CN1237202A - 洗衣漂白方法和组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用液体组合物漂白织物,所述组合物含有过氧漂白剂和含有亲水溶剂和疏水溶剂的溶剂体系。这些组合物提供对各种污渍,包括可漂白的污渍、油脂性污渍、酶污渍和泥浆/粘土污渍的改善的去污。

Description

洗衣漂白方法和组合物
                 技术领域
本发明涉及织物的漂白。
                 发明背景
在现有技术中已描述了各种洗涤组合物。常规洗涤组合物在用于洗衣应用以处理各种织物，包括棉和合成织物，例如聚酯、聚酰胺等时所遇到的问题是它们不能提供令人满意地满足消费者要求的对所有类型的污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、泥浆/粘土污渍等的有效性能。
因此，本发明的目的是提供对各种污渍提供整体改善的去污性能，同时提供杰出的漂泊性能。
我们现在发现该目的可通过用含有过氧漂白剂和含有疏水溶剂，即亲水指数小于18的溶剂和亲水溶剂，即亲水指数大于18的溶剂的溶剂体系的液体组合物漂白织物满足，其中亲水指数由如下公式定义：
            溶剂的亲水部分的分子量
  ------------------------------------- * 100
           溶剂的总分子量
事实上，我们发现含有过氧漂白剂和该溶剂体系的液体组合物在用于洗衣操作时，增加了对各种类型的污渍，包括油脂性污渍、含泥浆/粘土污渍、酶污渍以及可漂白的污渍的去污能力。
本发明的优点是在各种洗衣应用，例如洗衣洗涤剂，或洗衣添加剂，和优选洗衣预处理剂中提供杰出的性能。
在本发明的优选实施方案中，用于本发明的液体组合物还含有漂白活化剂，它将在含水介质中与过氧化氢反应以形成相应的过酸。人们已发现过酸在较低的温度下，例如在通常进行预处理操作的温度(20℃-25℃)下更有效，因而使得本发明组合物在宽范围的温度下提供更有效的漂白性能。
本发明的具体实施方案的另一优点是当本文中所述的溶剂体系加入配制成乳状液或微乳液的液体液体组合物时，所述组合物的粘度下降，无论在加入所述溶剂体系之前粘度怎样。因此，在一个实施方案中，本发明还提供含有过氧漂白剂和本文所述的溶剂体系的液体乳状液或微乳液，其中粘度可方便地控制，而保持足够的物理稳定性，而不需要加入任何会提高配方成本的粘度控制剂，也不需要增加组合物的体积，这无助于所述组合物的漂白/洗涤性能。
EP-A-126545公开了液体擦洗清洁剂，其含有磨料，至少0.1％的萜烯(例如d-柠檬烯)，至少0.1％的苄醇和选择性地表面活性剂、助洗剂等。组合物清洁硬表面的油脂和颗粒污垢。未公开漂白剂，也未公开洗衣应用。
EP-A-216416公开了液体擦洗清洁剂(pH8-12)，其含有石蜡磺酸盐和烷基苯磺酸盐，0.5％-10％单或倍半萜烯，0.5-3％极性溶剂，丙烯酸系聚合增稠剂、磨料和粘度提高化合物。未公开漂白剂，也未公开洗衣应用。
EP-A-137616公开了配制成乳状液形式的洗衣液体组合物，其具有6.5或更高的pH，含有按重量计至少5％的溶剂。该溶剂包括萜烯和类萜溶剂(例如蒎烯，d-柠檬烯)以及其它溶剂，如苄醇、正己醇、石蜡烃。橙色萜烯和苄醇的混合物对于除去某些类型的污渍，如脏机油是尤其合适的。加入非极性溶剂，如苄醇、正己醇、混合的脂肪醇增加了稳定性。公开了用该组合物对织物的预处理和整个洗涤处理。未公开漂白剂。
                   发明概述
本发明包括用液体组合物漂白织物的方法，所述液体组合物含有过氧漂白剂和含有亲水指数大于18的亲水溶剂和亲水指数小于18的疏水溶剂的溶剂体系，其中亲水指数由如下公式定义：
               溶剂亲水部分的分子量
    -------------------------------------- * 100
               溶剂的总分子量
所述方法包括在漂洗或洗涤然后漂洗织物之前，将所述组合物以纯净形式施用于所述织物上，优选仅其脏的部分上的步骤。
本发明还包括漂白织物的方法，其包括如下步骤：在水浴中稀释含有过氧漂白剂和上文定义的溶剂体系的纯净形式的液体组合物，将所述织物与含有所述液体组合物的水浴接触和随后漂洗或洗涤然后漂洗所述织物。
最终，本发明包括适用于漂白织物的液体组合物，其含有过氧漂白剂和含有按总组合物重量计0.05％-20％的亲水指数大于18的亲水溶剂和按总组合物重量计0.05％-10％亲水指数小于18的疏水溶剂的溶剂体系，其中亲水指数由如下公式定义：
            溶剂亲水部分的分子量
   ----------------------------------------- *100
            溶剂的总分子量
             发明的详细描述漂白织物的方法
本发明包括漂白织物的方法，由含有过氧漂白剂和含有本文所述的含有疏水溶剂和亲水溶剂的溶剂体系的液体漂白组合物开始。
事实上，本发明基于如下发现，即通过将本发明的溶剂体系加入含有过氧漂白剂的液体组合物中，与没有所述溶剂体系或仅含有一种类型的溶剂，即如本文所述的亲水溶剂或疏水溶剂而不是同时含有亲水溶剂和疏水溶剂的所述溶剂体系的相同组合物所提供的去污性能相比较，当所述组合物用于处理脏织物时，尤其在预处理应用中，得到了改善的去污性能。
本发明中“去污性能”是指对各种污渍/污垢，例如油腻/油性污渍和/或酶污渍和/或泥浆/粘土污渍以及可漂白的污渍的去污性能。
本发明中“油腻/油性污渍”是指可在织物上发现的任何油脂性污垢和污渍，如脏的马达油、矿物油、化妆品、口红、植物油、通心面酱、蛋黄酱等。事实上，本发明的液体组合物被发现对化妆品和通心面酱是尤其有效的。
酶污渍的实例包括草、巧克力和血液。可漂白的污渍的实例包括茶、咖啡、葡萄酒等。
例如，在预处理条件下给定的组合物对脏织物的去污性能可通过如下试验方法评价。首先将本发明的组合物施用于织物的脏的部分，让其在织物上作用约1-约10分钟，优选5分钟，之后，将预处理的织物用常规洗涤剂组合物根据常规洗涤条件，在30℃-70℃洗涤足以漂白所述织物的一段时间。例如，用于该去污性能试验的典型的脏织物在工业上可由EMC(Empirical Manufacturing Company),Cincinnati,Ohio,USA得到，例如在两种不同的载污体：棉(CW120)和聚棉(PCW28)上的粘土、草、通心面酱、肉汁、脏马达油、化妆品、烧烤酱、茶、血液。
去污性能可通过并排比较用本发明的组合物预处理的脏织物与用参考物，例如没有本发明的溶剂体系的相同组合物预处理的脏织物进行评价。可使用视评级标准用专家评分单位(psu)0-4确定差异。
本发明漂白织物的方法包括将织物与纯净或稀释形式的本文所述的含有过氧漂白剂和溶剂体系的液体漂白组合物接触，和随后漂洗所述织物的步骤。在优选实施方案中，当织物被“预处理”时，组合物以纯净形式施用于织物上，随后漂洗织物，或在正常洗涤周期中洗涤和然后漂洗。我们已发现，使用本发明所用的组合物，当组合物在洗涤/漂洗之前与织物的脏部分直接接触时，去污性能的改善是尤其显著的。
作为第一必要组分，本发明所用的液体组合物含有过氧漂白剂或其混合物。该过氧漂白剂包括过氧化氢或其水溶性源或它们的混合物。事实上，存在过氧漂白剂，优选过氧化氢和/或氢过氧化物和/或脂族二酰基过氧化物有助于本发明组合物的极好的洗涤和漂白效果。本发明中使用的过氧化氢源是指任何当所述化合物与水接触时产生过羟基离子的化合物。
