CN121420007A - 多异氰酸酯组合物 - Google Patents

多异氰酸酯组合物

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Abstract

本发明涉及一种多异氰酸酯组合物，其包含至少一个桥接顺式‑四氢呋喃‑2,5‑二基‑二亚甲基单元和至少一个异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯、脲、脲二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、硫代氨基甲酸酯、硫代脲基甲酸酯和/或缩二脲结构和/或包含至少一个桥接反式‑四氢呋喃‑2,5‑二基)‑二亚甲基单元和至少一个异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯、脲、脲二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、硫代氨基甲酸酯、硫代脲基甲酸酯和/或缩二脲结构。

Description

多异氰酸酯组合物
本发明涉及多异氰酸酯组合物。本发明进一步涉及制备此类多异氰酸酯组合物的方法、涉及此类多异氰酸酯组合物的用途、涉及包含所述多异氰酸酯组合物的双组分体系、并涉及可以用其获得的成型体、涂层和复合部件。
异氰酸酯的低聚或聚合，尤其是形成较高分子量的低聚物混合物，早已为人所知。相对少量的异氰酸酯彼此的反应被称为低聚。相对大量异氰酸酯的反应称为聚合。在本发明的上下文中，上述异氰酸酯的低聚或聚合统称为异氰酸酯改性或异氰酸酯的改性。由此类方法获得的所有产物在本文档中统称为多异氰酸酯组合物或简称为多异氰酸酯。所述多异氰酸酯含有游离异氰酸酯基团（简称NCO基团），其任选也可以用封端剂（blockingagent）暂时失活，它们是用于制备多种聚氨酯塑料和涂料组合物的极其高品质的起始材料。
用于高品质涂层的涂料组合物中使用的多异氰酸酯特别是由六亚甲基1,6-二异氰酸酯（HDI）制备的低单体衍生物。特别适于用于此目的的弹性、高度坚固的涂层的是HDI的异氰脲酸酯多异氰酸酯，或含有亚氨基噁二嗪二酮和异氰脲酸酯结构的HDI多异氰酸酯，如例如描述在H. J. Laas, R. Halpaap, J. Pedain, J. prakt. Chem. 1994, 336,185-200中。这些多异氰酸酯通常具有3或更大的异氰酸酯官能度（functionality）（FNCO），其中异氰酸酯官能度是指每分子的NCO基团的平均数。
基于HDI的多异氰酸酯的缺点在于物理干燥时间相当长，使得涂覆工艺效率较低，并且至少在较低温度下催化剂是必需的（mandatory）。类似于HDI，五亚甲基1,5-二异氰酸酯（PDI）是一种已确立的单体，如例如W. Siefken, Liebigs Ann. Chem. 1949, 562, 第122页或DE 1493360 B1和DE 1900514 A1中所述。
GB936370描述了通过二盐酸盐的液相光气化进行的呋喃和四氢呋喃的单体异氰酸酯的通用实验室合成，其在较大规模上是一种相当低效和复杂的方法。没有描述进一步的改性或应用测试。
WO2011/098272A2描述了用于制备聚氨酯的短链可再生二异氰酸酯与长链可再生二异氰酸酯的混合物。在非常长的短链可再生二异氰酸酯的列表中，通常提及基于呋喃的二异氰酸酯，但既没有描述应用实例也没有描述偏好。
WO2021/180709A1描述了用于异氰酸酯改性的含有醚基团的特定开链异氰酸酯，其目的是减少异氰酸酯改性反应本身中的催化剂剂量，这与涂料应用中的催化剂技术完全不同。没有描述应用实例。
与前述单体呋喃和四氢呋喃以及其它含有醚基团的开链二异氰酸酯相反，异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）已用于涂料应用，并因其好的干燥性质（导致较短的干燥时间）而为人所知。但是，IPDI多异氰酸酯的缺点是获得的涂层的柔性不足和耐溶剂性降低以及其低化学反应性。
WO2020/109125A1描述了主要为PDI和IPDI的多异氰酸酯混合物，其与HDI和IPDI混合物相比显示出改进的性质。但是，这些PDI/IPDI多异氰酸酯混合物还需要花费更多努力来制备，并且甚至其性质仍有改进空间。
总之，仍然没有可用于解决现有技术缺点的解决方案。
由此，本发明的一个目的是提供一种多异氰酸酯组合物，其结合了制备的涂料组合物的快速干燥时间与获得的涂层的优异的耐溶剂性，而不需要混合来自不同单体二异氰酸酯的多异氰酸酯，并且即使在低温下其也允许在不添加用于涂料应用的催化剂的情况下固化。
该目的已通过多异氰酸酯组合物实现，所述多异氰酸酯组合物包含至少一个桥接顺式-四氢呋喃-2,5-二基-二亚甲基单元和至少一个异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯、脲、脲二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、硫代氨基甲酸酯、硫代脲基甲酸酯和/或缩二脲结构和/或包含至少一个桥接反式-四氢呋喃-2,5-二基)-二亚甲基单元和至少一个异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯、脲、脲二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、硫代氨基甲酸酯、硫代脲基甲酸酯和/或缩二脲结构。
提到“包含”、“含有”等优选是指“基本由...组成”，并且非常特别优选是指“由...组成”。在本发明中，本文所述的任何数值范围意在包括其中包含的所有子范围。例如，“1至10”的范围意在包括所述最小值1与所述最大值10之间（并且包括所述最小值1和所述最大值10）的所有子范围，即具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值。
根据本发明，(四氢呋喃-2,5-二基)-二甲胺的顺式和反式立体异构体统称为“TEFUDA”，并且各自也分别称为“顺式-TEFUDA”和“反式-TEFUDA”。2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃的顺式和反式立体异构体统称为“TEFUDI”，并且各自也分别称为“顺式-TEFUDI”和“反式-TEFUDI”。为清楚起见，顺式-TEFUDA或顺式-TEFUDI对应于(2R,5S)和(2S,5R)构型，并且反式-TEFUDA或反式-TEFUDI对应于(2R,5R)和(2S,5S)构型。
