CN1237197A - 氢氟碳化合物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及如下发现,即包含氟乙烷、2－氟丙烷或叔丁基氟化物的组合物。这些组合物可在纯组分时或可以至少和四氟乙烷、二氟乙烷、六氟丙烷、烃或二甲醚中的一种一起是有用途的。这些组合物是用于气溶胶推进剂、致冷剂、清洁剂、聚烯烃和聚氨酯的膨化别、致冷剂、传热介质、气态电介质、灭火剂、动力循环工作流体、聚合介质、颗粒清除流体、载流体、抛光研磨剂和置技干燥剂等。

Description

氢氯碳化合物组合物
                相关申请
本申请要求1996年11月4日提交的美国临时申请第60/029,971号的权利。
                发明领域
本发明涉及如下发现，即包含氟乙烷，2-氟丙烷或叔丁基氟的组合物。这些组合物作为纯组分，或者与四氟乙烷，二氟乙烷，六氟丙烷，烃或二甲基醚中至少一种联合应用是有用途的。
这些组合物可用作气溶胶推进剂，致冷剂，清洁剂，聚烯烃和聚氨酯类的膨化剂，致冷剂，传热介质，气态电介质，灭火剂，动力循环工作流体，聚合介质，颗粒清除流体(particulate removal fluid)，载流体，抛光研磨剂，以及置换干燥剂使用。
                    发明背景
氟化烃有许多用途，例如用作气溶胶推进剂，发泡剂和致冷剂，这些化合物包括三氯氟甲烷(CFC-11)，二氯二氟甲烷(CFC-12)和氯二氟甲烷(HCFC-22)。
近年来已经有人指出，某些种类的氟化烃释放到大气中，对平流层的臭氧层会有不利的影响。虽然这种提议并没有完全被接受，但是按照一个国际协议，已形成一种控制使用和生产某些氯氟碳(CFC)和氢氯氟碳(HCFC)化合物的运动。
人们对于光化学活性显著地低于烃类的气溶胶推进剂和发泡剂也有需求，烃类是造成环境臭氧和地面上烟雾的原因之一。这些化合物典型地被称作低VOC(volatile organic compound，挥发性有机化合物)或非VOC。
因此，要求有比现有的致冷剂具有更低的臭氧损耗潜能(ozonedepletion potential)而在制冷用途上性能仍然能满足要求的改进的致冷剂。由于HFC不含氯且因此臭氧损耗潜能(ozone depletion potential)为零，所以氢氟碳(HFC)被建议用来代替CFC和HCFC。
在冷藏用途上，致冷剂在运作过程中通过轴封，软管连接处，焊接接点和破损的管线这些漏洞时经常散失。另外，在致冷设备维修过程中致冷剂可能会释放到大气中。如果致冷剂不是纯组分、共沸物或类共沸物，当其从致冷设备中渗漏或散发到大气中时，该致冷剂组成可能发生变化。致冷剂组成的变化会使致冷剂成为易燃物或降低其致冷性能。
因此，希望仅使用氟化烃或含一种或多种氟化烃的共沸或类共沸物作为致冷剂。
被划分为低VOC或非VOC类的氟化烃，由于它们不会造成显著的地面上污染，因此也被用作气溶胶推进剂或发泡剂。
氟化烃也可以用作清洁剂或清洗溶剂，例如清洗电路板的溶剂。因为在蒸气除油操作中清洁剂通常要在最终的漂洗清洗中被再蒸馏和再使用，所以希望该清洗剂是共沸物或类共沸物。
包含氟化烃的共沸物或类共沸物也可作为制造闭孔聚氨酯和酚醛塑料的热塑性泡沫塑料的发泡剂，作为传热介质、气体电介质、灭火剂或例如用于蒸汽泵的动力循环工作流体等。这些组合物也可以用作聚合反应的惰性介质，用作从金属表面去除颗粒的流体，可作为载流体使用，例如，在金属部件上辅置润滑剂的薄膜，或者作为抛光研磨剂，从抛光表面如金属面上去除抛光研磨化合物。它们还可以用作脱水的置换干燥剂，例如从宝石或金属部件中脱水，用作电路制造技术中常用的抗蚀显影剂，包括氯型显影剂，或者当与例如氯烃如1,1,1-三氯乙烷或三氯乙烯一起使用时作为光刻胶剥离剂。
                    发明概述
本发明涉及如下发现，即包含氟乙烷、2-氟丙烷或叔丁基氟化物的组合物。这些组合物臭氧损耗潜能(ozone depletion potential,ODP)为零，使全球变暖的潜能低，是比烃类挥发性更低的VOC，这些组合物作为纯组分，或者与四氟乙烷，二氟乙烷，六氟丙烷，烃或二甲醚中至少一种一起应用是有用途的。这些组合物可作为气溶胶推进剂、致冷剂、清洁剂、聚烯烃和聚氨酯类的膨化剂、传热介质、气态电介质、灭火剂、动力循环工作流体、聚合介质、颗粒清除流体、载流体、抛光研磨剂，以及置换干燥剂使用。
再者，本发明涉及如下发现，即双组分共沸物或类共沸物。该组合物包含：有效量的氟乙烷、2-氟丙烷或叔丁基氟化物；以及作为第二组分的四氟乙烷、二氟乙烷、六氟丙烷、烃或二甲醚，以形成共沸物或类共沸物。对致冷剂来说非常希望它是共沸物，但对气溶胶推进剂则不是必需的。
本发明的化合物包含下列组分：
1．乙烷(HFC-161，或CH3CH2F，沸点=-38℃)，
2．1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134，或CHF2CHF2，沸点=-20℃)，
3．1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134a，或CF3CH2F，沸点=-26℃)，
4．1,1-二氟乙烷(HFC-152a，或CH3CHF2，沸点=-25℃)，
5．2-氟丙烷(HFC-281ea，或CH3CHFCH3，沸点=-11℃)，
6．叔丁基氟化物(HFC-3-10-1sy，或(CH3)3CF，沸点12℃)，
7．1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea，或CF3CHFCHF2，沸点=6℃)，
8．1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa，或CF3CH2F3，沸点=-1℃)，
9．二甲基醚(DME，或CH3OCH3，沸点=-25℃)，
10．丁烷(CH3CH2CH2CH3，沸点=-0.5℃)，
11．异丁烷((CH3)3CH，沸点=-12℃)，
12．丙烷(CH3CH2CH3，沸点=-42℃)，
按照Grosse和Lin在J.Org.Chem.,Vol.3,pp26-32(1938)中的报导，HFC-161(CAS登记号353-36-6)和HFC-281ea(异丙基氟化物，CAS。登记号420-26-8)可由氟化氢分别与乙烯和丙烯反应制备。
2-氟-2-甲基丙烷(叔丁基氟化物，HFC-3-10-1y,CAS登记号[353-61-7])可以按照Milos Hudlicky著“有机氟化物化学”第二版，1976,689页中记载的由叔丁醇与氟化氢水溶液反应制备而成的。
                   附图简述
图1是-14.15℃时混合物HFC-161/HFC-134a的气/液平衡曲线图；
图2是-0.05℃时混合物HFC-161/HFC-152a的气/液平衡曲线图；
图3是-10℃时混合物HFC-161/HFC-281ea的气/液平衡曲线图；
图4是-20℃时混合物HFC-161/HFC-3-10-1sy的气/液平衡曲线图；
图5是-20℃时混合物HFC-161/丁烷的气/液平衡曲线图；
图6是-10℃时混合物HFC-161/异丁烷的气/液平衡曲线图；
图7是0℃时混合物HFC-161/DME的气/液平衡曲线图；
图8是-10℃时混合物HFC-281ea/HFC-134a的气/液平衡曲线图；
图9是-10.01℃时混合物HFC-281ea/HFC-152a的气/液平衡曲线图；
图10是0℃时混合物HFC-281ea/HFC-3-10-1sy的气/液平衡曲线图；
图11是-10℃时混合物HFC-281ea/丙烷的气/液平衡曲线图；
图12是-9.95℃时混合物HFC-281ea/DME的气/液平衡曲线图；
图13是-21.7℃时混合物HFC-3-10-1sy/HFC-134的气/液平衡曲线图；
图14是0℃时混合物HFC-3-10-1sy/HFC-134a的气/液平衡曲线图；
图15是0℃时混合物HFC-3-10-1sy/HFC-152a的气/液平衡曲线图；
图16是-1.7℃时混合物HFC-3-10-1sy/HFC-236ea的气/液平衡曲线图；
图17是-2.5℃时混合物HFC-3-10-1sy/HFC-236fa的气/液平衡曲线图；
图18是0℃时混合物HFC-3-10-1sy/丁烷的气/液平衡曲线图；
图19是0℃时混合物HFC-3-10-1sy/异丁烷的气/液平衡曲线图；
图20是-20℃时混合物HFC-3-10-1sy/丙烷的气/液平衡曲线图；
图21是-10℃时混合物HFC-3-10-1sy/DME的气/液平衡曲线图。
                发明详述
本发明涉及下列组合物：
(a)氟乙烷(HFC-161)；
(b)2-氟丙烷(HFC-281ea)；
(c)叔丁基氟化物(HFC-3-10-1sy)；
(d)HFC-161和1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)；HFC-161和1,1-二氟乙烷(HFC-152a)；HFC-161和2-氟丙烷(HFC-281ea)；HFC-161和叔丁基氟化物(HFC-3-10-1sy)；HFC-161和丁烷；HFC-161和异丁烷；或HFC-161和二甲基醚(DME)；
(e)HFC-281ea和HFC-134a；HFC-281ea和HFC-152a；HFC-281ea和HFC-3-10-1sy；HFC-281ea和丙烷；或HFC-281ea和DME；或
(f)HFC-3-10-1sy和1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)；HFC-3-10-1sy和HFC-134a；HFC-3-10-1sy和HFC-152a；HFC-3-10-1sy和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)；HFC-3-10-1sy和1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)；HFC-3-10-1sy和丁烷；HFC-3-10-1sy和异丁烷；HFC-3-10-1sy和丙烷；或HFC-3-10-1sy和DME。