用于本发明的合适的水溶性过氧化氢源包括过碳酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐，例如单过硫酸盐、过硼酸盐、过氧酸，例如二过氧十二烷二酸(DPDA)、过苯二甲酸镁、过苯甲酸和烷基过苯甲酸、烷基氢过氧化物、过氧化物、脂族二酰基过氧化物和它们的混合物。过氧化氢和/或烷基氢过氧化物和/或脂族二酰基过氧化物优选用于本发明组合物中。
用于本发明的合适的氢过氧化物是叔丁基氢过氧化物、枯基氢过氧化物、2,4,4-三甲基戊基-2-氢过氧化物、二异丙基苯单氢过氧化物、叔戊基氢过氧化物和2,5-二甲基-己烷-2,5-二氢过氧化物。该氢过氧化物在提供极好的漂白性能的同时具有对织物和颜色尤其安全的优点。
用于本发明的合适的脂族二酰基过氧化物是二月桂酰基过氧化物、二癸酰基过氧化物、二肉豆蔻酰基过氧化物或它们的混合物。该脂族二酰基过氧化物在提供极好的漂白性能的同时具有对织物和颜色尤其安全的优点。
本发明组合物通常含有按总组合物重量计0.01％-20％的过氧漂白剂或它们的混合物，优选1％-10％，更优选4％-7％。
作为第二个必要组分，本发明所用的液体组合物含有包含疏水溶剂和亲水溶剂的溶剂体系。
“溶剂”在本文中是指任何烃，其包括脂族饱和或不饱和的烃或芳香烃，其含有或不含一个或多个醇基团、一个或多个醚基团和/或一个或多个酮基团。
为定义本发明溶剂的亲水或疏水特性，使用如下亲水指数(HI)：
             溶剂亲水部分的分子量
  ---------------------------------------- *100
             溶剂的总分子量
给定溶剂的“亲水部分”在本文中是指给定溶剂的所有基团O、CO和OH。
“溶剂亲水部分的分子量”在本文中是指给定溶剂的所有亲水部分的总分子量。
用于本发明的亲水溶剂具有超过18，优选超过25，更优选超过30的亲水指数，而用于本发明的疏水溶剂具有低于18，优选低于17和更优选低于16或更小的亲水指数。
这些溶剂的混合物当加入含有过氧漂白剂的液体组合物中时，对各种类型的污渍，如油脂性污渍(例如脏机油)、酶污渍(例如血液)和粘土污渍提供改善的总体去污性能。此外，当该溶剂体系加入含有过氧漂白剂的液体组合物中时，还提供了改善的漂白效果。可以预计所述溶剂可以是所述液体组合物中存在的其它活性组分的载体，帮助它们渗透至污渍中。事实上，疏水溶剂可以是疏水活性组分如疏水漂白剂(例如二月桂酰基过氧化物)的载体，而亲水溶剂可以是亲水漂白剂如过氧化氢的载体。
用于本发明的合适疏水溶剂包括链烷烃、萜烯或萜烯衍生物以及烷氧基化脂族或芳香醇、脂族或芳香醇、二醇或烷氧基化二醇和它们的混合物，所有这些溶剂具有小于18的亲水指数。
合适的萜烯(亲水指数0)是单和二环单萜烯，尤其是那些烃类物质，其包括萜品烯、萜品油烯、柠檬烯和蒎烯和它们的混合物。这类高度优选的物质是d-柠檬烯、二戊烯、α-蒎烯和/或β-蒎烯。例如蒎烯在商业上可由SCM Glidco(Jacksonville)以名称Alpha Pinene P＆F获得。
亲水指数小于18的萜烯衍生物，例如醇、醛、酯和酮也可以用于本发明中，该物质在商业上可作为例如萜品醇和里哪醇的α和β异构体得到。
所有类型的链烷烃(亲水指数0)可用于本发明，无论是直链的或不是直链的，其含有2-20个碳原子，优选4-10个碳原子，更优选6-8个碳原子。本发明优选辛烷，辛烷在商业上可由例如BASF得到。
可用于本发明的合适疏水烷氧基化脂族或芳香醇具有式：R(A)n-OH，其中R是具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烷基或烷基取代或非烷基取代的芳基，其中A是烷氧基，优选丁氧基、丙氧基和/或乙氧基，和n是1-5的整数，优选1-2。用于本发明的合适的疏水烷氧基化醇是1-甲氧基-11-十二烷醇(HI=15)。
用于本发明的合适的疏水脂族或芳香醇具有式：R-OH，其中R是具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烷基或烷基取代或非烷基取代的芳基。用于本发明的合适的脂族醇包括直链醇，如十二烷醇(HI=7)。用于本发明的合适芳香醇是苄醇(HI=16)。
用于本发明的合适的疏水二醇具有式：HO-CR1R2-OH，其中R1和R2独立地是氢或C2-C10饱和或不饱和脂族烃链和/环。用于本发明的合适二醇是十二烷二醇(HI=16)。
可用于本发明的合适疏水烷氧基化二醇具有式：R(A)n-R1-OH，其中R是H、OH、具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链饱和或不饱和烷基，R1是H或具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链饱和或不饱和烷基，其中A是烷氧基，优选乙氧基、甲氧基和/或丙氧基，和n是1-5，优选1-2。用于本发明的合适的烷氧基化二醇是甲氧基十八醇(HI=11)。
用于本发明的尤其优选的疏水溶剂包括d-柠檬烯、二戊烯、α-蒎烯、β-蒎烯、辛烷、苄醇或它们的混合物。
用于本发明的合适亲水溶剂包括烷氧基化脂族或芳香醇、脂族或芳香醇、二醇或烷氧基化二醇和它们的混合物，所有这些溶剂具有超过18的亲水指数。
可用于本发明的合适亲水烷氧基化脂族或芳香醇具有式：R(A)n-OH，其中R是具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烷基或烷基取代或非烷基取代的芳基，其中A是烷氧基，优选丁氧基、丙氧基和/或乙氧基，和n是1-5的整数，优选1-2。用于本发明的特别合适的烷氧基化醇包括甲氧基丙醇(HI=37)、乙氧基丙醇(HI=32)、丙氧基丙醇(HI=28)和/或丁氧基丙醇(HI-27)。
用于本发明的合适的亲水脂族或芳香醇具有式：R-OH，其中R是具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烷基或烷基取代或非烷基取代的芳基。用于本发明的特别合适的脂族醇包括直链醇，如乙醇(HI=37)和/或丙醇(HI=28)。
用于本发明的合适的亲水二醇具有式：HO-CR1R2-OH，其中R1和R2独立地是氢或C2-C10饱和或不饱和脂族烃链和/环。用于本发明的特别合适的二醇是丙二醇(HI=45)。
可用于本发明的合适亲水烷氧基化二醇具有式：R(A)n-R1-OH，其中R是H、OH、具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链饱和或不饱和烷基，其中R1是H或具有1-20个碳原子，优选2-15个碳原子和更优选2-10个碳原子的直链饱和或不饱和烷基，和A是烷氧基，优选乙氧基、甲氧基和/或丙氧基，和n是1-5，优选1-2。用于本发明的特别合适的烷氧基化二醇是乙氧基乙氧基乙醇(HI=37)。
本发明的组合物通常含有按总组合物重量计0.05％-10％所述疏水溶剂或它们的混合物，优选0.1％-5％，和更优选0.25-2％，和按总组合物重量计0.05％-20％所述亲水溶剂或它们的混合物，优选0.5％-15％，和更优选1-10％。事实上，当所述溶剂以所述疏水溶剂与所述亲水溶剂的重量比为1∶20-1∶1，更优选1∶14-1∶2存在时，可得到对各种污渍，包括可漂白的污渍、油脂污渍、泥浆/粘土污渍和酶类污渍的最佳总去污性能。