根据本发明，所述桥接顺式-和/或反式-四氢呋喃-2,5-二基-二亚甲基单元是经由一个环外CH2部分连接到异氰酸酯基团的氮原子、连接到异氰脲酸酯基团的氮原子、连接到亚氨基噁二嗪二酮基团的氮原子、连接到脲基甲酸酯基团的氮原子、连接到氨基甲酸酯基团的氮原子、连接到脲二酮基团的氮原子、连接到噁二嗪三酮基团的氮原子、连接到碳二亚胺基团的氮原子、连接到硫代氨基甲酸酯基团的氮原子、连接到硫代脲基甲酸酯基团的氮原子或连接到缩二脲基团的氮原子上并且其经由另一环外CH2部分连接到独立选择的任一前述官能团的氮原子上的结构单元，优选所述桥接顺式-和/或反式-四氢呋喃-2,5-二基-二亚甲基单元是经由一个环外CH2部分连接到异氰脲酸酯基团的氮原子、连接到亚氨基噁二嗪二酮基团的氮原子、连接到脲基甲酸酯基团的氮原子、连接到氨基甲酸酯基团的氮原子、连接到脲二酮基团的氮原子、连接到噁二嗪三酮基团的氮原子、连接到碳二亚胺基团的氮原子、连接到硫代氨基甲酸酯基团的氮原子、连接到硫代脲基甲酸酯基团的氮原子或连接到缩二脲基团的氮原子上并且其经由另一环外CH2部分连接到独立选择的任一前述官能团的氮原子或连接到异氰酸酯基团的氮原子上的结构单元。两个环外CH2部分的命名也可以切换。该桥接单元可以经由标准1H-和/或13C-NMR测量来检测。
异氰脲酸酯结构或异氰脲酸酯基团理解为经由上述顺式-和/或反式-四氢呋喃-2,5-二基)-二亚甲基单元根据低聚物分布彼此无规连接或无规连接至官能团的结构单元。
异氰脲酸酯结构
亚氨基噁二嗪二酮结构（也称为亚氨基噁二嗪二酮基团）理解为经由上述顺式-和/或反式-四氢呋喃-2,5-二基)-二亚甲基单元根据低聚物分布彼此无规连接或无规连接至官能团的结构单元。
亚氨基噁二嗪二酮结构
脲基甲酸酯结构（也称为脲基甲酸酯基团）理解为经由上述顺式-和/或反式-四氢呋喃-2,5-二基)-二亚甲基单元根据低聚物分布彼此无规连接或无规连接至官能团的单元。
脲基甲酸酯结构
前述异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮和/或脲基甲酸酯结构的存在可以通过标准1H-和/或13C-NMR测量来确定。
在第一优选实施方案中，本发明的多异氰酸酯组合物的特征在于其包含至少一种异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、脲二酮和/或缩二脲结构，优选至少一种异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯和/或脲二酮结构，更优选至少一种异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮和/或脲基甲酸酯结构。这具有以下优点：可以进一步提高施加的涂层的固化速度。
换句话说，前述第一优选实施方案应理解为所述桥接顺式-和/或反式-四氢呋喃-2,5-二基-二亚甲基单元是经由一个环外CH2部分连接到异氰脲酸酯基团的氮原子、连接到亚氨基噁二嗪二酮基团的氮原子、连接到脲基甲酸酯基团的氮原子、连接到脲二酮基团的氮原子或连接到缩二脲基团的氮原子上并且其经由另一环外CH2部分连接到独立选择的任一前述官能团的氮原子或连接到异氰酸酯基团的氮原子上的结构单元。两个环外CH2部分的命名也可以切换。该桥接单元可以经由标准1H-和/或13C-NMR测量来检测。
在一个优选实施方案中，本发明的多异氰酸酯组合物的特征在于其基于所述多异氰酸酯组合物的总重量计具有5.8至25.9重量%、优选7.8至24.9重量%、特别优选9.7至23.9重量%的根据DIN EN ISO 11909:2007-05测定的NCO含量。
在一个优选实施方案中，本发明的多异氰酸酯组合物的特征在于其基于所述多异氰酸酯组合物的总重量计具有小于1重量%、优选小于0.5重量%和更优选小于0.1重量%的残余单体2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃含量。
残余单体2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃含量通过气相色谱法根据DIN ENISO 10283:2007-11使用内标来测定。
在一个优选实施方案中，本发明的多异氰酸酯组合物基于本发明的多异氰酸酯组合物的总固含量计包含≥70重量%、优选≥85重量%、更优选≥95重量%和非常优选100重量%的包含至少一个桥接顺式-四氢呋喃-2,5-二基-二亚甲基单元和至少一个异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯、脲、脲二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、硫代氨基甲酸酯、硫代脲基甲酸酯和/或缩二脲结构和/或包含至少一个桥接反式-四氢呋喃-2,5-二基)-二亚甲基单元和至少一个异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯、脲、脲二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、硫代氨基甲酸酯、硫代脲基甲酸酯和/或缩二脲结构的多异氰酸酯。
进一步优选的是，本发明的多异氰酸酯组合物基于本发明的多异氰酸酯组合物的总固含量计包含≥70重量%、优选≥85重量%、更优选≥95重量%和非常优选≥100重量%的包含至少一个桥接顺式-四氢呋喃-2,5-二基-二亚甲基单元和至少一个异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮和/或脲基甲酸酯结构和/或包含至少一个桥接反式-四氢呋喃-2,5-二基)-二亚甲基单元和至少一个异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮和/或脲基甲酸酯结构的多异氰酸酯。
本发明进一步涉及一种多异氰酸酯组合物，其包含a)至少一种多异氰酸酯，其中所述至少一种多异氰酸酯包含至少一个桥接顺式-四氢呋喃-2,5-二基-二亚甲基单元和至少一个选自异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯、脲、脲二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、硫代氨基甲酸酯、硫代脲基甲酸酯和缩二脲的结构，和/或包含b)至少一种多异氰酸酯，其中所述至少一种多异氰酸酯包含至少一个桥接反式-四氢呋喃-2,5-二基)-二亚甲基单元和至少一个选自异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯、脲、脲二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、硫代氨基甲酸酯、硫代脲基甲酸酯和缩二脲的结构。