组合物中1-99％(重量)的每一种组分可用作为气溶胶推进剂、致冷剂、清洁剂、聚烯烃和聚氨酯类的膨化剂、致冷剂、传热介质、气体电介质、灭火剂、动力循环工作流体、聚合介质、颗粒清除流体、载流体、抛光研磨剂，以及置换干燥剂等。再者，本发明还涉及如下新的发现，即共沸物或类共沸物，该组合物包含有效量的上述每一种混合物以形成共沸物或类共沸物。
“共沸物”组合物意指两种或多种物质的有恒定沸点的混合物，其行为与单一物质相同。表征共沸物的一种方法是，由部分蒸发或液体蒸馏而产生的蒸气与被蒸发或蒸馏的液体具有相同的组成，也就是说，蒸馏液回流液的混合物没有组成的改变。与那些由相同组分构成的非共沸物相比，恒沸物由于它们显示出或者最高或者最低的沸点，可以被认为是有共沸特点的组合物。
“类共沸物”意指两种或多种物质的有恒定的沸点、或基本上恒定的沸点的混合物，其行为与单一物质相同。表征类共沸物的一种方法是，由液体部分蒸发或蒸馏而产生的蒸气与被蒸发或被蒸馏的液体有基本上相同的组成，也就是说，蒸馏液/回流液的混合物基本上没有组成的改变。表征类共沸物的另一种方法是组合物在特定温度下的泡点蒸气压力与露点蒸气压力基本相同。
本领域技术人员已知，如果一种组合物是类共沸物，用例如蒸发或沸腾的方法除去50％(重量)的该组合物后，用绝对单位测量时，原组合物的蒸气压与己除去50％(重量)的原组合物后剩余的组合物的蒸气压之间的差距小于大约10％。绝对单位意指按照如下单位计算的压力，例如，帕斯卡、大气压、巴、把、达因/平方厘米、毫米汞柱、英寸水柱以及其它本领域技术人员所共知的等价的术语。如果是共沸物，则在原组合物的蒸气压与己除去50％(重量)的原组合物后剩余的组合物的蒸气压之间没有差别。
因此，包括在本发明范围内的组合物是含有效量如下成分的组合物：
(a)HFC-161和1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)；HFC-161和1,1-二氟乙烷(HFC-152a)；HFC-161和2-氟丙烷(HFC-281ea)；HFC-161和叔丁基氟化物(HFC-3-10-1sy)；HFC-161和丁烷；HFC-161和异丁烷；或HFC-161和二甲醚(DME)；
(b)HFC-281ea和HFC-134a；HFC-281ea和HFC-152a；HFC-281ea和HFC-3-10-1sy；HFC-281ea和丙烷；或HFC-281ea和DME；或
(c)HFC-3-10-1sy和1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)；HFC-3-10-1sy和HFC-134a；HFC-3-10-1sy和HFC-152a；HFC-3-10-1sy和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)；HFC-3-10-1sy和1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)；HFC-3-10-1sy和丁烷；HFC-3-10-1sy和异丁烷；HFC-3-10-1sy和丙烷；或HFC-3-10-1sy和DME；
使得在50％(重量)的原组合物经蒸发或沸腾除去之后形成剩余的组合物，原组合物蒸气压与剩余组合物蒸气压之间的差别是10％或更小。
对共沸物来说，通常在共沸点附近有一定的组成范围，对有最高沸点的共沸物，其在特定压力下的沸点高于该组合物各纯组分在那一压力下的沸点，并且其在特定温度下的蒸气压低于该组合物各纯组分在那一温度下的蒸气压，而对有最低沸点的共沸物，其在特定压力下的沸点低于该组合物各纯组分在那一压力下的沸点，并且其在特定温度下的蒸气压高于该组合物各纯组分在那一温度下的蒸气压。高于或低于纯组分的沸腾温度和蒸气压力是由组合物的分子之间的意料不到作用力引起的，分子间力可以是排斥力与吸引力例如范德华力与氢键的综合效果。
在特定压力下有最高或最低沸点，或者在特定温度下有最大或最小蒸汽压的组成范围与那些蒸发掉50％(重量)的组合物时其蒸气压力的变化小于10％的组成范围可以相同或不同。在特定压力下有最高或最低沸点的或者在特定温度下有最大或最小蒸汽压的情况下的组成范围比蒸发掉50％(重量)的组合物时蒸气压力的变化小于约10％的组成范围要宽，在这种情况下，所不希望的分子间力对于具有这些力的致冷剂组合物来说相信仍然是重要的，将使它基本上不是恒定沸点的，而是在效能或效率上随致冷剂组成的变化而显出所不希望的增加。本发明的沸点基本上恒定的、共沸的或类共沸的组合物包含如下的组成：组分 NTS                 T℃      重量范围            优选范围
                             (wt.％/wt/％)       (wt.％/wt.％)HFC-161/HFC-134a         -20      1-99/1-99          10-90/10-90HFC-161/HFC-152a         -30      1-99/1-99          10-90/10-90HFC-161/HFC-281ea        -10      73-99/1-27         73-99/1-27HFC-161/HFC-3-10-1sy     -20      75-99/1-25         75-99/1-25HFC-161/丁烷             -20      67-99/1-33         67-99/1-33HFC-161/异丁烷           -20      52-99/1-48         52-99/1-48HFC-161/DME              -30      1-99/1-99          10-90/10-90HFC-281ea/HFC-134a       -10      1-99/1-99          10-90/10/90HFC-281ea/HFC-152a       -20      1-99/1-99          10-90/10-90HFC-281ea/HFC-3-10-1sy     0      41-99/1-59         41-99/1-59HFC-281ea/丙烷           -10      1-41/59-99         1-41/59-99HFC-281ea/DME          -9.95      1-99/1-99          10-90/10-90HFC-3-10-1sy/HFC-134   -21.7      1-44/56-99         1-44/56-99HFC-3-10-1sy/HFC-134a      0      1-32/68-99         1-32/68-99HFC-3-10-1sy/HFC-152a      0      1-30/70-99         1-30/70-99HFC-3-10-1sy/HFC-236ea  -1.7      11-60/40-89  和    11-60/40-89  和
                              1-3/97-99          1-3/97-99HFC-3-10-1sy/HFC-236fa  -2.5      1-52/48-99         1-52/48-99HFC-3-10-1sy/丁烷          0      1-99/1-99          10-90/10-90HFC-3-10-1sy/异丁烷        0      1-45/55-99   和    1-45/55-99   和
                              89-99/1-11         89-99/1-11HFC-3-10-1sy/丙          -20      1-19/81-99         1-19/81-99HFC-3-10-1sy/DME         -10      1-42/58-99         1-42/58-99
对本发明而言，“有效量”是按照本发明的组合物中每一组分的量来定义的，当本发明的组合物按这些量混合时，会形成共沸物或类共沸物。这一定义包括每一种组分的量，该量可以根据施用于该组合物的压力而改变，只要在不同的压力下共沸物或类共沸物继续存在，但是可能有不同的沸点。
因此，有效量包括本发明的组合物的每一组分的量，例如以重量百分数表示的，使该组合物形成共沸物或类共沸物，其温度和压力不一定与此处所指出的相同。
对此论述而言，共沸或恒沸点的意思也是指基本上共沸或基本上恒沸点。换言之，这些术语中所包含的意义不但是对上面介绍的真正的共沸物，而且包括其他的含有同样的组分但有不同比例的组合物，它在其他温度和压力下是真正的共沸物；以及包括那些属于相同的共沸物体系的一部分且性质上是类共沸物的等价的组合物。本领域所已知的是，有一个和共沸物相同组分的组成范围，它将不仅在制冷和其他用途中表现出基本相同的性质，而且将根据沸点恒定的特点或沸腾时不离析或有不能分馏的倾向而显示出其与真正的共沸物基本上相同的性质。
实际上，可以通过以下几条标准中任何一条鉴别一种依赖于所选择的条件而以多种形式出现的恒沸物。
*之所以某组合物能够被称为A,B,C(和D…)的共沸物，是因为共沸物一词既是明确的同时亦是有限制的，对此独特的组合物，它要求A,B,C(和D…)有这样一个有效量，使它是恒沸点的组合物。
*为本领域技术人员所熟知的是，在不同的压力下，所给定的共沸物的组成将至少在某种程度上有所改变，压力的变化也将在一定程度上改变沸点温度。因此，A,B,C(和D…)的共沸物代表一个独特类型的、取决于温度和/或压力的、可变的组成关系。因此，经常用一定范围的组成而不是用固定的组成来定义共沸物。
