用于对本申请进行进一步的说明,不能理解为对本申请保护范围的限制,该领域的技术人员可以根据上述申请内容对本申请作出一些非本质的改进和调整。
一、主要材料
多壁碳纳米管:购自于上海杳田新材料科技有限公司;
六水氯化铁:FeCl3·6H2O,购自于武汉兴众诚科技有限公司;
十二烷基苯磺酸钠:购自于济南茂鑫化工有限公司;
聚丙烯腈纤维:直径12μm左右,购自于常州市博超工程材料有限公司;
N,N-二甲基甲酰胺:购自于山东茂发化工有限公司;
聚二甲基硅氧烷:分子量15000,购自于广州花之王化工有限公司;
二月桂酸二丁基锡:购自于山东尧同实业有限公司;
千足虫:购自于亳州市谯城区寻千草农副产品购销店。
二、实施实验
实施例1
一种纺织基吸油材料,其通过如下方法制得:
S1、取多壁碳纳米管与改性Fe3O4粉末混合,加入十二烷基苯磺酸钠水溶液,在冰浴条件下超声处理(频率为35kHz,功率为500W,处理时间为3h),形成均质悬浮液;所述多壁碳纳米管、改性Fe3O4粉末和十二烷基苯磺酸钠水溶液的质量比为1:0.5:50,且十二烷基苯磺酸钠水溶液中十二烷基苯磺酸钠占多壁碳纳米管和改性Fe3O4粉末总质量的0.3%;
所述改性Fe3O4粉末的制备方法为:取环己烷,加入占环己烷体积0.04%的壬基酚聚氧乙烯醚,搅拌分散均匀得到乳液,再往乳液中滴加占环己烷体积3%且浓度为0.8mol/L的六水氯化铁水溶液,以及占环己烷体积6%且浓度为2.5mol/L的氨水,搅拌反应得到Fe3O4颗粒分散液;往Fe3O4颗粒分散液中滴加占环己烷体积16%的正硅酸乙酯,以及占环己烷体积15%且浓度为的2.5mol/L的氨水,搅拌反应得到表面包覆二氧化硅的Fe3O4复合颗粒;分离取Fe3O4复合颗粒按1g颗粒:50mL乙醇的比例加入至乙醇中,升温至55℃搅拌均匀,再加入占乙醇体积12%的六甲基二硅氮烷,升温至120℃搅拌反应2.5h;分离取Fe3O4复合颗粒,经清洗干燥,即得改性Fe3O4粉末;
S2、取聚丙烯腈纤维加入至N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌至完全溶解,再加入所述悬浮液,继续搅拌并滴加聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂,真空脱泡处理(压力为-0.1MPa,时间为2h)后得到静电纺丝液;静电纺丝液中聚丙烯腈纤维、N,N-二甲基甲酰胺、悬浮液、聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂的质量比为10:90:2:0.8:0.01;
S3、用所述静电纺丝液进行静电纺丝成网,静电纺丝的电压为15kV,供液速度为2mL/h,接收距离为12cm,针头内径为0.3mm,动态接收铝辊转速10rpm,得到纤维网,再取占纤维网质量4%的改性千足虫壳粉均匀喷洒至纤维网表面,将纤维网加热至110℃并维持8s,使纤维网软化并与改性千足虫壳粉相结合;
所述改性千足虫壳粉的制备方法为:取人工养殖的千足虫清洗去杂后,用浓度为0.3M的HCl溶液浸泡1.5h,取出后经冷冻干燥和粉碎得到粒径为60μm左右的壳粉,取壳粉浸入含有8wt%正硅酸乙酯的乙醇溶液中2h,壳粉取出后于50℃固化12h,再将壳粉浸入含有1.5wt%壳聚糖以及0.8wt%硼酸的乙酸溶液中,50℃搅拌反应4h,最后取出壳粉水洗干燥,即得改性千足虫壳粉;
S4、取所述纤维网置于270℃的空气气氛中预氧化2.5h,再将其置于高温管式炉中,并在惰性气体保护下以3℃/min升温速率升温至750℃,再保温2h,最后自然冷却至室温,即得所述纺织基吸油材料。