在进一步的实施方案中，本发明涉及一种多异氰酸酯组合物，其包含a)至少一种多异氰酸酯，其中所述至少一种多异氰酸酯包含至少一个桥接顺式-四氢呋喃-2,5-二基-二亚甲基单元和至少一个选自异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、脲、脲二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、硫代氨基甲酸酯、硫代脲基甲酸酯和缩二脲的结构，和/或包含b)至少一种多异氰酸酯，其中所述至少一种多异氰酸酯包含至少一个桥接反式-四氢呋喃-2,5-二基)-二亚甲基单元和至少一个选自异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、脲、脲二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、硫代氨基甲酸酯、硫代脲基甲酸酯和缩二脲的结构。
在进一步的实施方案中，本发明涉及一种多异氰酸酯组合物，其包含a)至少一种多异氰酸酯，其中所述至少一种多异氰酸酯包含至少一个桥接顺式-四氢呋喃-2,5-二基-二亚甲基单元和至少一个选自异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、脲二酮和缩二脲的结构，和/或包含b)至少一种多异氰酸酯，其中所述至少一种多异氰酸酯包含至少一个桥接反式-四氢呋喃-2,5-二基)-二亚甲基单元和至少一个选自异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、脲二酮和缩二脲的结构。除非上下文另行明确说明，三个前述实施方案可以与本发明的其它权利要求、方面和实施方案任意组合。
任选地，本发明的多异氰酸酯组合物可以包含衍生自其它单体二异氰酸酯的其它桥接单元，例如衍生自五亚甲基二异氰酸酯（PDI）、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、2-甲基戊烷1,5-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基己烷1,6-二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷1,6-二异氰酸酯、4-异氰酸根合甲基辛烷1,8-二异氰酸酯、3(4)-异氰酸根合甲基-1-甲基环己基异氰酸酯（IMCI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)苯（XDI）、1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷（H6XDI）、甲苯2,4-和2,6-二异氰酸酯（TDI）、双(4-异氰酸根合苯基)甲烷（4,4’MDI）、4-异氰酸根合苯基-2-异氰酸根合苯基甲烷（2,4’MDI）和通过甲醛-苯胺缩聚和随后将所得(多)胺转化为相应的(多)异氰酸酯（聚合物MDI）可获得的多环产物。
在使用或包含其它单体二异氰酸酯作为桥接单元的情况下，优选五亚甲基二异氰酸酯（PDI）、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、2-甲基戊烷1,5-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基己烷1,6-二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷1,6-二异氰酸酯、4-异氰酸根合甲基辛烷1,8-二异氰酸酯、3(4)-异氰酸根合甲基-1-甲基环己基异氰酸酯（IMCI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)苯（XDI）和/或1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷（H6XDI）。特别优选五亚甲基二异氰酸酯（PDI）、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、2,4,4-三甲基己烷1,6-二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷1,6-二异氰酸酯、4-异氰酸根合甲基辛烷和/或1,8-二异氰酸酯，并且甚至更优选五亚甲基二异氰酸酯（PDI）和/或六亚甲基二异氰酸酯（HDI）。
不同于必需的顺式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃和/或反式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃的任选的其它异氰酸酯的量由具体应用指导，并且如果真的使用它们的话，可以在宽范围内变化，优选0至5重量%、优选0至2重量%、更优选0至1重量%，基于具有NCO基团的单体化合物的总量计。但是，最优选的是，仅顺式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃和/或反式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃是本发明的多异氰酸酯组合物中的桥接单元以使所述必需的TEFUDI的积极技术效果最大化。
上述异氰酸酯，包括顺式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃和/或反式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃通过何种方法生成，即使用或不使用光气，是无关紧要的。在异氰酸酯工业生产中优选的是在液相或气相中的光气化，并且甚至更优选通过如例如EP 0764 633 A2中描述的气相光气化。TEFUDI优选由相应的二胺制备。
本发明进一步涉及制备多异氰酸酯或多异氰酸酯组合物的方法，所述方法包括2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃向所述多异氰酸酯或多异氰酸酯组合物的转化步骤，以及根据将2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃转化为所述多异氰酸酯或多异氰酸酯组合物的方法获得或可获得、优选直接获得的多异氰酸酯或多异氰酸酯组合物。
必需的顺式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃和/或反式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃的前体可以获自不同来源，但优选获自生物基来源。
在使用或包含其它单体二异氰酸酯作为桥接单元的情况下，单体二异氰酸酯（包括2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃）的总和的含量基于所述多异氰酸酯组合物的总重量计为优选小于1重量%、优选小于0.5重量%和更优选小于0.1重量%。残余单体二异氰酸酯含量通过气相色谱法根据DIN EN ISO 10283:2007-11使用内标来测定。
根据DIN EN ISO 3219:1994-10使用MCR 501流变仪（来自Anton Paar）在23℃下测定动态粘度。在不同剪切速率下的测量确保可以假定为牛顿流动行为。因此可以省略关于剪切速率的细节。