用于本发明的组合物必须是液体。用于本文中的“液体”包括“膏状”组合物，和本发明的液体组合物优选具有在50rpm剪切速率和20℃温度下测定的1cps-10000cps，优选100cps-1000cps，更优选200cps-600cps的粘度。
用于本发明的组合物优选是含水的。所述含水组合物具有1-12，优选2-6，更优选3-5的pH，此时可获得最佳化学稳定性。组合物的pH可例如通过使用有机或无机酸或碱化试剂调节。
用于本发明的组合物还可以含有选择性组分，例如表面活性剂，包括非离子、阴离子、阳离子、两性离子和/或两性表面活性剂、助洗剂、稳定剂、螯合剂、污垢悬浮聚胺聚合物、聚合去污剂、染料转移剂、游离基清除剂、溶剂、增白剂、催化剂、抑泡剂、漂白活化剂、香料和染料。
在本发明中，含有过氧漂白剂和所述溶剂体系的液体漂白组合物需要与被漂白的织物接触。这可以通过其中在织物被漂洗或洗涤随后漂洗之前将组合物以纯净形式施用于所述织物上的所谓“预处理方式”，或其中首先将液体组合物在水浴中稀释，然后将织物在漂洗之前浸没和浸泡在水浴中的“浸泡方式”，或其中液体组合物从上方加入到通过溶解或分散通常的洗衣洗涤剂形成的洗涤液中的“整个洗涤方式”进行。如上所述，与固体或气体不同，进行本发明方法的组合物是液体形式。
在本发明这些方法中还必需的是，在织物与所述组合物接触之后，在所述组合物完全干燥之前，漂洗织物。
在预处理方式中，我们发现水分蒸发有助于增加织物表面游离基的浓度，因而，增加了链反应速率。事实上，游离基通常是由过氧漂白剂的分解产生的，这由于在织物表面存在金属离子和/或将织物暴露于阳光的UV射线催化。还可以推测当含过氧漂白剂的液体组合物留在织物上干燥时，随着水分的蒸发发生自氧化反应。所述自氧化反应产生过氧游离基，它将促进纤维素的降解。因此，如本文中所述，在预处理脏织物过程中，在织物上不保留液体组合物至干燥有助于减少用含有过氧漂白剂的液体组合物预处理织物时的抗拉强度损失。
在预处理方式中，该方法包括将所述液体组合物以其纯净形式施用在所述织物上或至少织物脏的部分上(即将本文所述液体组合物直接施用于所述织物上而不进行任何稀释)，和随后漂洗或洗涤随后漂洗所述织物的步骤。在该方式中，在织物被漂洗或洗涤然后漂洗之前，纯净组合物可选择性地在所述织物上作用1分钟至1小时的时间，优选1分钟至30分钟，其条件是不使组合物在所述织物上保留至干燥。对于顽渍，合适的是进一步用海棉或刷子摩擦或洗刷所述织物或彼此摩擦两片织物。
在另一通常称之为“浸泡”的方式中，该方法包括如下步骤，即在水浴中稀释纯净形式的所述液体组合物以形成稀释的组合物。在水浴中所述液体组合物的稀释程度通常是至多1∶85，优选至多1∶50，更优选约1∶25(组合物：水)。然后织物与含有液体组合物的水浴接触，和最终漂洗或洗涤然后漂洗织物。在该实施方案中，织物优选浸没在含有液体组合物的水浴中，并优选使织物在其中浸泡30分钟至48小时，优选1小时至24小时的时间。
在另一可认为是“浸泡”的次级实施方案的通常称为“在整个洗涤中漂白”的方式中，液体组合物用作所谓的洗衣添加剂。在该实施方案中，水浴通过在水中溶解或分散常规洗衣洗涤剂形成。液体组合物以纯净形式与水浴接触，织物然后与含有液体组合物的水浴接触。最终漂洗织物。液体组合物
本发明还包括适用于漂白织物的液体组合物，其含有过氧漂白剂和含有按总组合物重量计0.05％-20％的亲水指数大于18的亲水溶剂和按总组合物重量计0.05％-10％的亲水指数小于18的疏水溶剂的溶剂体系，其中亲水指数由如下公式定义：
                 溶剂亲水部分的分子量
   ---------------------------------------- * 100
                 溶剂的总分子量所述过氧漂白剂和溶剂体系在下文中描述。
本发明的液体组合物优选还含有表面活性剂或它们的混合物。任何本领域技术人员已知的表面活性剂在本发明中是合适的，包括非离子、阴离子、阳离子、两性离子和/或两性表面活性剂，至多按总组合物重量计50％。表面活性剂还进一步改善了本发明的组合物的去污性能。
由于性能的原因，非离子表面活性剂十分优选用于本发明中。本发明的组合物通常含有至多50％非离子表面活性剂或它们的混合物，优选0.3％-30％，更优选0.4％-25％。用于本发明的合适的非离子表面活性剂是脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物，它们商业上用不同的脂肪醇链长度和不同乙氧基化程度得到。事实上，该烷氧基化的非离子表面活性剂的HLB值主要取决于脂肪醇的链长、烷氧基化的性质和烷氧基化程度。可得到表面活性剂的产品目录，其中列出了许多表面活性剂，包括非离子表面活性剂以及它们各自的HLB值。
制备用于本发明的非离子表面活性剂的合适化学方法包括相应的醇与烯化氧以所需比例的缩合。该方法是本领域技术人员已知的，在现有技术中已充分描述。可供选择地，适用于本发明的各种烷氧基化醇在商业上可由各个供应商得到。
尤其合适用作本发明的非离子表面活性剂是具有低于16，优选低于15，更优选低于12的HLB(亲水-亲油平衡)疏水非离子表面活性剂。这些疏水非离子表面活性剂已发现提供了良好的去油脂性质。
用于本发明的组合物中的优选疏水非离子表面活性剂是HLB低于16的表面活性剂，并具有式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH，其中R是C6-C22烷基链或C6-C28烷基苯链，和其中n+m是0-20,n是0-15,m是0-20，和优选n+m是1-15,n和m是0.5-15，更优选是n+m是1-10,n和m是0-10。用于本发明的优选R链是C8-C22烷基链。因此，用于本发明的合适的疏水非离子表面活性剂是DobanolR91-2.5(HLB=8.1；R是C9和C11烷基链的混合物，n是2.5，和m是0)，或LutensolRTO3(HLB=8；R是C13烷基链，n是3，和m是0)，或LutensolRAO3(HLB=8；R是C13和C15烷基链的混合物，n是3，和m是0)，或TergitolR25L3(HLB=7.7；R是C12-C15烷基链，n是3，和m是0)，或DobanolR23-3(HLB=8.1；R是C12和C13烷基链的混合物，n是3，和m是0)，或DobanolR23-2(HLB=6.2；R是C12和C13烷基链的混合物，n是2，和m是0)，或DobanolR45-7(HLB=11.6；R是C14和C15烷基链的混合物，n是7，和m是0),DobanolR23-6.5(HLB=11.9；R是C12和C13烷基链的混合物，n是6.5，和m是0)，或DobanolR25-7(HLB=12；R是C12和C15烷基链的混合物，n是7，和m是0)，或DobanolR91-5(HLB=11.6；R是C9和C11烷基链的混合物，n是5，和m是0)，或DobanolR91-6(HLB=12.5；R是C9和C11烷基链的混合物，n是6，和m是0)，或DobanolR91-8(HLB=13.7；R是C9和C11烷基链的混合物，n是8，和m是0)，或DobanolR91-10(HLB=14.2；R是C9-C11烷基链的混合物，n是10，和m是0)或它们的混合物。本发明优选的是DobanolR91-2.5或LutensolRTO3或LutensolRAO3或TergitolR25L3或DobanolR23-3或DobanolR23-2或它们的混合物。这些DobanolR表面活性剂在商业上由SHELL获得。这些LutensolR表面活性剂在商业上可由BASF得到，和这些TergitolR表面活性剂在商业上可由UNION CARBIDE得到。