实施例2
一种纺织基吸油材料,其通过如下方法制得:
S1、取多壁碳纳米管与改性Fe3O4粉末混合,加入十二烷基苯磺酸钠水溶液,在冰浴条件下超声处理(频率为38kHz,功率为550W,处理时间为2.5h),形成均质悬浮液;所述多壁碳纳米管、改性Fe3O4粉末和十二烷基苯磺酸钠水溶液的质量比为2:1:50,且十二烷基苯磺酸钠水溶液中十二烷基苯磺酸钠占多壁碳纳米管和改性Fe3O4粉末总质量的0.4%;
所述改性Fe3O4粉末的制备方法为:取环己烷,加入占环己烷体积0.06%的壬基酚聚氧乙烯醚,搅拌分散均匀得到乳液,再往乳液中滴加占环己烷体积4%且浓度为0.6mol/L的六水氯化铁水溶液,以及占环己烷体积7%且浓度为2mol/L的氨水,搅拌反应得到Fe3O4颗粒分散液;往Fe3O4颗粒分散液中滴加占环己烷体积18%的正硅酸乙酯,以及占环己烷体积18%且浓度为的2mol/L的氨水,搅拌反应得到表面包覆二氧化硅的Fe3O4复合颗粒;分离取Fe3O4复合颗粒按1g颗粒:55mL乙醇的比例加入至乙醇中,升温至58℃搅拌均匀,再加入占乙醇体积14%的六甲基二硅氮烷,升温至125℃搅拌反应2h;分离取Fe3O4复合颗粒,经清洗干燥,即得改性Fe3O4粉末;使用透射电子显微镜(JEM-1200EX)对所制得改性Fe3O4粉末的形貌进行了表征,结果如图1所示,可以看出,粉体为球形纳米级别,且颗粒间无明显团聚现象,分散性较好。
S2、取聚丙烯腈纤维加入至N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌至完全溶解,再加入所述悬浮液,继续搅拌并滴加聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂,真空脱泡处理(压力为-0.1MPa,时间为2.5h)后得到静电纺丝液;静电纺丝液中聚丙烯腈纤维、N,N-二甲基甲酰胺、悬浮液、聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂的质量比为11:95:2.5:0.8:0.012;
S3、用所述静电纺丝液进行静电纺丝成网,静电纺丝的电压为20kV,供液速度为3mL/h,接收距离为15cm,针头内径为0.4mm,动态接收铝辊转速30rpm,得到纤维网,再取占纤维网质量6%的改性千足虫壳粉均匀喷洒至纤维网表面,将纤维网加热至115℃并维持7s,使纤维网软化并与改性千足虫壳粉相结合;
所述改性千足虫壳粉的制备方法为:取人工养殖的千足虫清洗去杂后,用浓度为0.4M的HCl溶液浸泡1h,取出后经冷冻干燥和粉碎得到粒径为70μm左右的壳粉,取壳粉浸入含有10wt%正硅酸乙酯的乙醇溶液中1.8h,壳粉取出后于55℃固化10h,再将壳粉浸入含有1.8wt%壳聚糖以及1wt%硼酸的乙酸溶液中,55℃搅拌反应3h,最后取出壳粉水洗干燥,即得改性千足虫壳粉;
S4、取所述纤维网置于275℃的空气气氛中预氧化2h,再将其置于高温管式炉中,并在惰性气体保护下以4℃/min升温速率升温至780℃,再保温1.5h,最后自然冷却至室温,即得所述纺织基吸油材料。
实施例3
一种纺织基吸油材料,其通过如下方法制得:
S1、取多壁碳纳米管与改性Fe3O4粉末混合,加入十二烷基苯磺酸钠水溶液,在冰浴条件下超声处理(频率为40kHz,功率为600W,处理时间为2h),形成均质悬浮液;所述多壁碳纳米管、改性Fe3O4粉末和十二烷基苯磺酸钠水溶液的质量比为3:1.5:50,且十二烷基苯磺酸钠水溶液中十二烷基苯磺酸钠占多壁碳纳米管和改性Fe3O4粉末总质量的0.5%;