本发明进一步涉及制备本发明的多异氰酸酯组合物的方法，所述方法包括至少一种顺式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃和/或反式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃任选在至少一种催化剂的存在下，任选在选自醇、硫醇、胺、水、CO2或具有NCO官能度>1的其它异氰酸酯的其它共反应物的存在下的反应。在这方面，术语“反应”还包括顺式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃和/或反式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃对本发明的多异氰酸酯或本发明的多异氰酸酯组合物的改性。
通常，在本发明的方法中使用顺式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃和/或反式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃单体以便通过在异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯、脲、脲二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、硫代氨基甲酸酯、硫代脲基甲酸酯和/或缩二脲结构之间形成桥接单元来获得本发明的多异氰酸酯组合物。TEFUDI的这样的改性可以根据例如在J. Prakt. Chem. 336 (1994) 185 – 200中、在DE-A 1 670 666、DE-A 1 954 093、DE-A 2 414 413、DE-A 2 452 532、DE-A 2 641 380、DE-A 3 700 209、DE-A 3 900 053和DE-A 3 928 503中、或在EP-A 0 336 205、EP-A 0 339 396、EP-A 0 798299、EP-A 0 962 454、EP-A 0 962 455、EP-A 2 785 760、EP-A 2 883 895、EP-A 3 107922、EP-A 3 107 948和EP-A 3 337 836中描述的方法来进行。
除了顺式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃和/或反式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃本身之外，任选用于本发明的方法和任选最可能以反应形式包含在本发明的多异氰酸酯组合物中的共反应物可以是聚氨酯化学中常规的具有Zerevitinoff活性氢的通常双官能和更高官能度的共反应物，例如水、醇、硫醇和胺。这些化合物优选具有至少1.5的平均OH、NH或SH官能度。这些可以例如是低分子量二醇（例如乙-1,2-二醇、丙-1,3-或-1,2-二醇、丁-1,4-二醇）、三醇（例如甘油、三羟甲基丙烷）和四醇（例如季戊四醇）、短链多胺，而且还有聚天冬氨酸酯、多硫醇和/或多羟基化合物，如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚硅氧烷多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多胺、聚丁二烯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇和/或聚甲基丙烯酸酯多元醇，及其共聚物。
在本发明的方法中任选包含的具有NCO官能度>1的其它异氰酸酯优选选自上述列表。但是，最优选仅TEFUDI用作具有NCO官能度>1的单体二异氰酸酯。
作为任选用于NCO-NCO反应，例如由至少顺式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃和/或反式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃形成异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮和/或脲基甲酸酯结构的催化剂，已知对异氰酸酯具有催化活性的典型化合物是合适的。除了离子结构的化合物外，这些催化剂包括例如具有“鎓”阳离子（铵、鏻等）和亲核阴离子如氢氧根、链烷酸根、羧酸根、在环中具有至少一个带负电荷的氮原子的杂环，尤其是唑根（azolate）、咪唑根（imidazolate）、三唑根（triazolate）、四唑根（tetrazolate）、氟离子、氢二氟化物（hydrogendifluoride）、高级多氟离子（higher polyfluoride）或这些的混合物（多于1当量的HF在含氟离子的化合物上的加合物）的化合物，其中氟离子、氢二氟化物和高级多氟离子在合适的反应条件下可能得到具有较高亚氨基噁二嗪二酮基团含量的产物，以及中性碱如叔胺或磷烷（膦）。尤其在后一种情况下，结构变化使得可以涵盖宽的选择性范围；从高脲二酮选择性到高“三聚体”选择性，后者通常得到异氰脲酸酯和亚氨基噁二嗪二酮的混合物。
任选的催化剂可以单独使用或以彼此的任何所需混合物使用。例如，取决于所用的碱和醇的pKa值，氢氧化季铵（quaternary ammonium hydroxide）在各种醇中的溶液部分或完全作为具有烷氧基阴离子（alkoxide anion）的铵盐存在。可以通过除去由该反应生成的反应水而使该平衡完全移向形成完整醇盐（complete alkoxide formation）的一侧。在这里，合适的除水方法是文献中已知用于此目的的所有方法，特别是（共沸）蒸馏，如果用作溶剂的醇本身不合适，这任选借助合适的夹带剂进行。
本发明的方法中的反应进程可以根据DIN EN ISO 11909:2007-05通过滴定手段测定NCO含量来监测。在达到所需的NCO含量（“聚合度”）时，根据所述改性反应和/或是否使用催化剂，通过合适的手段停止反应。优选通过加入合适的催化剂毒物来使催化剂失活。
根据进一步的优选实施方案，所述反应进行到所述反应混合物具有10%至40%、优选15%至30%的低聚度的点。
“低聚度”目前是指在根据本发明的反应期间消耗的起始混合物中最初存在的异氰酸酯基团的百分比。可以根据下式计算以百分比计的低聚度：
低聚度 = (NCO起始– NCO结束) / NCO起始×100
例如，当达到目标低聚度时，可以停止反应。该低聚度通常在30分钟至8小时、优选1至6小时的反应时间后达到。
所述反应可以例如通过将反应混合物冷却至室温来终止。但是，通常，通过加入催化剂毒物并任选随后将反应混合物短暂加热至例如高于80℃的温度来结束所述反应。