*该组合物可以以A,B,C(和D…)的特定重量百分比关系或摩尔百分比关系来定义，同时应认识到这样的特殊值仅指明一个特定的关系，以及在实际上对于一个给定的共沸物，由A,B,C(和D…)所表示的一系列这种关系确实是存在的，并受压力的影响而变化。
*A,B,C(和D…)的共沸物可以被表征，即定义该组合物为一个用在给定压力下的沸点所表征的共沸物。这样给定的鉴别特征并没有用几个特殊的组成数据而过份地限制本发明的范围，这几个特殊的组成是受所用的分析装置的精确度所限制的，并且只能达到所用的分析装
                    置的精确度。
本发明的共沸物或类共沸物可以通过任何一种常用的方法制得，包括按所需量混合或配合的方法。优选的方法是称量所需量的组分后在适当的容器中混合。
下面给出一些具体的实例说明本发明，所有的百分比都是重量百分比，除非在那里有另外的说明。可以理解的是这些实例只是举例说明，而不会构成对本发明范围的限制。
                实例1
相态研究相态研究表明以下的组合物是共沸的，都是在指定温度下。组分                     T℃      重量范围     蒸气压
                                           psia(kPa)HFC-3-10-1sy/HFC-134    -21.7     13.9/86.1    14.7  101HFC-3-10-1sy/HFC-236ea   -1.7     33.6/66.4    14.7  101HFC-3-10-1sy/HFC-236fa   -2.5     12.7/87.3    14.7  101
                    实例2
蒸气渗漏的影响
在指定温度下将初始组合物装到一容器中，该组合物的初始蒸气压己经测定。在温度保持恒定的情况下使该组合物从此容器中渗漏出，直到除去50％(重量)的该原始组合物，这时测量剩余在该容器中的组合物的蒸气压。结果总结如下。A的重量％/B的重量％          原始的       50％泄漏后的
                      PSIA    KPA    PSIA    KPA    DELTA％PHFC-161/HFC-134a(-20℃)1/99                      19.6    135    19.5    134      0.510/90                     22.0    152    21.2    146      3.620/80                     24.1    166    22.9    158      5.030/70                     25.8    178    24.6    170      4.740/60                     27.2    188    26.1    180      4.050/50                     28.3    195    27.5    190      2.860/40                     29.2    201    28.6    197      2.170/30                     29.9    206    29.5    203      1.380/20                     30.5    210    30.3    209      0.790/10                     30.9    213    30.8    212      0.399/1                      31.2    215    31.2    215      0.0HFC-161/HFC-152a(-30℃)1/99                      11.7    80.7   11.7    80.7     0.010/90                     12.7    87.6   12.3    84.8     3.120/80                     13.8    95.1   13.1    90.3     5.130/70                     14.9    103    14.0    96.5     6.040/60                     15.9    110    14.9    103      6.350/50                     16.9    117    15.9    110      5.960/40                     17.8    123    16 9    117      5.170/30                     18.7    129    18.0    124      3.780/20                     19.5    134    19.0    131      2.690/10                     20.3    140    20.0    138      1.599/1                      20.9    144    20.9    144      0.0HFC-161/HFC-281ea(-10℃)99/1                    44.9    310    44.8    309     0.290/10                   42.7    294    41.1    283     3.780/20                   40.0    276    37.1    256     7.273/27                   38.1    263    34.3    236    10.0HFC-161/HFC-3-10-1sy(-20℃)99/1                    31.1    214    31.0    214     0.390/10                   29.7    205    28.6    197     3.780/20                   28.1    194    25.9    179     7.875/25                   27.2    188    24.6    170     9.674/26                   27.1    187    24.3    168    10.3HFC-161/丁烷(-20℃)99/1                    31.1    214    31.0    214     0.390/10                   29.8    205    29.1    201     2.380/20                   28 4    196    26.9    185     5.370/30                   26.9    185    24.6    170     8.667/33                   26.5    183    23.9    165     9.866/34                   26.3    181    23.6    163    10.3HFC-161/异丁烷(-20℃)99/1                    31.2    215    31.2    215     0.090/10                   30.5    210    30.3    209     0.780/20                   29.6    204    29.0    200     2.070/30                   28.6    197    27.5    190     3.860/40                   27.4    189    25.6    177     6.652/48                   26.4    182    23.9    165     9.551/49                   26.3    181    23.6    163    10.3HFC-161/DME(-30℃)1/99                    11.6    80.0   11.6    80.0   0.010/90                   12.4    85.5   12.1    83.4   2.420/80                   13.2    91.0   12.7    87.6   3.830/70                   14.1    97.2   13.3    91.7   5.740/60                   15.0    103    14.1    97.2   6.050/50                   16.0    110    15.0    103    6.360/40                   17.0    117    16.0    110    5.970/30                   17.9    123    17.1    118    4.580/20                   18.9    130    18.3    126    3.290/10                   19.9    137    19.6    135    1.599/1                    20.8    143    20.8    143    