其它适用于本发明的适合的非离子表面活性剂包括下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂或它们的混合物：
                 R2-C(O)-N(R1)-Z其中，R1为氢或C1-C4烷基，C1-C4烃基，2-羟乙基，2-羟丙基，或它们的混合物，R2是C5-C31烃基，Z为具有直接连接至少三个羟基的线性烃基链的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物。
R1优选是C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选甲基；R2是直链C7-C19烷基或烯基，优选直链C9-C18烷基或烯基，更优选直链C11-C18烷基或烯基，最优选直链C11-C14烷基或烯基或其混合物。Z优选在还原胺化反应中由还原糖得到，更优选Z为糖基。适宜的还原糖包括葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖。作为原料，除了以上所列的单个糖之外，可以使用高葡萄糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆。由这些玉米糖浆可得到糖组分Z的混合物。应当认识到这里决没有打算排除其它适宜的原料。Z优选选自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH，其中，n为3至5的整数，包括3和5,R’是H或环状的或脂族单糖和其烷氧基化衍生物。最优选其中n为4的糖基，具体是CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式R2C(O)N(R1)-Z中，R1可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟乙基或N-2-羟丙基。R2-CO-N＜可以是例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。Z可以是1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基等。
用于本发明的合适的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂在工业上可由Hoechst以商品名HOE得到。
制备多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的方法在现有技术中是已知的。通常它们可通过在还原氨化反应中使烷基胺与还原糖反应以形成相应的N-烷基多羟基胺，随后在缩合/酰胺化步骤中使N-烷基多羟基胺与脂肪脂族酯或甘油三酯反应以形成N-烷基、N-多羟基脂肪酸酰胺酰胺产物而制备。制备含有多羟基脂肪酸酰胺的组合物的方法在例如1959年2月18日公开的Thomas Hedley＆Co.,Ltd的GB专利说明书809060,1960年12月20日颁布的E.R.Wilson的US2965576、1955年3月8日颁布的Anthony M.Schwartz US2703798；1934年12月25日颁布的Piggott的US1985424和WO92/06070，每篇专利列为本文参考文献。
除非离子表面活性剂外，本发明的液体组合物还可含有其它表面活性剂，如阴离子表面活性剂或它们的混合物。阴离子表面活性剂在本发明中优选作为任选组分，因为它们可起增湿剂的作用，即在洗衣应用中，它们湿润织物上的污渍，尤其是在亲水织物上的污渍，因而帮助过氧漂白剂实现它们的漂白作用，从而有助于改善对可漂白的污渍的洗衣性能。此外，阴离子表面活性剂保证得到透明组合物，即使是当所述组合物含有疏水组分，例如疏水表面活性剂时。本发明的组合物含有按总组合物重量计0.1％-20％的所述阴离子表面活性剂或它们的混合物，优选0.2％-15％，更优选0.5％-13％。
尤其适用于本发明的是磺酸盐和硫酸盐表面活性剂。类似的阴离子表面活性剂是本领域中已知的，在商业洗涤剂中已广泛应用。这些阴离子表面活性剂包括C8-C22烷基苯磺酸盐(LAS)、C8-C22烷基硫酸盐(AS)、不饱和硫酸盐，例如油基硫酸盐、C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AES)和C10-C18烷基烷氧基羧酸盐。用于阴离子合成磺酸盐和/或硫酸盐的中和阳离子由常规的广泛用于洗涤剂技术领域的阳离子表示，例如钠、钾或烷醇铵。在本发明中优选烷基硫酸盐，尤其是在烷基链中含有6-18个碳原子，优选8-15个碳原子的椰子烷基硫酸盐或它们的混合物。
其它用于洗涤用途的阴离子表面活性剂也可以用于本发明中。它们可以是皂盐(包括，例如钠、钾、铵和取代的铵盐，例如单-、二-和三乙醇胺盐)、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C24烯烃磺酸盐、如在英国专利说明书1082179中描述的通过碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化制备的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有多达10摩尔环氧乙烷)；烷基酯磺酸盐，例如C14-16甲酯磺酸盐、酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐，例如，酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐单酯(尤其是饱和和不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸盐二酯(尤其是饱和和不饱和C6-C14二酯)、烷基多糖的硫酸盐，例如烷基多葡糖苷硫酸盐(下文描述的非离子非硫酸化的化合物)。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，例如松香、氢化松香、和存在于或由妥尔油得到的树脂酸和氢化树脂酸。其它实例在《表面活性剂和洗涤剂》(第Ⅰ和Ⅱ卷，Schwartz,Perry和Berch)中给出。各种这类表面活性剂还一般地公开在1975年12月30日颁布的Laughlin等人的US3929678，第23栏第58行至第29栏第23行中(列为本文参考文献)。
用于本发明的其它合适的阴离子表面活性剂还包括酸和/或盐形式的酰基肌氨酸盐或它们的混合物，优选具有下式的长链酰基肌氨酸盐：
Figure A9719958500171
其中M是氢或阳离子部分，其中R是11-15个碳原子，优选11-13个碳原子的烷基。优选M是氢和碱金属盐，尤其是钠和钾。所述酰基肌氨酸盐表面活性剂由天然脂肪酸和氨基酸肌氨酸(N-甲基甘氨酸)得到。它们适合作为其盐的水溶液或其酸形式的粉末使用。作为天然脂肪酸的衍生物，所述酰基肌氨酸盐是迅速和完全可生物降解的，有良好的皮肤相容性。
因此，用于本发明的尤其优选的长链酰基肌氨酸盐包括C12酰基肌氨酸盐(即上式的酰基肌氨酸盐，其中M是氢和R是11个碳原子的烷基)和C14酰基肌氨酸盐(即上式的酰基肌氨酸盐，其中M是氢和R是13个碳原子的烷基)。C12酰基肌氨酸盐在商业上是可得到的，例如由Hampshire提供的Hamposyl L-30。C14酰基肌氨酸盐在商业上是可得到的，例如由Hampshire提供的Hamposyl M-30。