合适的催化剂毒物的实例是无机酸如盐酸、亚磷酸或磷酸，酰基氯如乙酰氯、苯甲酰氯或间苯二甲酰氯，磺酸和磺酸酯如甲磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸、全氟丁烷磺酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯磺酸甲酯和对甲苯磺酸乙酯，磷酸单烷基酯和磷酸二烷基酯如磷酸单十三烷基酯、磷酸二丁酯和磷酸二辛酯，以及甲硅烷基化的酸如甲磺酸三甲基甲硅烷基酯、三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯、磷酸三(三甲基甲硅烷基)酯和磷酸二乙酯三甲基甲硅烷基酯（diethyl trimethylsilyl phosphate）。
终止反应所需的催化剂毒物的量在此取决于所用催化剂的量；通常，基于开始时使用的催化剂，使用等量的催化剂毒物。不过考虑到反应期间可能发生的催化剂损失，基于最初使用的催化剂的量计，20至80当量%的催化剂毒物也可能足以结束所述反应。
所述催化剂毒物可以原样使用或溶解在合适的溶剂中使用。如果使用溶剂来溶解催化剂毒物，优选TEFUDI。稀释度可以在非常宽的范围内自由选择；例如，从≥25重量%、优选≥10重量%的浓度开始的溶液具有适用性。
在反应结束后，优选通过在减压下（如例如在低于1.0毫巴、优选低于0.75毫巴、更优选低于0.25毫巴的压力下）在极其温和的条件下（如例如在100至200℃、优选120至180℃的温度下）的薄膜蒸馏使所述反应混合物不含挥发性成分（过量的单体异氰酸酯组分和附加使用的任何溶剂）。
在本发明的方法的另一实施方案中，通过用合适的溶剂萃取从本发明的多异氰酸酯组合物中除去所述挥发性组分，所述溶剂对异氰酸酯基团为惰性，实例是脂族或脂环族烃如戊烷、己烷、庚烷、环戊烷或环己烷。
本发明的方法优选在没有溶剂的情况下进行。但是，如果需要的话，也可以使用对起始组分的反应性基团为惰性的合适溶剂。合适的溶剂是例如本身已知的常规漆（paint）溶剂，如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇单甲基或单乙基醚乙酸酯、乙酸1-甲氧基丙-2-基酯、乙酸3-甲氧基正丁酯、丙酮、2-丁酮、4-甲基-2-戊酮、环己酮、甲苯、二甲苯、氯苯、石油溶剂油、更高取代的芳族化合物（aromatic），例如以名称Solventnaphtha、Solvesso®、Isopar®、Nappar®、Varsol®（ExxonMobil Chemical Central Europe, Cologne, Germany）和Shellsol®（Shell Deutschland Oil GmbH, Hamburg, Germany）在商业上可获得的种类，以及如丙二醇二乙酸酯。二乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、二乙二醇乙基和丁基醚乙酸酯、N-甲基吡咯烷酮和N-甲基己内酰胺的溶剂，或此类溶剂的任何所需混合物。
独立于为形成所述桥接单元的TEFUDI的改性反应期间任选使用溶剂，本发明的方法包括添加至少一种对异氰酸酯基团为惰性的溶剂以达到根据DIN EN ISO 3219:1994-10测量的在23℃下<2000 mPas的优选粘度的任选步骤。此类任选的溶剂优选选自前述列表。在进行这样的任选步骤的情况下，优选以实现>50重量%的固含量、更优选>80重量%的固含量和最优选>95重量%的固含量的量添加合适的溶剂。
本发明的另一方面是基于顺式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃和/或反式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃的多异氰酸酯，其通过顺式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃和/或反式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃的低聚可获得或直接获得。
作为替代或甚至进一步优选的实施方案，本发明的多异氰酸酯组合物与至少一种其它多异氰酸酯的多异氰酸酯混合物也是本发明的另一方面。由于本发明的基于TEFUDI的多异氰酸酯组合物，此类本发明的多异氰酸酯混合物表现出相同的积极技术效果，具有进一步改进取决于所需应用和所需应用所要求的特定性质的附加益处。
合适的至少一种其它多异氰酸酯通常是通过用脲二酮、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构对简单的脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族二异氰酸酯和/或三异氰酸酯（例如上述类型的那些）进行改性所制备的所有类型的多异氰酸酯，如例如在J. Prakt. Chem. 336 (1994) 185 – 200中、在DE-A 1,670,666、DE-A 1,954,093、DE-A 2,414,413、DE-A 2,452,532、DE-A 2,641,380、DE-A 3,700,209、DE-A 3,900,053和DE-A 3,928,503中、或在EP-A 0,336,205、EP-A 0,339,396、EP-A 0,798,299、EP-A 0,962,454、EP-A 0,962,455、EP-A 2,785,760、EP-A 2,883,895、EP-A 3,107,922、EP-A 3,107,948和EP-A 3,337,836中使用和描述的那些。它们也可以以两种或更多种此类多异氰酸酯的混合物使用。
原则上，本发明的多异氰酸酯混合物可以通过将至少一种本发明的基于TEFUDI的多异氰酸酯组合物与至少一种上述多异氰酸酯混合来制备。如果需要的话，还可以将一种或多种对异氰酸酯基团为惰性的有机溶剂在混合工艺之中或之后的任何阶段添加到本发明的多异氰酸酯组合物和/或添加到至少一种其它多异氰酸酯中，或者甚至作为稀释剂已经添加到本发明的多异氰酸酯组合物和/或添加到至少一种其它多异氰酸酯中。对异氰酸酯基团为惰性的合适的有机溶剂可以选自用于制备本发明的多异氰酸酯组合物的任选溶剂的上述列表。
关于残余单体含量，相同的限制确实优选适用于本发明的多异氰酸酯混合物，其中残余单体二异氰酸酯和三异氰酸酯的总量基于多异氰酸酯组合物的总重量计小于1重量%、优选小于0.5重量%和更优选小于0.1重量%。残余单体含量通过气相色谱法根据DIN ENISO 10283:2007-11使用内标来测定。
至少一种本发明的基于TEFUDI的多异氰酸酯组合物与至少一种上述多异氰酸酯的混合比和由此的重量比可以在大范围内变化，并且基于所需应用来选择。但是，优选的是，基于TEFUDI的多异氰酸酯组合物是主要组分之一，优选为本发明的多异氰酸酯混合物的固含量的大于10重量%、更优选大于25重量%和最优选大于40重量%。