0.0HFC-281ea/HFC-134a(-10℃)1/99                   29.1     201     29.0    200     0.310/90                  26.7     184     25.6    177     4.120/80                  24.4     168     22.7    157     7.030/70                  22.4     154     20.4    141     8.940/60                  20.6     142     18.8    130     8.750/50                  19.1     132     17.5    121     8.460/40                  17.8     123     16.5    114     7.370/30                  16.7     115     15.8    109     5.480/20                  15.7     108     15.1    104     3.890/10                  14.9     103     14.6    101     2.099/1                   14.2     97.9    14.2    97.9    0.0HFC-281ea/HFC-152a(-20℃)1/99                   17.8     123     17.8    123     0.010/90                  17.0     117     16.6    114     2.420/80                  16.0     110     15.3    105     4.430/70                  15.1     104     14.2    97.9    6.040/60                  14.2     97.9    13.2    91.0    7.050/50                  13.3     91.7    12.3    84.8    7.560/40                  12.4     85.5    11.6    80.0    6.570/30                  11.6     80.0    10.9    75.2    6.080/20                  10.8     74.5    10.2    70.3    5.690/10                  10.0     68.9    9.68    66.7    3.299/1                   9.28     64.0    9.23    63.6    0.5HFC-281ea/HFC-3-10-1sy(0℃)99/1                   21.0     145     20.9    144     0.590/10                  20.3     140     20.1    139     1.080/20                  19.6     135     19.1    132     2.670/30                  18.8     130     18.0    124     4.360/40                  17.9     123     16.9    117     5.650/50                  17.0     117     15.7    108     7.641/59                  16.1     111     14.5    100     9.940/60                  16.0     110     14.3    98.6    10.6HFC-281ea/丙烷(-10℃)1/99                   35.3     344     49.8    343     0.210/90                  48 6     335     48.1    332     1.020/80                  47.1     325     45.7    315     3.030/70                  45.4     313     42.9    296     5.540/60                  43.4     299     39.3    271     9.441/59                  43.2     298     38.9    268    10.0HFC-281ea/DME(-9.95℃)1/99                  26.7     184   26.7    184      0.010/90                 25.8     178   25.4    175      1.620/80                 24.8     171   24.1    166      2.830/70                 23.7     163   22.7    157      4.240/60                 22.5     155   21.3    147      5.350/50                 21.3     147   20.0    138      6.160/40                 20.0     138   18.7    129      6.570/30                 18.7     129   17.5    121      6.480/20                 17.3     119   16.3    112      5.890/10                 15.9     110   15.2    105      4.499/1                  14.4     99.3  14.3    98.6     0.7HFC-3-10-1sy/HFC-134(-21.7℃)13.9/86.1             14.7     101.4 14.7    101.4    0.07/93                  14.5     100.0 14.3    98.6     1.41/99                  13.7     94.5  13.5    93.1     1.50/100                 13.4     92.4  13.4    92.4     0.020/80                 14.6     100.7 14.6    100.7    0.03070                  14.5     100.0 14.2    97.9     2.140/60                 14.3     98.6  13.5    93.1     5.644/56                 14.2     97.9  12.8    88.3     9.945/55                 14.2     97.9  12.6    86.9     11.3100/0                 3.89     26.8  3.89    26.8     0.0HFC-3-10-1sy/HFC-134a(0℃)1/99                  42.9     296   42.9    296      0.05/95                  42.3     292   42.1    290      0.510/90                 41.5     286   40.8    281      1.715/85                 40.6     280   39.4    272      3.020/80                 39.7     274   38.0    262      4.325/75                 38.9     268   36.4    251      6.430/70                 38.0     262   34.7    239      8.732/68                 37.7     260   34.0    234      9.833/67                 37.5     259   33.6    232      10.4HFC-3-10-1sy/HFC-152a(0℃)1/99                  38.4    265    38.4    265      0.010/90                 36.8    254    36.0    248      2.220/80                 35.0    241    33.1    228      5.430/70                 33.2    229    30.0    207      9.631/69                 33.0    228    29.6    204      10.3HFC-3-10-1sy/HFC-236ea(-1.7℃)33.6/66.4                