本发明的液体组合物还可含有本领域技术人员已知的其它表面活性剂，如式R1R2R3NO的氧化胺表面活性剂，其中每个R1、R2和R3独立地是C1-C30，优选C1-C20，最优选C1-C16烃链。氧化胺可以按总组合物重量计至多10％的含量存在，更优选1-3％。
本发明的组合物还可含有其他任选的组分，如助洗剂、稳定剂、螯合剂、染料转移剂、游离基清除剂、溶剂、增白剂、抑泡剂、漂白活化剂、香料、污垢悬浮聚胺聚合物、聚合去污剂、催化剂和染料。
因此，作为选择性的但十分优选的组分，本发明的组合物含有漂白活化剂或它们的混合物。本发明中“漂白活化剂”是指与过氧化氢反应形成过酸的化合物。如此形成的过酸构成活性漂白剂。用于本发明的尤其合适的漂白活化剂是疏水漂白活化剂，即不明显和稳定地与水混溶的漂白活化剂。该疏水漂白活化剂具有低于11，优选低于10的第二HLB(亲水亲油平衡)。第二HLB在本领域中是已知的，在例如“乳化理论和实践”，P.Becher,Reinhold,New York,1957或“乳化科学”，P.Sherman,Academic Press,London,1969中定义。
用于本发明的合适的漂白活化剂包括属于酯、酰胺、酰亚胺或酐类的物质。这种类型的合适化合物的实例在GB1586769和GB2l43231中公开，它们制备成小球形式的方法在EP-A-62523中描述。用于本发明的该化合物的合适实例是如US4818425中描述的四乙酰基乙二胺(TAED)、3,5,5-三甲基己酰基苯酚磺酸钠、二过氧十二烷酸和在例如US4259201中描述的过氧己二酸的壬酰胺和正壬酰基苯酚磺酸盐(NOBS)。同样合适的是N-酰基己内酰胺，其选自取代或未取代的苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、己酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一烯酰基己内酰胺、甲酰基己内酰胺、乙酰基己内酰胺、丙酰基己内酰胺、丁酰基己内酰胺、戊酰基己内酰胺或它们的混合物。感兴趣的漂白活化剂的特殊种类在EP624154中公开，在该类中尤其优选的是乙酰基柠檬酸三乙酯(ATC)。乙酰基柠檬酸三乙酯具有优点，即由于其最终降解成柠檬酸和醇，对环境是友好的。此外，在产物贮存时乙酰基柠檬酸三乙酯具有良好的水解稳定性，它是有效的漂白活化剂。最后，它给组合物提供良好的助洗能力。
本发明的组合物可含有按总组合物重量计0.1％-20％的所述漂白活化剂或它们的混合物，优选1％-10％，更优选2％-7％。
本发明的组合物可根据所存在的各个选择性组分和其各自的含量配制成溶液、乳状液或微乳液。例如，为了稳定性的原因，通常含有如上所述的漂白活化剂的本发明组合物优选配制成所述漂白活化剂在含有水、过氧漂白剂、溶剂体系和乳化表面活性剂体系的基质中的含水乳状液，或配制成所述漂白活化剂在含有水、过氧漂白剂、溶剂体系和亲水表面活性剂体系的基质中的微乳液。
本发明优选的含有过氧漂白剂的乳状液含有至少两种不同表面活性剂的乳化表面活性剂体系。本发明中优选所述两种不同的表面活性剂应具有不同的HLB值(亲水/亲油平衡)以形成稳定的乳状液，优选所述两种表面活性剂的HLB值的差异为至少1，优选至少2。事实上，通过在水中合适混合至少两种所述具有不同HLB值的表面活性剂，将形成在40℃下静置至少两周不明显分成不同层的乳状液。
本发明的乳状液还可含有其它除所述乳化表面活性剂体系之外的表面活性剂，然而它不应明显改变总体乳状液的加权平均HLB值。
在其中乳状液还含有作为漂白活化剂的乙酰基柠檬酸三乙酯的本发明乳状液的尤其优选实施方案中，适当的表面活性剂体系将含有例如HLB为6的疏水非离子表面活性剂，例如DobanolR23-2，和例如HLB为15的亲水非离子表面活性剂，例如DobanolR91-10。其它合适的非离子表面活性剂体系含有例如DobanolR23-6.5(HLB约12)和DobanolR23(HLB低于6)或DobanolR45-7(HLB=11.6)和DobanolR23-3(HLB=8.1)。
在其中组合物配制成乳状液的本发明的实施方案中，所述组合物是不透明的。在离心检验中，发现所述本发明乳状液在6000rpm 15分钟后未出现相分离。在显微镜下检查，所述乳状液显示为液滴在基质中的分散相。
在其中本发明的组合物配制成微乳液的本发明实施方案中，所述本发明的漂白微乳液含有亲水表面活性剂体系，其含有至少两种不同的表面活性剂，如非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂。合适的用于本发明的亲水表面活性剂是本发明所述的那些亲水表面活性剂。在其中含有过氧漂白剂和漂白活化剂的本发明微乳液的实施方案中，为在所述微乳液中稳定加入漂白活化剂的关键因素是至少一种亲水表面活性剂体系的所述表面活性剂必须具有不同于漂白活化剂的HLB值。事实上，如果所有所述表面活性剂有与漂白活化剂相同的HLB值，会形成连续的单一相，因此降低了漂白剂/漂白活化剂体系的化学稳定性。优选至少一种所述表面活性剂有与所述漂白活化剂差至少1.0HLB单位，优选2.0HLB单位的HLB值。
在其中组合物配制成微乳液的本发明实施方案中，不存在遮光剂和染料下，所述组合物是宏观透明的。在离心检验中，发现所述本发明微乳液在6000rpm 15分钟后未出现相分离。在显微镜下检查，所述微乳液显示为液滴在基质中的分散相。我们发现颗粒具有一般约3微米或低于3微米直径的尺寸。
本发明的漂白组合物，特别是配制成乳状液或微乳液形式的那些组合物是化学稳定的。“化学稳定”在本文中是指本发明的包含过氧漂白剂的组合物在50℃在2周中不经受超过10％有效氧的损失。有效氧的浓度可通过现有技术中已知的化学滴定方法测定，例如碘滴定法、高锰酸钾滴定法和高铈滴定法。所述方法和合适方法的选择标准在例如“过氧化氢”，W.C.Schumb,C.N.Satterfield and R.L.Wentworth,Reinhold Publishing Corporation,New York,1955和“有机过氧化物”，Daniel Swern,Editor WileyInt.Science,1970中描述。此外，所述组合物的稳定性还可通过撑压内形试验方法评价。
因此，本发明所述漂白组合物可包装在一给定可变形的容器/瓶中，在长时间静置后不损害装它的所述容器/瓶的稳定性。
用于本发明的合适的螯合剂包括选自膦酸盐螯合剂、氨基羧酸盐螯合剂、多官能团取代的芳香螯合剂和其它螯合剂，如甘氨酸、水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸的螯合剂或它们的混合物的螯合剂。当使用时，螯合剂通常以按总组合物重量计0.001％-5％，优选按重量计0.05％-2％的含量存在。
用于本发明的合适的膦酸螯合剂可包括羟乙磷酸(ethydronicacid)以及氨基膦酸盐化合物，包括氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐、次氮基三亚甲基膦酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。膦酸盐化合物可以它们的酸形式或其一些或所有酸官能团上的不同阳离子的盐形式存在。优选的用于本发明中的膦酸盐螯合剂是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。该膦酸盐螯合剂在商业上由孟山都以商品名DEQUEST得到。