所述改性Fe3O4粉末的制备方法为:取环己烷,加入占环己烷体积0.08%的壬基酚聚氧乙烯醚,搅拌分散均匀得到乳液,再往乳液中滴加占环己烷体积5%且浓度为0.4mol/L的六水氯化铁水溶液,以及占环己烷体积8%且浓度为1.5mol/L的氨水,搅拌反应得到Fe3O4颗粒分散液;往Fe3O4颗粒分散液中滴加占环己烷体积20%的正硅酸乙酯,以及占环己烷体积20%且浓度为的1.5mol/L的氨水,搅拌反应得到表面包覆二氧化硅的Fe3O4复合颗粒;分离取Fe3O4复合颗粒按1g颗粒:60mL乙醇的比例加入至乙醇中,升温至60℃搅拌均匀,再加入占乙醇体积16%的六甲基二硅氮烷,升温至130℃搅拌反应1.5h;分离取Fe3O4复合颗粒,经清洗干燥,即得改性Fe3O4粉末;
S2、取聚丙烯腈纤维加入至N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌至完全溶解,再加入所述悬浮液,继续搅拌并滴加聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂,真空脱泡处理(压力为-0.1MPa,时间为3h)后得到静电纺丝液;静电纺丝液中聚丙烯腈纤维、N,N-二甲基甲酰胺、悬浮液、聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂的质量比为12:100:2:0.9:0.015;
S3、用所述静电纺丝液进行静电纺丝成网,静电纺丝的电压为25kV,供液速度为4mL/h,接收距离为18cm,针头内径为0.5mm,动态接收铝辊转速50rpm,得到纤维网,再取占纤维网质量8%的改性千足虫壳粉均匀喷洒至纤维网表面,将纤维网加热至120℃并维持6s,使纤维网软化并与改性千足虫壳粉相结合;
所述改性千足虫壳粉的制备方法为:取人工养殖的千足虫清洗去杂后,用浓度为0.5M的HCl溶液浸泡0.5h,取出后经冷冻干燥和粉碎得到粒径为80μm左右的壳粉,取壳粉浸入含有12wt%正硅酸乙酯的乙醇溶液中1.5h,壳粉取出后于60℃固化8h,再将壳粉浸入含有2wt%壳聚糖以及1.2wt%硼酸的乙酸溶液中,60℃搅拌反应2h,最后取出壳粉水洗干燥,即得改性千足虫壳粉;
S4、取所述纤维网置于280℃的空气气氛中预氧化1.5h,再将其置于高温管式炉中,并在惰性气体保护下以5℃/min升温速率升温至800℃,再保温1h,最后自然冷却至室温,即得所述纺织基吸油材料。
对比例1
一种纺织基吸油材料,其通过如下方法制得:
S1、取多壁碳纳米管与Fe3O4粉末混合,加入十二烷基苯磺酸钠水溶液,在冰浴条件下超声处理(频率为38kHz,功率为550W,处理时间为2.5h),形成均质悬浮液;所述多壁碳纳米管、Fe3O4粉末和十二烷基苯磺酸钠水溶液的质量比为2:1:50,且十二烷基苯磺酸钠水溶液中十二烷基苯磺酸钠占多壁碳纳米管和Fe3O4粉末总质量的0.4%;
所述Fe3O4粉末的制备方法为:取环己烷,加入占环己烷体积0.06%的壬基酚聚氧乙烯醚,搅拌分散均匀得到乳液,再往乳液中滴加占环己烷体积4%且浓度为0.6mol/L的六水氯化铁水溶液,以及占环己烷体积7%且浓度为2mol/L的氨水,搅拌反应得到Fe3O4颗粒分散液;分离取Fe3O4颗粒,经清洗干燥,即得Fe3O4粉末;