14.7    101     14.7     101     0.020/80                    14.5    100     14.1     97.0    2.911/89                    13.8    94.9    12.4     85.5    9.950/50                    14.6    100     14.3     98.5    1.960/40                    14.4    99.3    13.2     90.7    8.761/39                    14.4    99.3    12.9     88.9    10.4100/0                    8.91    61.4    8.91     61.4    0.00/100                    10.4    71.7    10.4     71.7    0.01/99                     11.0    75.6    10.5     72.3    4.43/97                     11.9    81.8    10.7     73.9    9.7HFC-3-10-1sy/HFC-236fa(-2.5℃)12.7/87.3                14.7    101     14.7     101     0.01/99                     14.2    98.0    14.2     97.8    0.20/100                    14.1    97.2    14.1     97.2    0.040/60                    13.9    95.6    13.2     91.1    4.750/50                    13.4    92.1    12.2     84.0    8.852/48                    13.2    91.3    12.0     82.5    9.753/47                    13.2    90.9    11.8     81.6    10.2100/0                    8.64    59.6    8.64     59.6    0.0HFC-3-10-1sy/丁烷(0℃)1/99                     14.9    103     14.9     103     0.010/90                    14.6    101     14.5     99.8    0.720/80                    14.2    97.7    14.0     96.4    1.330/70                    13.7    94.7    13.5     92.7    2.040/60                    13.3    91.4    12.9     88.9    2.750/50                    12.8    87.9    12.3     85.1    3.260/40                    12.2    84.1    11.8     81.1    3.670/30                    11.6    80.0    11.2     77.1    3.780/20                    11.0    75.6    10.6     73.1    3.490/10                    10.3    70.8    10.0     69.2    2.299/1                     9.59    66.1    9.56     65.9    0.3HFC-3-10-1sy/异丁烷(0℃)1/99                  22.6    156    22.6    156     0.010/90                 21.7    150    21.3    147     2.120/80                 20.7    143    19.8    136     4.330/70                 19.6    135    18.3    126     6.540/60                 18.4    127    16.8    116     8.845/55                 17.8    123    16.0    111     9.946/54                 17.7    122    15.9    110     10.188/12                 11.6    80.2   10.5    72.1    10.189/11                 11.5    79.0   10.4    71.5    9.599/1                  9.69    66.8   9.57    66.0    1.2HFC-3-10-1sy/丙烷(-20℃)1/99                  35.2    243    35.0    241     0.610/90                 33.5    231    31.9    220     4.819/81                 31.6    218    28.6    197     9.520/80                 31.4    216    28.2    194     10.2HFC-3-10-1sy/DME(-10℃)1/99                  26.7    184    26 7    184     0.010/90                 26.0    179    25.7    177     1.220/80                 25.1    173    24.4    168     2.830/70                 24.2    167    22.9    158     5.440/60                 23.2    160    21.1    145     9.142/58                 23.0    159    20.7    143     10.043/57                 22.8    157    20.5    141     10.1
这个实例的结果显示，因为在50％(重量)的原组合物被除去后，在25℃剩余组合物的蒸气压的变化大约在原组合物蒸气压的10％以内，所以这些组合物是共沸物或类共沸物。
                实例3
-20℃时蒸气渗漏的影响
用HFC-3-10-1sy和HFC-236fa的组合物在-20℃时进行渗漏试验。结果总结如下。“A”代表HFC-3-10-1sy,“B”代表HFC-236fa。
                    起始物       50％   泄漏后A的重量％/B的重量％   PSIA    KPA    PSIA      KPA    DELTA％PHFC-3-10-1sy/HFC-236fa16.3/83.7             6.86    47.3  6.86      47.3    0.010/90                 6.82    47.0  6.80      46.9    0.31/99                  6.49    44.7  6.47      44.6    0.330/70                 6.75    46.5  6.66      45.9    1.340/60                 6.59    45.4  6.34      43.7    3.850/50                 6.37    43.9  5.90      40.7    7.455/45                 6.25    43.1  5.63      38.8    9.956/44                 6.22    42.9  5.58      38.5    10.3
这些结果显示，HFC-3-10-1sy和HFC-236fa的组合物在不同温度下是共沸物或类共沸物，但是这些组分的重量百分比随着温度的变化而改变。
               实例4
蒸气压和贝壳松脂丁醇值(Kauri-butanol value)
本发明的化合物的蒸气压在下面给出。数据表明这些化合物可以有效的替代如今广泛应用于气溶胶配制剂中的烃类。HFC-281ea和异丁烷以及HFC-161和丙烷有几乎相等的蒸气压。本发明的化合物的贝壳松脂丁醇值也高于每一个相应的烃。这表明这些化合物有更好的溶解能力以及更好的与气溶胶树脂和与其他活性成分的相容性。
             蒸气压  (Psig)     贝壳松脂丁醇值
             70°F   130°FHFC-161     106          264        16.3HFC-281ea    31           99        20.3HFC-3-10-1sy  5           38          -丙烷        108          262          15异丁烷       31           97          18丁烷         17           65          20