用于本发明的最优选的膦酸盐螯合剂是氨基三(亚甲基膦酸)，本文中称为ATMP。事实上，我们发现在本发明的液体组合物中加入ATMP，即下式的化合物：明显降低了与用含有过氧漂白剂的组合物预处理织物有关的损害，尤其是那些含有金属离子，例如铜、铁、铬和锰的织物。
多官能团取代的芳香螯合剂也可用于本发明组合物中。参见1974年5月21日颁布的Connor等的US3812044。这类酸形式的优选化合物是二羟基二磺基苯，例如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。
用于本发明的优选的可生物降解的螯合剂是乙二胺N,N’-二琥珀酸或其碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐或它们的混合物。乙二胺N,N’-二琥珀酸，尤其是(S,S)异构体在1987年11月3日颁布的Hartman和Perkins的US4704233中详细描述。乙二胺N,N’-二琥珀酸是商业上可得到的，例如由Palmer Research Laboratories以商品名ssEDDS得到。
用于本发明的合适氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、乙醇-二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，两者为它们的酸形式或它们的碱金属、铵和取代的铵盐形式。尤其合适的用于本发明的氨基羧酸盐是二亚乙基三胺五乙酸、丙二胺四乙酸(PDTA)，它是商业上可得到的，例如由BASF以商品名Trilon FS得到，和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
用于本发明的另一优选螯合剂具有下式：
Figure A9719958500221
其中R1、R2、R3和R4独立地选自-H、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、-Cl、-Br、-NO2、-C(O)R’和-SO2R”；其中R’选自-H、-OH、烷基、烷氧基、芳基和芳氧基；R”选自烷基、烷氧基、芳基和芳氧基；和R5、R6、R7和R8独立地选自-H和烷基。
用于本发明的尤其优选的螯合剂是ATMP、二亚乙基三胺亚甲基膦酸盐、亚乙基N,N’-二琥珀酸、二亚乙基三胺五乙酸盐、甘氨酸、水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸或它们的混合物，高度优选ATMP。
用于本发明的合适的游离基清除剂包括已知的取代的单和二羟基苯和它们的类似物、烷基和芳基羧酸盐和它们的混合物。用于本发明的优选的该游离基清除剂包括二叔丁基羟基甲苯(BHT)、氢醌、二叔丁基氢醌、单叔丁基氢醌、叔丁基羟基anysole、苯甲酸、甲苯甲酸、儿茶酚、叔丁基儿茶酚、苄胺、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、没食子酸正丙酯或它们的混合物，高度优选二叔丁基羟基甲苯。当使用时游离基清除剂通常以按总组合物重量计0.001％-2％，优选按重量计0.001％-0.5％的量存在。
存在螯合剂，尤其是ARMP，和/或游离基清除剂有助于适合预处理脏的带色织物的本发明组合物在洗涤所述织物之前长时间接触时的安全情况。
本发明的组合物还可含有作为任选组分的污垢悬浮聚胺聚合物或它们的混合物。在本领域中技术人员已知的任何污垢悬浮聚胺聚合物可用于本发明中。用于本发明的尤其合适的聚胺聚合物是聚烷氧基化聚胺。该物质可方便地由具有如下重复单元的经验结构的分子表示：
Figure A9719958500231
胺形式和季铵化形式其中R是通常2-6个碳原子的烃基；R1可以是C1-C20的烃基；烷氧基是乙氧基、丙氧基等，和y是2-30，最优选10-20；n是至少2的整数，优选2-20，最优选3-5；和X-是由季铵化反应得到阴离子，例如卤离子或甲基硫酸根。
用于本发明的最高度优选的聚胺是所谓的乙氧基化聚乙烯胺，即通式如下的环氧乙烷与乙撑亚胺的聚合反应产物：
Figure A9719958500233
其中y=2-30。尤其优选用于本发明中的是乙氧基化聚乙烯胺，尤其是乙氧基化四亚乙基五胺，和季铵化乙氧基六亚甲基二胺。
我们惊奇地发现所述污垢悬浮聚胺聚合物有助于本发明的效果，即当除所述溶剂体系外，将它们加入含有过氧漂白剂的液体组合物中时，它们进一步改善所述组合物的去污性能，尤其是在洗衣预处理条件下。事实上，它们可改善对各种污渍的去污性能，包括油脂性污渍、酶污渍、土质/泥浆污渍以及可漂白的污渍。
组合物通常含有按总组合物重量计至多10％的该污垢悬浮聚胺聚合物或它们的混合物，优选0.1％-5％，更优选0.3％-2％。
本发明的组合物还可含有本领域技术人员已知的其它聚合去污剂。该聚合去污剂的特征在于同时具有亲水部分和疏水部分，其中亲水部分使疏水纤维如聚酯和尼龙的表面亲水；而疏水部分则沉积在疏水纤维上且在洗涤和漂洗循环结束之后粘附在其上，并因此用作亲水部分的固定点。这可使在用去污剂处理之后存在的污渍在以后的洗涤过程中更容易地清洗掉。
可用于本发明的聚合去污剂尤其包括如下那些去污剂，其含有：(a)一种或多种非离子亲水组分，它主要由以下成份组成，即(ⅰ)聚合度至少为2的聚氧化乙烯部分，或(ⅱ)聚合度为2-10的氧化丙烯或聚氧化丙烯部分，其中所述亲水部分不包括任何氧化丙烯单元，除非它是通过醚键在每个尾端结合到相邻部分上的，或(ⅲ)包含氧化乙烯和1-约30个氧化丙烯单元的氧化烯单元的混合单元，其中所述混合单元包含足够量的氧化乙烯单元，这样亲水组份具有足够大的亲水性以提高常规聚酯合成纤维表面对在此表面上沉积的去污剂的亲水性，所述亲水性部分优选包含至少约25％的氧化乙烯单元且更优选地，特别是对于具有约20-30％的氧化丙烯单元的该组份来说，至少约50％的氧化乙烯单元；或(b)一种或多种疏水组分，它包括(ⅰ)对苯二酸C3氧亚烷基酯部分，其中，如果所述疏水组分还包含对苯二酸氧亚乙基酯，那么对苯二酸氧亚乙基酯：对苯二酸C3氧亚烷基酯单元的比率为约2∶1或更低，(ⅱ)C4-C6亚烷基或C4-C6氧亚烷基部分或其混合形式，(ⅲ)具有至少为2的聚合度的聚(乙烯基酯)部分，优选聚(乙酸乙烯酯)，或(ⅳ)C1-C4烷基醚或C4羟基烷基醚取代基，或其混合形式，其中所述取代基是以C1-C4烷基醚或C4羟基烷基醚纤维素衍生物，及其混合物的形式存在，且这种纤维素衍生物是两亲的，因而它们具有足够量的C1-C4烷基醚和/或C4羟基烷基醚单元以沉积在常规聚酯合成纤维表面上，且保持足够量的羟基，一旦粘附到这种常规合成纤维表面上，就增加纤维表面亲水性，或(a)和(b)的混合物。
尽管可以使用更高的聚合度，但(a)(ⅰ)的聚氧化乙烯部分一般具有约1-约200的聚合度优选为3-约150，更优选为6-约100。合适的氧C4-C6亚烷基疏水部分包括，但不限于，如1988年1月26日颁布的Gosselink的US4721580中所公开的聚合去污剂的封端单元如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M为钠且n为4-6的整数。