通过选择溶剂的量，在可能使用有机溶剂的情况下，根据本发明的多异氰酸酯组合物或本发明的多异氰酸酯混合物的固含量可以在宽范围内变化。在这种情况下，尤其优选的是如果根据本发明的多异氰酸酯组合物或本发明的多异氰酸酯混合物具有≥10且≤95重量%、优选≥25且≤85重量%的固含量。
本发明进一步涉及至少一种本发明的多异氰酸酯组合物和/或根据本发明的方法获得或可获得、优选直接获得的至少一种多异氰酸酯组合物和/或至少一种本发明的多异氰酸酯用于在采用至少一种NCO反应性化合物的固化中减少催化剂量和/或允许用至少一种NCO反应性化合物在低于100℃、优选低于80℃的温度下固化的用途。在这方面，术语“减少催化剂量”优选理解为除来自TEFUDI以外的脂族NCO基团与NCO反应性基团的反应所需的催化剂量。
所用NCO反应性化合物可以是具有至少1.5的平均OH、NH或SH官能度的本领域技术人员已知的所有化合物——包括彼此的任何所需混合物。这些可以是例如低分子量二醇（例如乙-1,2-二醇、丙-1,3-或丙-1,2-二醇、丁-1,4-二醇）、三醇（例如甘油、三羟甲基丙烷）和四醇（例如季戊四醇）、短链多胺，而且还有聚天冬氨酸酯、聚硫醇和/或多羟基化合物如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚硅氧烷多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多胺、聚丁二烯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇和/或聚甲基丙烯酸酯多元醇，及其共聚物，下文称为聚丙烯酸酯多元醇。
根据进一步的优选实施方案，所述NCO反应性化合物是多羟基化合物，优选聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇或聚丙烯酸酯多元醇。
本发明进一步涉及至少一种本发明的多异氰酸酯组合物和/或根据本发明的方法获得或可获得、优选直接获得的至少一种多异氰酸酯组合物和/或至少一种本发明的多异氰酸酯用于制造在基材上的涂层、胶粘剂或密封剂的用途，或涉及至少一种本发明的多异氰酸酯组合物和/或根据本发明的方法获得或可获得、优选直接获得的至少一种多异氰酸酯组合物和/或至少一种本发明的多异氰酸酯在涂料、胶粘剂或密封剂中的用途。
本发明进一步涉及含有组分A)和组分B)的双组分体系，所述组分A)包含至少一种本发明的多异氰酸酯组合物和/或至少一种根据本发明的方法获得或可获得的多异氰酸酯组合物和/或至少一种本发明的多异氰酸酯，所述组分B)包含至少一种NCO反应性化合物。
所用组分B)的NCO反应性化合物可以是具有至少1.5的平均OH、NH或SH官能度的本领域技术人员已知的所有化合物——包括彼此的任何所需混合物。这些可以是例如低分子量二醇（例如乙-1,2-二醇、丙-1,3-或丙-1,2-二醇、丁-1,4-二醇）、三醇（例如甘油、三羟甲基丙烷）和四醇（例如季戊四醇）、短链多胺，而且还有聚天冬氨酸酯、聚硫醇和/或多羟基化合物如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚硅氧烷多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多胺、聚丁二烯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇和/或聚甲基丙烯酸酯多元醇，及其共聚物，下文称为聚丙烯酸酯多元醇。
在本发明的双组分体系的一个优选实施方案中，所述至少一种NCO反应性化合物是多羟基化合物，优选聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和/或聚丙烯酸酯多元醇。
本发明的双组分体系任选含有辅助剂和添加剂，其可以是例如助粘合剂（cobinder）、干燥剂、填料、助溶剂、着色或效果颜料、增稠剂、消光剂、光稳定剂、涂料添加剂如分散剂、增稠剂、消泡剂和本领域技术人员已知的其它辅助剂如胶粘剂、杀真菌剂、杀菌剂、稳定剂或抑制剂和催化剂或乳化剂。
本发明的多异氰酸酯组合物还适于其中基本上所有游离异氰酸酯基团已用一种或多种封端剂失活的单组分体系。失活的异氰酸酯基团或封端的多异氰酸酯组合物可以例如通过允许所述多异氰酸酯组合物与封端剂反应来制造。封端剂的实例包括肟、酚、醇、亚胺、胺、氨基甲酸、脲、咪唑、酰亚胺、硫醇、活性亚甲基、酰胺（内酰胺）和亚硫酸氢盐的封端剂。
本发明的双组分和单组分体系中的每一种可以用作溶剂基（solvent-borne）或水基（water-borne）体系。在这方面，可以使用选自上述实例的典型溶剂或水。本发明进一步涉及包含至少一种固化的本发明的双组分体系的制品或至少部分涂覆有固化的本发明的双组分体系的制品。
本发明进一步涉及通过任选在热的作用下和/或在催化剂的存在下固化本发明的双组分体系或本发明的单组分体系可获得或制得、优选直接制得的成型体或涂层。本发明进一步涉及一种复合组件，其包含至少部分至少接合到本发明的成型体或涂层上的材料。所述成型体和复合组件也理解为制品。
下面的对比例和实施例意在进一步说明本发明，但不限制本发明。
实施例：
除非另行说明，所有百分比应理解为是指重量百分比。
所有反应均在氮气气氛下在预先在减压下在150-200℃下干燥的玻璃设备中进行。
多异氰酸酯中存在的异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯、脲、脲二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、硫代氨基甲酸酯、硫代脲基甲酸酯和/或缩二脲结构的摩尔%数据或简单的存在通过13C NMR光谱法来测定，并且除非另行说明，总是与NCO转化产物的总和相关。除非另行说明，在100或176 MHz（13C NMR）下对干燥C6D6中的大约50%样品在Bruker DPX 400或DRX 700仪器上进行测量（13C NMR）。存在于NMR溶剂中的C6D5H用作参考信号（7.15 ppm，1H-NMR）或溶剂信号本身（在13C NMR中在128.0 ppm处的1:1:1三重峰的平均信号）。
根据DIN EN ISO 3219:1994-10使用MCR 501流变仪（来自Anton Paar）在23℃下测定动态粘度。在不同剪切速率下的测量确保可以假定为牛顿流动行为。因此可以省略关于剪切速率的细节。
NCO含量根据DIN EN ISO 10283:2007-11通过滴定来测定。
残余单体含量通过气相色谱法根据DIN EN ISO 10283:2007-11使用内标来测定。
根据DIN 55672-1:2016-03使用四氢呋喃作为洗脱剂来进行尺寸排阻色谱（SEC）。
Hazen色号根据DIN EN ISO 6271-2:2005-03使用来自Lange, Germany的LICO400分光光度计通过分光光度法来测量。
所用起始材料
Setalux D A 870 BA 丙烯酸多元醇获自Allnex GmbH（Deutschland）。其具有4.2%的OH数（基于非挥发物计算）并在乙酸丁酯中供应。其具有575 g/eq的当量重量。