S2、取聚丙烯腈纤维加入至N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌至完全溶解,再加入所述悬浮液,继续搅拌并滴加聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂,真空脱泡处理(压力为-0.1MPa,时间为2.5h)后得到静电纺丝液;静电纺丝液中聚丙烯腈纤维、N,N-二甲基甲酰胺、悬浮液、聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂的质量比为11:95:2.5:0.8:0.012;
S3、用所述静电纺丝液进行静电纺丝成网,静电纺丝的电压为20kV,供液速度为3mL/h,接收距离为15cm,针头内径为0.4mm,动态接收铝辊转速30rpm,得到纤维网,再取占纤维网质量6%的改性千足虫壳粉均匀喷洒至纤维网表面,将纤维网加热至115℃并维持7s,使纤维网软化并与改性千足虫壳粉相结合;
所述改性千足虫壳粉的制备方法为:取人工养殖的千足虫清洗去杂后,用浓度为0.4M的HCl溶液浸泡1h,取出后经冷冻干燥和粉碎得到粒径为70μm左右的壳粉,取壳粉浸入含有10wt%正硅酸乙酯的乙醇溶液中1.8h,壳粉取出后于55℃固化10h,再将壳粉浸入含有1.8wt%壳聚糖以及1wt%硼酸的乙酸溶液中,55℃搅拌反应3h,最后取出壳粉水洗干燥,即得改性千足虫壳粉;
S4、取所述纤维网置于275℃的空气气氛中预氧化2h,再将其置于高温管式炉中,并在惰性气体保护下以4℃/min升温速率升温至780℃,再保温1.5h,最后自然冷却至室温,即得所述纺织基吸油材料。
对比例2
一种纺织基吸油材料,其通过如下方法制得:
S1、取多壁碳纳米管与改性Fe3O4粉末混合,加入十二烷基苯磺酸钠水溶液,在冰浴条件下超声处理(频率为38kHz,功率为550W,处理时间为2.5h),形成均质悬浮液;所述多壁碳纳米管、改性Fe3O4粉末和十二烷基苯磺酸钠水溶液的质量比为2:1:50,且十二烷基苯磺酸钠水溶液中十二烷基苯磺酸钠占多壁碳纳米管和改性Fe3O4粉末总质量的0.4%;
所述改性Fe3O4粉末的制备方法为:取环己烷,加入占环己烷体积0.06%的壬基酚聚氧乙烯醚,搅拌分散均匀得到乳液,再往乳液中滴加占环己烷体积4%且浓度为0.6mol/L的六水氯化铁水溶液,以及占环己烷体积7%且浓度为2mol/L的氨水,搅拌反应得到Fe3O4颗粒分散液;往Fe3O4颗粒分散液中滴加占环己烷体积18%的正硅酸乙酯,以及占环己烷体积18%且浓度为的2mol/L的氨水,搅拌反应得到表面包覆二氧化硅的Fe3O4复合颗粒;分离取Fe3O4复合颗粒按1g颗粒:55mL乙醇的比例加入至乙醇中,升温至58℃搅拌均匀,再加入占乙醇体积14%的六甲基二硅氮烷,升温至125℃搅拌反应2h;分离取Fe3O4复合颗粒,经清洗干燥,即得改性Fe3O4粉末;
S2、取聚丙烯腈纤维加入至N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌至完全溶解,再加入所述悬浮液,继续搅拌并滴加聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂,真空脱泡处理(压力为-0.1MPa,时间为2.5h)后得到静电纺丝液;静电纺丝液中聚丙烯腈纤维、N,N-二甲基甲酰胺、悬浮液、聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂的质量比为11:95:2.5:0.8:0.012;
S3、用所述静电纺丝液进行静电纺丝成网,静电纺丝的电压为20kV,供液速度为3mL/h,接收距离为15cm,针头内径为0.4mm,动态接收铝辊转速30rpm,得到纤维网;