用于本发明的聚合去污剂还包括纤维素衍生物，如羟基醚纤维素聚合物，对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的共聚嵌段等。这种去污剂是商业上可得到的，且包括纤维素的羟基醚如METHOCEL(Dow)。用于本发明的纤维素去污剂还包括选自C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素的那些物质，参见1976年12月28日颁布的Nicol等的US4000093。
其特征在于聚(乙烯基酯)疏水部分的去污剂包括聚(乙烯基酯)的接枝共聚物如C1-C6乙烯酯，优选为接枝到聚烯化氧骨架，如聚环氧乙烷骨架上的聚(乙酸乙烯酯)。参见1987年4月22日公开的Kud等的EP0219048。商业上可得到的这种去污剂包括得自BASF(西德)的SOKALAN类物质，如SOKALAN HP-22。
一种优选的去污剂是具有对苯二酸乙二醇酯和对苯二酸聚环氧乙烷(PEO)酯无规嵌段的共聚物。这种聚合去污剂的分子量在约25000-约55000的范围内。参见1976年5月25日颁布的Hays的US3959230和1975年7月8日颁布的Basadur的US3893929。
另一种优选的聚合去污剂是重复单元为对苯二酸乙二醇酯单元的聚酯，其包含按重量计10-15％的对苯二酸乙二醇酯单元，和按重量计90-80％的由平均分子量为300-5000的聚氧化乙烯二醇得到的对苯二酸聚氧化乙烯酯单元。这种聚合物的例子包括商业上可得到的物质ZELCON 5126(得自Dupont)和MILEASE T(得自ICI)。另外参见1987年10月27日颁布的Gosselink的US47021857。
另一种优选的聚合去污剂是一种基本上线性酯齐聚物的磺化产物，该齐聚物含有对苯二酰基和氧亚烷基氧基重复单元的齐聚物酯骨架和共价键合到骨架上的末端部分。1990年11月6日颁布的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的US4968451已充分描述了这些去污剂。其它合适的聚合去污剂包括1987年12月8日颁布的Gosselink等的US4711730中的对苯二酸酯聚酯，1988年1月26日颁布的Gosselink的US4721580中的阴离子封端的齐聚物酯，以及1987年10月27日颁布的Gosselink的US4702857中的嵌段聚酯齐聚物。
优选的聚合去污剂还包括1989年10月31日颁布的Maldonado等的US4877896中的去污剂，该专利披露了阴离子，特别是磺芳酰基封端的对苯二酸酯。
另一优选的聚合去污剂是一种重复单元为对苯二酰基单元、磺基异对苯二酰基单元、氧亚乙基氧基单元和氧-1,2-亚丙基单元的齐聚物。齐聚物骨架上的重复单元优选用改性的羟乙磺酸盐封端单元进行终止。一种特别优选的这类去污剂包含约1个磺基间苯二酰基单元，5个对苯二酰基单元，比率为约1.7-约1.8的氧亚乙基氧基单元和氧-1,2-亚丙基单元，和2个2-(2-羟基乙氧基)-乙磺酸钠封端单元。所述去污剂还包括按齐聚物重量计约0.5-约20％的结晶度降低的稳定剂，其优选选自二甲苯磺酸盐，异丙基苯磺酸盐，甲苯磺酸盐及其混合物。参见1995年5月16日颁布的Gosselink等的US5415807。
如果使用，去污剂一般为本发明洗涤剂组合物重量的约0.01-约10.0％，通常为约0.1-约5％，优选为约0.2-约3.0％。
本发明的组合物还可以含有一种或多种在洗涤过程中有效抑制染料从一种染色织物转移至另一种织物的物质。该类染料转移抑制剂通常包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶和它们的混合物。如果使用，这些抑制剂占组合物重量的约0.01％-约10％，优选约0.01％-约5％，更优选约0.05％-约2％。
更具体地说，优选用于本发明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有如下结构式的单元：R-Ax-P；其中P是可连接N-O基团的可聚合单元或N-O基团形成可聚合单元部分或N-O基团可连接于两种单元；A是如下结构之一：-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N=；x是0或1；和R是脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环或脂环基团或它们的任何组合，其可连接N-O基团的氮或N-O基团是这些基团的部分。优选的聚胺N-氧化物是其中R是杂环基团，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶和它们的衍生物的物质。
N-O基团可由如下一般结构表示：其中R1、R2、R3是脂族、芳香、杂环或脂环基团或它们的组合；x、y和z是0或1；和N-O基团的氮可连接于或形成上述任何基团的部分。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。
可使用任何聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的和具有染料转移抑制性质即可。合适的聚合骨架是聚乙烯、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸盐和它们的混合物。这些聚合物包括无规或嵌段共聚物，其中一种单体类型是胺N-氧化物，而另一种单体类型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物通常具有胺与胺N-氧化物的比率为10∶1至1∶1000000。然而，在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基团的数目可通过合适的共聚或合适的N-氧化度改变。聚胺氧化物几乎可以任何聚合度得到。平均分子量通常为500-1000000；更优选为1000-500000；最优选为5000-100000。优选类的物质可称为“PVNO”。用于本发明洗涤剂组合物的最优选的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，它的平均分子量为约50000，胺与胺N-氧化物比率为约1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称为“PVPVI”)也优选用于本发明中。PVPVI的平均分子量优选为5000-1000000，更优选5000-200000，最优选10000-20000。(平均分子量范围通过光散射法测定，如Barth等在《化学分析》，卷113，“聚合物表征的现代方法”中所述，其内容列入本文作为参考)。PVPVI共聚物通常具有N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1∶1至0.2∶1，更优选0.8∶1至0.3∶1，最优选0.6∶1至0.4∶1。这些共聚物可以是直链或支链的。
本发明的组合物还可使用平均分子量为约5000-约400000，优选约5000-约200000，更优选约5000-约50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是洗涤剂领域的技术人员已知的，参见例如EP-A-262897和EP-A-256696，列为本文参考文献。含有PVP的组合物还可含有平均分子量为约500-约100000，优选约1000-约10000的聚乙二醇(“PEG”)。在洗涤溶液中提供的PEG与PVP的比率以ppm计优选为约2∶1至约50∶1，更优选约3∶1至约10∶1。