Bayhydrol A 2695 水性羟基官能聚丙烯酸分散体，Covestro Deutschland AG
Byk 141 来自Byk Additives and Instruments GmbH, Deutschland的有机硅消泡剂
Byk 331 来自Byk Additives and Instruments GmbH, Deutschland的有机硅表面添加剂
Byk 349 来自Byk Additives and Instruments GmbH, Deutschland的用于水性涂料的有机硅表面活性剂
Addocat 201 来自Lanxess Deutschland GmbH的二月桂酸二丁基锡
Tinuvin 292 受阻胺光稳定剂，BASF SE, Deutschland
Tinuvin 1130 羟苯基苯并三唑液体UV吸收剂，BASF SE, Deutschland
MPA 1-甲氧基丙基-2-乙酸酯，无水，获自Azelis, St. Augustin
二甲苯 获自Azelis, St. Augustin
乙酸丁酯 获自Azelis, St. Augustin。
多异氰酸酯1：
通过在氮气下将786.40 g（4.32 mol）新鲜脱气的TEFUDI放置到配备有氮气入口、温度计、隔膜和磁力搅拌棒的三颈圆底烧瓶中来制备含有异氰脲酸酯结构的2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃（TEFUDI）多异氰酸酯。将反应容器加热至60℃。随后，在搅拌下分批逐滴加入在iPrOH中的5-氮杂螺[4.5]癸-5-鎓氟化物氢氟酸盐的24%催化剂溶液，导致轻微放热的反应。搅拌所述反应混合物直至达到38.7%的NCO含量，并通过加入与催化剂量相当的量的十二烷基苯磺酸在异丙醇中的40%强度溶液来停止反应。然后借助薄膜蒸馏（0.17毫巴，160℃）对所述混合物进行后处理（work up），并且将获得的粘性树脂用乙酸丁酯（BA）稀释。该产品具有以下特性和组成：
NCO值： 14.4%
单体TEFUDI： 0.02%
粘度(23℃)： 530 mPas
固含量： 80%
多异氰酸酯2：
通过在氮气下将786.40 g（4.32 mol）新鲜脱气的TEFUDI放置到配备有氮气入口、温度计、隔膜和磁力搅拌棒的三颈圆底烧瓶中来制备含有异氰脲酸酯结构的2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃（TEFUDI）多异氰酸酯。将反应容器加热至60℃。随后，在搅拌下分批逐滴加入在iPrOH中的5-氮杂螺[4.5]癸-5-鎓氟化物氢氟酸盐的24%催化剂溶液，导致轻微放热的反应。搅拌所述反应混合物直至达到38.7%的NCO含量，并通过加入与催化剂量相当的量的十二烷基苯磺酸在异丙醇中的40%强度溶液来停止反应。然后借助薄膜蒸馏（0.17毫巴，160℃）对所述混合物进行后处理，并且将获得的粘性树脂用乙酸甲氧基丙酯稀释。该产品具有以下特性和组成：
NCO含量： 14.4%
单体TEFUDI： 0.02%
粘度(23℃)： 530 mPas
固含量： 80%
多异氰酸酯3：
根据EP-A 330 966的实施例11，通过HDI的催化三聚反应来制备含有异氰脲酸酯结构的六亚甲基二异氰酸酯（HDI）多异氰酸酯，其中修改之处在于通过添加磷酸二丁酯在40%的粗混合物的NCO含量下停止反应。然后在130℃的温度和0.2毫巴的压力下通过薄膜蒸馏分离出未反应的HDI。该产品具有以下特性和组成：
NCO含量： 21.7%
单体HDI： 0.1%
粘度(23℃)： 3080 mPas
固含量： 100%
多异氰酸酯4：
通过WO 2016/146579中描述的用于多异氰酸酯组分A2)的方法通过PDI的催化三聚反应来制备含有异氰脲酸酯结构的五亚甲基二异氰酸酯（PDI）多异氰酸酯。通过基于所用催化剂的量添加等摩尔量的磷酸二丁酯并在80℃下搅拌30分钟，在36.7%的粗混合物的NCO含量下使反应失活。然后在140℃的温度和0.5毫巴的压力下通过薄膜蒸馏分离出未反应的PDI。该产品具有以下特性和组成：
NCO含量： 21.8%
单体PDI： 0.09%
粘度(23℃)： 9850 mPas
固含量： 100%
多异氰酸酯5：
根据EP-A-0 003 765的实施例2，通过IPDI的催化三聚反应来制备含有异氰脲酸酯结构的异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）多异氰酸酯。通过基于所用催化剂的量添加等摩尔量的磷酸二丁酯并在80℃下搅拌30分钟，在30.1%的粗混合物的NCO含量下使反应失活。然后在170℃的温度和0.3毫巴的压力下通过薄膜蒸馏分离出未反应的IPDI，并且将获得的固体树脂用乙酸丁酯（BA）稀释。该产品具有以下特性和组成：
NCO含量： 11.9%
单体IPDI： 0.28%
粘度(23℃)： 620 mPas
固含量： 70%
多异氰酸酯6：
根据WO 2018/153801的对比例2a，通过使用5-氮杂螺[4.5]癸-5-鎓氟化物氢氟酸盐在2-乙基己醇中的20%溶液作为催化剂的六亚甲基二异氰酸酯（HDI）的三聚反应来制备含有亚氨基噁二嗪二酮结构的六亚甲基二异氰酸酯（HDI），通过加入与催化剂量相当的量的十二烷基苯磺酸在异丙醇中的70%强度溶液，在44.8%的粗混合物的NCO含量下停止反应，且随后在130℃的温度和0.2毫巴的压力下通过薄膜蒸馏分离未反应的HDI。该产品具有以下特性和组成：
NCO含量： 23.5%
单体HDI： 0.11%
粘度(23℃)： 720 mPas
固含量： 100%
应用涂覆膜的表征
干燥时间T1、T3和T4根据DIN EN ISO 9117-5:2010-07进行。
根据DIN EN ISO 1522 DIN EN ISO 1522:2007-04在玻璃板上测定根据König的摆杆阻尼。
根据DIN EN ISO 4628-1:2016-07测试耐溶剂性。将少量的溶剂二甲苯、2-乙酸1-甲氧基丙酯、乙酸乙酯和丙酮中的每一种放置在试管中，并在开口处提供有棉绒垫，由此在试管内形成溶剂饱和的气氛。随后试管与棉垫一起被带到涂层表面上，在那里它们保持5分钟。擦去溶剂后，检查膜的破坏/软化/粘附性损失并进行评级（0=无变化，5=膜完全溶解）。报告的评估是以四个连续数字的形式在二甲苯（X）、2-乙酸1-甲氧基丙酯（MPA）、乙酸乙酯（EA）和丙酮（A）的每种情况下依该顺序的四种溶剂的评估。
为了测试涂层的耐水性，将棉垫浸没在水中，且然后放置在涂层的顶部，所述涂层然后用小的玻璃小瓶覆盖。溶液在涂层上保持24小时。在此时间后，使用新鲜的水从涂层中除去水。然后用纸干燥面板（panel），且然后检查面板并记录为具有“气泡”或“无气泡”。
冷凝测试DIN EN ISO 6270-2 CH:2018-04
根据SAE J2527进行在UV辐射存在下的CAM 180快速风化研究。每250小时检查测试板。