S4、取所述纤维网置于275℃的空气气氛中预氧化2h,再将其置于高温管式炉中,并在惰性气体保护下以4℃/min升温速率升温至780℃,再保温1.5h,最后自然冷却至室温,即得所述纺织基吸油材料。
对比例3
一种纺织基吸油材料,其通过如下方法制得:
S1、取多壁碳纳米管与改性Fe3O4粉末混合,加入十二烷基苯磺酸钠水溶液,在冰浴条件下超声处理(频率为38kHz,功率为550W,处理时间为2.5h),形成均质悬浮液;所述多壁碳纳米管、改性Fe3O4粉末和十二烷基苯磺酸钠水溶液的质量比为2:1:50,且十二烷基苯磺酸钠水溶液中十二烷基苯磺酸钠占多壁碳纳米管和改性Fe3O4粉末总质量的0.4%;
所述改性Fe3O4粉末的制备方法为:取环己烷,加入占环己烷体积0.06%的壬基酚聚氧乙烯醚,搅拌分散均匀得到乳液,再往乳液中滴加占环己烷体积4%且浓度为0.6mol/L的六水氯化铁水溶液,以及占环己烷体积7%且浓度为2mol/L的氨水,搅拌反应得到Fe3O4颗粒分散液;往Fe3O4颗粒分散液中滴加占环己烷体积18%的正硅酸乙酯,以及占环己烷体积18%且浓度为的2mol/L的氨水,搅拌反应得到表面包覆二氧化硅的Fe3O4复合颗粒;分离取Fe3O4复合颗粒按1g颗粒:55mL乙醇的比例加入至乙醇中,升温至58℃搅拌均匀,再加入占乙醇体积14%的六甲基二硅氮烷,升温至125℃搅拌反应2h;分离取Fe3O4复合颗粒,经清洗干燥,即得改性Fe3O4粉末;使用透射电子显微镜(JEM-1200EX)对所制得改性Fe3O4粉末的形貌进行了表征,结果如图1所示,可以看出,粉体为球形纳米级别,且颗粒间无明显团聚现象,分散性较好。
S2、取聚丙烯腈纤维加入至N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌至完全溶解,再加入所述悬浮液,继续搅拌并滴加聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂,真空脱泡处理(压力为-0.1MPa,时间为2.5h)后得到静电纺丝液;静电纺丝液中聚丙烯腈纤维、N,N-二甲基甲酰胺、悬浮液、聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂的质量比为11:95:2.5:0.8:0.012;
S3、用所述静电纺丝液进行静电纺丝成网,静电纺丝的电压为20kV,供液速度为3mL/h,接收距离为15cm,针头内径为0.4mm,动态接收铝辊转速30rpm,得到纤维网,再取占纤维网质量6%的千足虫壳粉均匀喷洒至纤维网表面,将纤维网加热至115℃并维持7s,使纤维网软化并与千足虫壳粉相结合;
所述千足虫壳粉的制备方法为:取人工养殖的千足虫清洗去杂后,经冷冻干燥和粉碎得到粒径为70μm左右的壳粉,即得千足虫壳粉;
S4、取所述纤维网置于275℃的空气气氛中预氧化2h,再将其置于高温管式炉中,并在惰性气体保护下以4℃/min升温速率升温至780℃,再保温1.5h,最后自然冷却至室温,即得所述纺织基吸油材料。
三、性能测试
(1)表面润湿性能
取上述实施例1-3以及对比例1-3所制得的吸油材料样品,利用视频接触角测量仪(DSA-20)拍下液滴(用仪器所取的5μL去离子水液滴以及5μL原油液滴)在接触吸油材料样品表面时的照片,并用Image pro软件计算液滴接触吸油材料样品时的接触角。
(2)吸油性能