                实例5
VOC(挥发性有机化合物)判定
用实验方法(在喷气推进实验室)进行动力学速率测量，或者用R.Atkinson的基团反应性方法来判定本发明的化合物(参考：Kwok,E.S.C.,和R.Atkinson著“用结构-反应性关系测算气相有机化合物的羟基自由基反应速度常数，修订版”，对CMA的最后报告，合同号ARC-8.0-OR,1994)。如果在298k时，以乙烷为标准，一种化合物的动力学速率小于1.0，该化合物可被认为是非VOC。结果显示于下表中。
                           表化合物    k，在298K,cm3/分子-秒  k，相对于乙烷    测定或判断
      相对于OH自由基反应乙烷         2.4×10-13             1.0             测定丙烷         1.1×10-12             4.6             测定丁烷         2.54×10-12           10.5             判定异丁烷       2.33×10-12            9.7             判定HFC-161      1.7×10-13             0.7             测定HFC-281ea    4.6×10-13             1.9             测定HFC-3-10-1sy 7.7×10-14             0.3             判定
本发明的化合物与如今广泛用于气溶胶的丙烷，丁烷和异丁烷这些烃类相比较，其光化学的(羟基自由基)活性显著降低。在气溶胶中使用本发明的化合物可以显著减少地面上的烟雾。由于HFC-161和HFC-3-10-1sy的活性低于乙烷，所以它们被划归为非VOC。HFC-281ea的活性明显低于它的烃类相似物异丁烷。
                实例6
55％VOC微量喷雾实验范例
本发明的55％VOC(挥发性有机化合物)微量喷雾配制剂配制如下：
                         表
                                    ％(重量)辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(National Starch)               5.00AMP(2-氨基-2-甲基-1-丙醇，Kodak)              0.96Dimethicone Silylate(Hydrolabs)               0.50水                                            3.54
向这一混合物中加入乙醇和本发明的推进剂，形成55％VOC配制剂：
                  重量％/重量％   乙醇的重量％HFC-161                 35.00         55.00HFC-3-10-1sy            35.00         55.00HFC-161/HFC-134a        5.00/30.00    55.00HFC-161/HFC-152a        5.00/30.00    55.00HFC-161/HFC-281ea       35.00/7.00    48.00HFC-161/HFC-3-10-1sy    28.00/7.00    55.00HFC-281ea/HFC-134a      7.00/35.00    48.00HFC-281ea/HFC-152a      7.00/35.00    48.00HFC-281ea/HFC-3-10-1sy  7.00/35.00    48.00HFC-3-10-1sy/HFC-134    5.00/30.00    55.00HFC-3-10-1sy/HFC-134a   5.00/30.00    55.00HFC-3-10-1sy/HFC-152a   7.00/28.00    55.00
每一种混合物的蒸气压力可能随配制剂而发生变化。这个实例是描述性的，并非最优化体系。
                  实例7
55％VOC微量喷雾实验范例两种按照本发明的55％VOC微量喷雾配制剂配制如下：组分             A           B
            Wt％       Wt％PVM/MA共聚物    6.00       6.00AMP             0.35       0.35水             29.05      38.65乙醇40-1       34.60      25.00
按重量计，向这些混合物中加入30％的下列本发明的组合物之一，以形成55％VOC的配制剂：
                     表
                     配方组分                  A                 B
                  Wt％              Wt％HFC-161/DME           9.60/20.40        -HFC-161/丁烷          9.60/20.40        -HFC-161/异丁烷        9.60/20.40        -HFC-161/DME           -                 9.60/20.40HFC-281ea/丙烷        -                 9.60/20.40HFC-281ea/DME         9.60/20.40        -HFC-3-10-1sy/丁烷     9.60/20.40        -HFC-3-10-1sy/丙烷     9.60/20.40        -HFC-3-10-1sy/DME      9.60/20.40        -HFC-3-10-1sy/异丁烷   9.60/20.40        -
每种混合物的蒸气压力可能随配制剂而发生变化。这个实例是描述性的，并不反映最优化体系。由于HFC-281ea有显著低的光化学活性，所以含有HFC-281ea的配制剂将比那些含有烃类的配制剂对地面上烟雾的影响更小。
实例8芳香味实验例按照本发明的一个芳香味实验配制剂如下：
             Wt％香气物           3.0乙醇40-1        70.0水              15.0按重量计，向该混合物中加入12.0％的下列本发明的混合物之一：
                       Wt％       ％VOCHFC-161                    12.0       70HFC-281ea                  12.0       82HFC-3-10-1sy               12.0       70HFC-161/HFC-134a           3.0/9.0    70HFC-161/HFC-152a           3.0/9.0    70HFC-161/HFC-281ea          9.0/3.0    73HFC-161/HFC-3-10-1sy       9.0/3.0    70HFC-161/丁烷               9.0/3.0    73HFC-161/异丁烷             9.0/3.0    73HFC-161/DME                6.0/6.0    76HFC-281ea/HFC-134a         3.0/9.0    73HFC-281ea/HFC-152a         3.0/9.0    73HFC-281ea/HFC-3-10-1sy     3.0/9.0    73HFC-281ea/丙烷             3.0/9.0    82HFC-281ea/DME              3.0/9.0    82HFC-3-10-1sy/HFC-134       2.0/10.0   70HFC-3-10-1sy/HFC-134a      3.0/9.0    70HFC-3-10-1sy/HFC-1 52a     3.0/9.0    70HFC-3-10-1sy/丁烷          5.0/4.0    74HFC-3-10-1sy/异丁烷        4.0/5.0    75HFC-3-10-1sy/丙烷          2.0/10.0   80HFC-3-10-1sy/DME           3.0/9.0    79
每种混合物的蒸气压力可能随配制剂而发生变化。这个实例是描述性的，并不反映最优化体系。由于HFC-281ea有显著低的光化学活性，所以含有HFC-281ea的配制剂将比那些含有烃类的配制剂对地面烟雾的影响更小。
              实例9气溶胶抗汗渗实验例按照本发明的一个66％VOC气溶胶抗汗渗实验配制剂如下：
             表
                             Wt％水合氯化铝                      10.0肉豆蔻酸异丙酯                   6.0聚硅氧烷流体(Dow Corning)DC-344  6.0滑石粉                           0.5Quaternium-18  hectorite         0.5乙醇40-1                         2.0
将以每种75.0％(重量)的下列本发明的混合物之一加入到这混合物中，以形成60％VOC的配制剂。
    HFC-161/DME     17.0/58.0