根据DIN EN ISO 16474- 3:2014-03（循环1）进行涂层材料的UV-A测试。每250小时检查测试板。
ΔE（黄化，CAM 180）所述ΔE值可以由使用“Dr. Lange - Micro Color II”根据DIN EN ISO/CIE 11664-4:2019-04根据颜色空间实验室确定的L、a和b值来计算。
配制物
溶剂基涂料
配制物实施例1
组分A：将Setalux DA 870 BA（48.11 g）与0.25 g Byk 141（递送形式）、1.50 gByk 331（乙酸丁酯(BA)中的10%溶液）、1.50 g Addocat 201（BA中的1%溶液）、1.00 gTinuvin 292（BA中的50%溶液）和2.00 g Tinuvin 1130（BA中的50%溶液）混合。将混合物用20.64 g MPA:二甲苯:BA 1:1:1的溶液稀释。
组分B：24.43 g多异氰酸酯1用10.00 g BA和二甲苯1:1的溶液稀释。
将组分A和B以1:1的NCO对OH比率倾倒到容器中并手动混合1分钟。根据待进行的测试，用涂布刀将配制物施加在面板上。将面板在室温下干燥，或在60℃下干燥30分钟，或在80℃下干燥30分钟，或在140℃下干燥30分钟。固化后的干膜厚度为大约50 μm。
配制物实施例1含有a)减少的催化剂和b)无催化剂
如前述实施例中所述，用一半量的催化剂（实施例1a，0.75 g Addokat 201）和不含催化剂（实施例1b，无Addokat 201）制备涂层。
表1：实施例的概述（实施例2-5是对比例）
。
如前所述制备配制物，其中组分B中硬化剂和溶剂的量如上表中所概述。
水基涂料
配制物实施例6（不含添加剂的起始配制物）
组分A：将Bayhydrol A 2695（58.51 g）与Byk 349（0.13 g）和水（9.00 g）合并。将混合物用溶解器Dispermat CV50以2000 U/min搅拌2分钟。
组分B：将多异氰酸酯2进一步溶解在MPA（3.96 g）中并用溶解器Dispermat CV50以2000 U/min搅拌2分钟。
将组分A和B混合在一起以获得1.5:1的NCO对OH的比率，并用溶解器DispermatCV50以2000 U/min混合2分钟。用涂布刀将配制物施加在面板上。湿膜厚度为大约150 μm。将面板在室温下干燥7天或在60℃下干燥30分钟。
对比例7
替代组分B：将多异氰酸酯6（19.14 g）溶解在MPA（10.30 g）中。如上所述制备配制物。
表2：涂施结果 溶剂基涂料
。
表3：续涂施结果溶剂基涂料
。
表4：涂施结果 水基涂料
。
结果的讨论
如实施例1所示，多异氰酸酯1产生溶剂基膜，其显示出用HDI和IPDI三聚体（对比例5）观察到的组合效果的优点。这些涂层快速干燥（在室温固化后，其在8小时达到T4），并在固化后7天足够硬（摆杆硬度>140 s），并显示出相当的耐溶剂性。耐水性测试并未导致用HDI和IPDI三聚体所看到的气泡形成。在风化（CAM 180和UV-A）后，新体系在光泽和黄化方面没有显著损失，表明它是耐候稳定的（weather stable）。此外，如发明实施例1a和1b所示，该结果也可以以较低的催化剂负载量或甚至在没有任何催化剂的情况下获得。实施例6（多异氰酸酯2）表明本发明的多异氰酸酯组合物也可用于水基体系。与具有多异氰酸酯6的标准体系（对比例7）相比，这些体系具有相当的硬度和改进的耐化学性，并且在水基体系中也具有更快干燥的附加优点。

Claims (9)

1.一种多异氰酸酯组合物，其包含至少一个桥接顺式-四氢呋喃-2,5-二基-二亚甲基单元和至少一个异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯、脲、脲二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、硫代氨基甲酸酯、硫代脲基甲酸酯和/或缩二脲结构，
和/或包含至少一个桥接反式-四氢呋喃-2,5-二基)-二亚甲基单元和至少一个异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、氨基甲酸酯、脲、脲二酮、噁二嗪三酮、碳二亚胺、硫代氨基甲酸酯、硫代脲基甲酸酯和/或缩二脲结构。
2.根据权利要求1所述的多异氰酸酯组合物，其特征在于其包含至少一个异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯、脲二酮和/或缩二脲结构，优选至少一个异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、脲基甲酸酯和/或脲二酮结构，更优选至少一个异氰脲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮和/或脲基甲酸酯结构。
3. 根据权利要求1或2所述的多异氰酸酯组合物，其特征在于其基于所述多异氰酸酯组合物的总重量计具有5.8至25.9重量%、优选7.8至24.9重量%、特别优选9.7至23.9重量%的根据DIN EN ISO 11909:2007-05测定的NCO含量。
4.根据权利要求1至3任一项所述的多异氰酸酯组合物，其特征在于其基于所述多异氰酸酯组合物的总重量计具有小于1重量%、优选小于0.5重量%和更优选小于0.1重量%的残余单体2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃含量。
5. 一种用于制备多异氰酸酯组合物的方法，其包括至少一种顺式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃和/或反式-2,5-双(异氰酸根合甲基)四氢呋喃任选在至少一种催化剂的存在下，任选在选自醇、硫醇、胺、水、CO2或具有NCO官能度 > 1的其它异氰酸酯的其它共反应物的存在下的反应。
6.至少一种根据权利要求1至4任一项所述的多异氰酸酯组合物和/或根据权利要求5所述的方法获得或可获得、优选直接获得的至少一种多异氰酸酯组合物在涂料、胶粘剂或密封剂中的用途。
7.一种含有组分A)和组分B)的双组分体系，所述组分A)包含至少一种根据权利要求1至4任一项所述的多异氰酸酯组合物和/或至少一种根据权利要求5所述的方法获得或可获得的多异氰酸酯组合物，所述组分B)包含至少一种NCO反应性化合物。
8.如权利要求7所要求保护的双组分体系，其中所述至少一种NCO反应性化合物是多羟基化合物，优选聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和/或聚丙烯酸酯多元醇。
9.一种包含至少一种固化的如权利要求7或8所要求保护的双组分体系的制品，或一种至少部分涂覆有固化的如权利要求7或8所要求保护的双组分体系的制品。
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