常温吸油:取上述实施例1-3和对比例1-3所制得的纺织基吸油材料样品,分别称取其初始质量,再将其浸泡在模拟粘性油(海水和原油按7:3体积比配制)的表面进行静态吸附,5min后取出,然后在空中滞留30s,使多余的原油因自身重力作用滴落,再分别称量吸附后质量,参照下公式计算吸油倍率。重复上述步骤三次,并将三次结果的平均值作为吸油倍率最终结果。
式中:m0为初始质量,单位g;m1为吸油后的质量,单位g。
光热吸油:取上述实施例1-3和对比例1-3所制得的纺织基吸油材料,在阳光照射下使其温度上升,实时温度由接触式热电偶(TES-1384)实时记录,评估其光热性能,并在阳光照射10min时,参照上述方法再次进行吸油倍率测试。其中,太阳光照射由模拟太阳光氙灯光源(CEL-PE300-4A,北京中教金源科技有限公司)提供,并结合光功率密度计,通过调节电压控制光强(1.0sun标准太阳光强度)。
四、结果分析
(1)表面润湿性能
如图2所示,为实施例1-3和对比例1-3所制得纺织基吸油材料在水滴接触表面时的照片;如图3所示,为实施例1-3和对比例1-3所制得纺织基吸油材料在油滴接触表面时的照片。可以看出,本发明实施例1-3所制得的纺织基吸油材料具有优良的疏水吸油性能,其水接触角达到149.6°以上,油接触角均为0°。对比例1-3均是在实施例2的基础上进行的调整,其中:对比例1没有对Fe3O4粉末进行二氧化硅薄层包覆以及六甲基二硅氮烷表面处理,其疏水性能和吸油性能略微降低,分析原因可能在于其沉降团聚对材料产生了一定的影响;对比例2没有在纤维网的表面负载改性千足虫壳粉,其疏水性能和吸油性能显著降低,水接触角降至113.4°,油接触角升至65.4°;对比例3将改性千足虫壳粉替换为普通的千足虫壳粉,其疏水性能和吸油性能也明显降低,水接触角降至123.7°,油接触角升至41.3°。由此说明,改性千足虫壳粉对材料的疏水吸油性能起到了重要促进作用。
(2)吸油性能
实施例1-3和对比例1-3所制得的纺织基吸油材料的常温吸油和光热吸油的吸油倍率结果统计得到下表1:
表1:各组纺织基吸油材料常温吸油和光热吸油的吸油倍率
从上表1可以看出,本发明所制得的纺织基吸油材料其吸油性能突出,尤其是实施例2,其常温吸油倍率达到了45.14g/g,光热吸油倍率达到了62.17g/g。而对比例1没有对Fe3O4粉末进行二氧化硅薄层包覆以及六甲基二硅氮烷表面处理,其吸油性能常温吸油倍率相较于实施例2略微下降,但光热吸油倍率明显下降,由此说明Fe3O4粉末的改性处理可显著提升其光热性能;对比例2没有在纤维网的表面负载改性千足虫壳粉,其常温和光热吸油倍率均显著下降,相较于实施例2分别下降了21.6%和18.7%;对比例3将改性千足虫壳粉替换为普通的千足虫壳粉,其常温和光热吸油倍率也明显下降,相较于实施例2分别下降了11.1%和12.6%;进一步说明改性千足虫壳粉对材料的吸油性能起到了重要促进作用。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种纺织基吸油材料,其特征在于,其通过如下方法制得:
S1、取多壁碳纳米管与改性Fe3O4粉末混合,加入十二烷基苯磺酸钠水溶液,在冰浴条件下超声处理,形成均质悬浮液;
S2、取聚丙烯腈纤维加入至N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌至完全溶解,再加入所述悬浮液,继续搅拌并滴加聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂,真空脱泡处理后得到静电纺丝液;