    HFC-161/丁烷     17.0/58.0
    HFC-161/异丁烷     17.0/58.0
    HFC-3-10-1sy/丁烷     17.0/58.0
    HFC-3-10-1sy/异丁烷     17.0/58.0
    HFC-3-10-1sy/丙烷     17.0/58.0
    HFC-3-10-1sy/DME     17.0/58.0
使用本发明组合物也可以开发空气清新剂、家用消毒剂、杀虫烟雾剂和喷漆等类似的配制剂。
                实例10
发用喷雾剂性能
下面的实例通过与广泛使用的氢氟碳推进剂HFC-152a(CH3CHF2)相比较，显示了本发明在发用喷雾剂方面的功效，如下表所列。这些配制剂都是单一相的，表明它们是完全可混溶的。用粘性和干燥时间、卷曲下垂和火焰长度试验(flame extention test)来评价其性能。卷曲下垂测量卷曲物在喷雾5分钟之后的伸长百分比。测量火焰长度是测定每一配制剂的可燃性。结果显示每一配制剂都达到80％或更高的卷曲保留量，良好的粘性和干燥时间；尽管配制剂未经优化，其火焰长度结果仍是可接受的。
                        表
                      配制剂C：组分(Wt％) A    B    C    D    E    F     G     H树脂*        25   25   25   25   25 19.5  19.5  19.5乙醇          43   43   43   43   43 35.0  35.0  35.0添加剂         2    2    2    2    2  1.7   1.7   1.7HFC-161        -   30    -   18    -    -     -  10.0HFC-281ea      -    -   30    -   12    -  10.0     -HFC-152a      30    -    -    -   18 10.0     -     -丁烷           -    -    -   12    -    -     -     -水             -    -    -    -    - 13.8  13.8  13.8DME           -    -    -    -    - 20.0  20.0  20.0总重量％     100  100  100  100  100  100   100   100蒸气压        60   95   31   79   52   47    40    64@70°F(psig)％VOC         43   43   73   55   55   55    65    55卷曲下垂％     9   21   11   17   16   18    11    17发粘时间(sec) 10   14    4    7   11    8    14    58干燥时间(sec) 24   28   17   46   54   21    39    73火焰长度       4    6    9    4   13    4    12    16(英寸)*丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物树脂
               实例11
空气清新剂性能
为了试验空气清新剂的可燃性和可混溶性，按照下表中所列出的配方将本发明的组合物配制成空气清新剂。这些配制剂都是单一相的，表明它们是完全可混溶的。测出火焰长度值小于18英寸最大允许值。这些配制剂有良好的喷雾方式和喷出性能。
                  表
                配制剂
组分 AWt％ BWt％
香料 1 1
水 4 4
乙醇 30 30
HFC-161 65 -
HFC-281ea - 65
总重量％ 100 100
蒸气压@70F(psig) 106 33
火焰长度(英寸) 13 16
                     实例12
芳香性能
为了试验芳香剂的可燃性和可混溶性，按照下表中所列出的配制剂将本发明的组合物配制成芳香剂。这些配制剂都是单一相的，表明它们是完全可混溶的。测出火焰长度值小于18英寸最大允许值。这些配制剂有良好的喷雾方式和效率。
                  表
                配制剂
组分 AWt％ BWt％
香料 3 3
乙醇 70 70
水 15 15
HFC-161 12 -
HFC-281ea - 12
100 100
蒸气压@70F(psig) 46 14
火焰长度(英寸) 13 10
              实例13
贮存稳定性
配制下表所列的组合物并装到镀锡钢皮制的气溶胶罐中。这些罐被放置到120°F的炉中或在室温(21-23℃)下保存好几个月。
                     表组合物             温度     时间       罐内部HFC-161/乙醇      120°F    2个月      无锈蚀(30/70％(重量))                       轻度脱锡
                        6个月      无锈蚀
                                  中度脱锡FC-161/乙醇       室温     24个月      无锈蚀(30/70％(重量))                       轻度脱锡HFC-281ea/乙醇    120°F    1个月   无锈蚀或脱锡(60-40％(重量))             3个月   无锈蚀或脱锡HFC-281/乙醇/     120°F    1个月   无锈蚀或脱锡水(40/54/6％(重量))
如表中显示，在配制剂溶剂中，甚至没有防锈剂的情况下，该喷雾剂组合物表现出良好的稳定性。
                 实例14下表列出各种致冷剂的性能。这些数据是基于下列条件得到的。蒸发器温度         45.0°F(7.2℃)冷凝器温度         130.0°F(54.4℃)过冷度             15.0°F(8.3℃)返回气体           65.0°F(18.3℃)压缩机效率是75％
致冷能力根据固定气缸工作容量为每分钟3.5立方尺、容积效率为75％的压缩机的致冷能力。致冷效率是指在蒸发器内循环的每磅致冷剂焓的变化，即每次被蒸发器中的致冷剂所带走的热量。运行系数(COP)是指致冷效率与压缩机所作的功之比，它是衡量致冷剂致冷功效的。                                                      致冷效率制冷剂        蒸发器压力   冷凝器压力压缩机工作容量组合物        Psia (kPa)    Psia (kPa) 温度°F(℃)  COP   TU/分钟
                                                        (kW)HFC-161/HFC-134a1/99          55  379       215  1482  171    77    3.43  225  4.099/1          80  552       279  1924  201    94    3.49  316  5.6HFC-161/HFC-152a1/99           51  352   194  1338  204   96    3.60  224    3.999/1           90  552   278  1917  200   93    3.53  318    5.6HFC-161/HFC-281ea1/99           27  186   106   731  168   76    3.71  123    2.299/1           79  545   278  1917  201   94    3.49  314    5.5HFC-161/HFC-3-10-1sy1/99           13   90    55   379  148   64    3.75   63    1.199/1           79  545   277  1910  201   94    3.50  314    5.5HFC-161/丁烷1/99           20  138    82   565  155   68    3.68   93    1.699/1           79  545   277  1910  201   94    3.49  314    5.5HFC-161/异丁烷1/99           30  207    65   448  112   44    3.57  123    2.299/1           79  545   279  1924  201   94    3.49  315    5.5HFC-161/DME1/99           49  338   183  1262  194   90    3.67  215    3.899/1           79  545   279  1924  201   94    3.49  315    5.5HFC-218ea/HFC-134a1/99           54  372   212  1462  171   77    3.43  222    3.999/1           27  186   105   724  168   76    3.70  121    2.1HFC-281ea/HFC-152a1/99           50  345   192  1324  204   95    3.61  222    