S3、用所述静电纺丝液进行静电纺丝成网,得到纤维网,再取占纤维网质量4-8%的改性千足虫壳粉均匀喷洒至纤维网表面,将纤维网加热至110-120℃并维持6-8s,使纤维网软化并与改性千足虫壳粉相结合;
S4、取所述纤维网置于270-280℃的空气气氛中预氧化1.5-2.5h,再将其置于高温管式炉中,并在惰性气体保护下以3-5℃/min升温速率升温至750-800℃,再保温1-2h,最后自然冷却至室温,即得所述纺织基吸油材料。
2.根据权利要求1所述的一种纺织基吸油材料,其特征在于,步骤S1中,所述多壁碳纳米管、改性Fe3O4粉末和十二烷基苯磺酸钠水溶液的质量比为1-3:0.5-1.5:50,且十二烷基苯磺酸钠占多壁碳纳米管和改性Fe3O4粉末总质量的0.3-0.5%。
3.根据权利要求1所述的一种纺织基吸油材料,其特征在于,步骤S1中,所述改性Fe3O4粉末的制备方法为:
取环己烷,加入占环己烷体积0.04-0.08%的壬基酚聚氧乙烯醚,搅拌分散均匀得到乳液,再往乳液中滴加占环己烷体积3-5%且浓度为0.4-0.8mol/L的六水氯化铁水溶液,以及占环己烷体积6-8%且浓度为1.5-2.5mol/L的氨水,搅拌反应得到Fe3O4颗粒分散液;
往Fe3O4颗粒分散液中滴加占环己烷体积16-20%的正硅酸乙酯,以及占环己烷体积15-20%且浓度为的1.5-2.5mol/L的氨水,搅拌反应得到表面包覆二氧化硅的Fe3O4复合颗粒;
分离取Fe3O4复合颗粒按1g颗粒:50-60mL乙醇的比例加入至乙醇中,升温至55-60℃搅拌均匀,再加入占乙醇体积12-16%的六甲基二硅氮烷,升温至120-130℃搅拌反应1.5-2.5h;
分离取Fe3O4复合颗粒,经清洗干燥,即得改性Fe3O4粉末。
4.根据权利要求1所述的一种纺织基吸油材料,其特征在于,步骤S1中,所述超声处理的频率为35-40kHz,功率为500-600W,处理时间为2-3h。
5.根据权利要求1所述的一种纺织基吸油材料,其特征在于,步骤S2中,所述静电纺丝液中聚丙烯腈纤维、N,N-二甲基甲酰胺、悬浮液、聚二甲基硅氧烷疏水改性剂和二月桂酸二丁基锡催化剂的质量比为10-12:90-100:2-3:0.8-0.9:0.01-0.015。
6.根据权利要求1所述的一种纺织基吸油材料,其特征在于,步骤S2中,所述真空脱泡处理的压力为-0.1MPa,时间为2-3h。
7.根据权利要求1所述的一种纺织基吸油材料,其特征在于,步骤S3中,所述静电纺丝的电压为15-25kV,供液速度为2-4mL/h,接收距离为12-18cm,针头内径为0.3-0.5mm,动态接收铝辊转速10-50rpm。
8.根据权利要求1所述的一种纺织基吸油材料,其特征在于,步骤S3中,所述改性千足虫壳粉的制备方法为:取人工养殖的千足虫清洗去杂后,用浓度为0.3-0.5M的HCl溶液浸泡0.5-1.5h,取出后经冷冻干燥和粉碎得到壳粉,取壳粉浸入含有8-12wt%正硅酸乙酯的乙醇溶液中1.5-2h,壳粉取出后于50-60℃固化8-12h,再将壳粉浸入含有1.5-2wt%壳聚糖以及0.8-1.2wt%硼酸的乙酸溶液中,50-60℃搅拌反应2-4h,最后取出壳粉水洗干燥,即得改性千足虫壳粉。
9.根据权利要求8所述的一种纺织基吸油材料,其特征在于,所述壳粉的粒径为60-80μm。
10.一种如权利要求1-9任一项所述纺织基吸油材料在重油光热吸收中的应用。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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