3.999/1           27  186   105   724  168   76    3.70  122    2.1HFC-281ea/HFC-3-10-1sy1/99           12   83    54   372  148   64    3.68   59    1.099/1           26  179   104   717  168   76    3.70  120    2.1HFC-281ea/丙烷1/99           83  572   270  1862  166   74    3.32  282    5.099/1           27  186   107   738  168   76    3.71  123    2.2HFC-281ea/DME1/99           48  331   181  1248  193   89    3.68  213    3.899/1           27  186   106   731  168   76    3.70  122    2.1HFC-3-10-sy/HFC-134a1/99            42   290   167   1151    182    83    3.60   187    3.399/1            12    83    54    372    148    64    3.69    60    1.1HFC-3-10-1sy/HFC-134a1/99            54   372   210   1448    171    77    3.44   221    3.999/1            12    83    54    372    148    64    3.69    60    1.1HFC-3-10-1sy/HFC-152a1/99            50   345   191   1317    203    95    3.60   221    3.999/1            13    90    54    372    148    64    3.70    60    1.1HFC3-10-1sy/HFC-236ea1/99            15   103    70    483    143    62    3.50    71    1.399/1            12    83    53    365    148    64    3.67    59    1.0HFC-3-10-1sy/HFC-236fa1/99            20   138    86    593    141    60    3.42    86    1.599/1            12    83    53    365    148    64    3.67    59    1.0HFC-3-10-1sy/丁烷1/99            19   131    80    552    155    68    3.65    90    1.699/1            12    83    53    365    148    64    3.67    59    1.0HFC-3-10-1sy/异丁烷1/99            29   200   110    758    152    67    3.56   120    2.199/1            12    33    54    372    148    64    3.68    59    1.0HFC-3-10-sy/丙烷1/99            83   572   269   1855    166    74    3.33   281    4.999/1            13    90    55    379    147    64    3.74    62    1.1HFC-3-10-1sy/DME1/99            48   331   181   1248    193    89    3.67   213    3.799/1            13    90    55    379    148    64    3.73    62    1.1
附加化合物
可以向上述这些共沸物或类共沸物中添加其他组分，而基本上不改变组合物的性质，包括不改变它所表现出的恒沸点的行为。这些被添加的其他组分有，例如沸点为-60至+60℃的脂肪烃类，沸点为-60至+60℃的氢氟碳烷烃类，沸点为-60至+60℃之间的氢氟丙烷类，沸点为-60至+60℃之间的烃酯类，沸点为-60至+60℃之间的氢氯氟碳类，沸点为-60至+60℃的氢氟碳类，沸点在-60至+60℃之间的氢氯碳类，含氯烃以及全氟化合物。
添加剂如润滑剂、防锈剂、表面活性剂、稳定剂、染料和其他适宜的物质可以加入到本发明的新型组合物中以达到各种目的，只要它们对组合物在它的预定用途中不会产生不利的影响。优选的润滑剂包括分子量大于250的酯类。

Claims (19)

1．一种气溶胶推进剂(aerosol propellant)，含有氟乙烷。
2．一种气溶胶推进剂，含有2-氟丙烷。
3．一种气溶胶推进剂，含有叔丁基氟化物。
4．一种组合物，含有：1-99％(重量)的氟乙烷和1-99％(重量)的如下化合物中的至少一种：1,1,1,2-四氟乙烷，1,1-二氟乙烷，2-氟丙烷，叔丁基氟化物，丁烷，异丁烷和二甲基醚；1-99％(重量)的2-氟丙烷和1-99％(重量)的如下化合物中的至少一种：1,1,1,2-四氟乙烷，1,1-二氟乙烷，叔丁基氟化物，丙烷，二甲基醚；或者含有1-99％(重量)的叔丁基氟化物和1-99％(重量)的如下化合物中的至少一种：1,1,2,2-四氟乙烷，1,1,1,2-四氟乙烷，1,1-二氟乙烷，1,1,1,2,3,3-六氟丙烷，1,1,1,3,3,3-六氟丙烷，丁烷，异丁烷，丙烷和二甲基醚。
5．有效量的下列化合物，以形成共沸的或类共沸物：包含氟乙烷和1,1,1,2-四氟乙烷，1,1-二氟乙烷，2-氟丙烷，叔丁基氟化物，丁烷，异丁烷，或二甲基醚；2-氟丙烷，1,1,1,2-四氟乙烷，1,1-二氟乙烷，叔丁基氟化物，丙烷，二甲基醚；或叔丁基氟化物，和1,1,2,2-四氟乙烷，1,1,1,2-四氟乙烷，1,1-二氟乙烷，1,1,1,2,3,3-六氟丙烷，1,1,1,3,3,3-六氟丙烷，丁烷，异丁烷，丙烷或二甲基醚。
6．权利要求5的共沸的或类共沸物，所说的组合物基本上由下列物质所组成：1-99％(重量)的氟乙烷和1-99％(重量)的1,1,1,2-四氟乙烷；1-99％(重量)的氟乙烷和1-99％(重量)的1,1-二氟乙烷；73-99％(重量)的氟乙烷和1-27％(重量)的2-氟丙烷；75-99％(重量)的氟乙烷和1-25％(重量)的叔丁基氟化物；67-99％(重量)的氟乙烷和1-33％(重量)的丁烷；52-99％(重量)的氟乙烷和1-48％(重量)的异丁烷；1-99％(重量)的氟乙烷和1-99％(重量)的二甲基醚；1-99％(重量)的2-氟丙烷和1-99％量重的1,1,1,2-四氟乙烷；1-99％(重量)的2-氟丙烷和1-99％(重量)的1,1-二氟乙烷；41-99％(重量)的2-氟丙烷和1-59％的叔丁基氟化物；1-41％(重量)的2-氟丙烷和59-99％(重量)的丙烷；1-99％(重量)的2-氟丙烷和1-99％(重量)的二甲基醚；1-44％(重量)的叔丁基氟化物和56-99％(重量)的1,1,2,2-四氟乙烷；1-32％(重量)的叔丁基氟化物和68-99％(重量)的1,1,1,2-四氟乙烷；1-30％(重量)的叔丁基氟化物和70-99％(重量)的1,1-二氟乙烷；11-60％(重量)的叔丁基氟化物和40-89％(重量)的1,1,1,2,3,3-六氟丙烷；1-3％(重量)的叔丁基氟化物和97-99％(重量)的1,1,1,2,3,3-六氟丙烷；1-52％(重量)的叔丁基氟化物和48-99％(重量)的1,1,1,3,3,3-六氟丙烷；1-99％(重量)的叔丁基氟化物和1-99％(重量)的丁烷；1-45％(重量)的叔丁基氟化物和55-99％(重量)的异丁烷；89-99％(重量)的叔丁基氟化物和1-11％(重量)的异丁烷；1-19％(重量)的叔丁基氟化物和81-99％(重量)的丙烷；或1-42％(重量)的叔丁基氟化物和58-99％(重量)的二甲醚。
7．有效量的叔丁基氟化物和一种化合物，该化合物选自：1,1,2,2-四氟乙烷，1,1,1,2,3,3-六氟丙烷或1,1,1,3,3,3-六氟丙烷,以形成二元组合物，其蒸气压高于该二元组合物中的各组分的蒸气压。
8．一种制造气溶胶的方法，包括使用权利要求4中的组合物。
9．一种制造气溶胶的方法，包括使用权利要求5中的组合物。
10．一种制造气溶胶的方法，包括使用权利要求6中的组合物。
11．一种制造气溶胶的方法，包括使用权利要求7中的组合物。
12．一种致冷的方法，包括冷凝权利要求4中的组合物，然后将所说的组合物在需要冷却的物体周围蒸发。
13．一种致冷的方法，包括冷凝权利要求5中的组合物，然后将所说的组合物在需要冷却的物体周围蒸发。
14．一种致冷的方法，包括冷凝权利要求6中的组合物，然后将所说的组合物在需要冷却的物体周围蒸发。
15．一种致冷的方法，包括冷凝权利要求7中的组合物，然后将所说的组合物在需要冷却的物体周围蒸发。
16．一种制造热固性或热塑性泡沫的方法，包括使用权利要求4中的组合物作为发泡剂。
17．一种制造热固性或热塑性泡沫的方法，包括使用权利要求5中的组合物作为发泡剂。
18．一种制造热固性或热塑性泡沫的方法，包括使用权利要求6中的组合物作为发泡剂。
19．一种制造热固性或热塑性泡沫的方法，包括使用权利要求7中的组合物作为发泡剂。
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