如果需要高泡沫，则可以在组合物中加入如C10-C16链烷醇酰胺的增泡剂，一般为1％-10％的含量。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺是该类增泡剂的典型实例。将这类增泡剂与高泡辅助表面活性剂，如上述氧化胺，甜菜碱和磺基甜菜碱一起使用也是有利的。如果需要，也可以以0.1％-2％的含量加入如MgCl2,MgSO4等的可溶性镁盐以提供附加泡沫和增强脱脂性能。
当用于织物处理或洗涤时，现有技术中已知的任何荧光增白剂或其它增亮剂或增白剂一般可以按约0.05％-1.2％(重量)的含量掺入本发明组合物中。可以用于本发明的市售荧光增白剂可以被分为下列小组，其包括，但不必限于芪的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、吡咯、5-和6-元杂环增白剂，列出它们用于举例说明而不是限制。这些增白剂的实例公开在″荧光增白剂的生产和应用″，M.Zahradnik,John Wiley＆Sons出版，纽约(1982)中。
在本发明组合物中可用的荧光增白剂的具体实例是1988年12月13日颁布的Wixon的US4790856中公开的那些。这些增白剂包括Verona的PHORWHITE系列增白剂。在该参考文献中公开的其他增白剂包括：可从Ciba-Geigy得到的Tinopal UNPA,Tinopal CBS和Tinopal5BM；可从位于意大利的Hilton-Davis得到的Arctic White CC和Artic White CWD；2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑；4,4’-双(1,2,3-三唑-2-基)芪；4,4’-双(苯乙烯基)联苯和氨基香豆素。这些增白剂的具体实例包括：4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1,2-双(苯并咪唑-2-基)乙烯；2,5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘-[1,2-d]噁唑和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1,2-d]三唑。另外参见1972年2月29日颁布给Hamilton的US3646015。在本发明中一般优选阴离子增白剂。
如果需要的话，本发明的组合物还可附加地加入催化剂或加速剂以进一步改善漂白或去污。任何合适的漂白催化剂可以使用。对于在水中以约1000-约5000ppm的总含量使用的洗涤剂组合物，组合物通常在洗涤液中提供约0.1ppm-约700ppm，更优选约1ppm-约50ppm或更低的催化剂物质。
漂白催化剂也可用于本发明。典型的漂白催化剂含有过渡金属配合物，例如其中金属配位体是相当耐易变的，它在通常碱性洗涤条件下不沉积金属氧化物或氢氧化物至任何可以看到的程度。这类催化剂包括锰基催化剂，其被公开在US5246621、US5244594、US5194416、US5114606和EP Nos.549271A1、549272A1、544440A2和544490A1中。这些催化剂的优选实例包括MnⅣ 2(μ-O)3(TACN)2-(PF6)2、MnⅢ 2(μ-O)1(u-OAc)2(TACN)2(ClO4)2、MnⅣ 4(μ-O)6(TACN)4(ClO4)4、MnⅢMnⅣ 4-(μ-O)1(u-OAc)2-(TACN)2-(ClO4)3、MnⅣ-(TACN)-(OCH3)3(PF6)和它们的混合物，其中TACN是三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷或相当的大环。虽然其它的金属配位体以及单核配合物也是可以的，但单金属以及二和多金属配合物和其它金属如铁或钌的配合物都在本发明的范围内。其它金属基的漂白剂催化剂包括在US4430243和US5114611中公开的那些。以各种复合配合物使用锰以提高漂白性能在如下美国专利中报导：4728455；5284944；5246612；5256779；5280117；5274147；5153161和5227084。
过渡金属可预配合或与合适的供体配位体就地配合，所述供体配位体根据所选择的金属、其氧化态和配位体的denticity选择。其它可用于本发明的配合物是1994年3月17日申请的美国申请系列号08/210186的配合物。
根据所期望的最终用途，本发明的组合物可包装在各种容器中，包括常规瓶、带有滚珠、海棉、刷子或喷嘴的瓶或喷雾器。
尽管本文描述的液体组合物的优选应用是洗衣应用，但作为洗衣洗涤剂或作为洗衣添加剂和尤其是作为预处理剂，该组合物还可用用清洗硬表面。
本发明将由如下实施例进一步说明。
                     实施例实施例1
制备一种液体组合物，其含有：
重量％)
过氧化氢                   6％
ATC                        2％
苄醇(HI=16)                2％
蒎烯(HI=0)                 1％
乙氧基乙氧基乙醇(HI=37)    4％
Dobanol23.3              8.6％
Dobanol45.7              6.4％
C12烷基硫酸盐          2％
水和微量组分           达到100％
pH=4，用硫酸调节
在预处理方式中，将该组合物以纯净形式施用织物的脏部分，使其在织物上作用5分钟。然后用常规洗涤剂洗涤织物和漂洗。对各种污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土污渍和可漂白污渍得到极好的去污。实施例2
制备一种液体组合物，其含有：
(重量％)
过氧化氢            4.0％
ATC                 3.5％
苄醇(HI=16)         2％
甲氧基丙醇(HI=37)   5％
柠檬烯(HI=0)        1％
Dobanol23.3       8.6％
Dobanol45.7       6.4％
C12烷基硫酸盐       2％
水和微量组分        达到100％
pH=4，用硫酸调节
在预处理方式中，将该组合物以纯净形式施用织物的脏部分，使其在织物上作用5分钟。然后用常规洗涤剂洗涤织物和漂洗。对各种污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土污渍和可漂白污渍得到极好的去污。实施例3
制备如下液体组合物：
(重量％)
过氧化氢             6.0％
ATC                  3.5％
苄醇(HI=16)          1％
蒎烯(HI=0)           0.5％
丙氧基丙醇(HI=28)    5％
Dobanol45.7                      6.0％
Dobanol23.6,5                    6.0％
C25-AE2.5-S(乙氧基化烷基硫酸盐)    12.0％
水和微量组分                       达到100％
pH=4，用硫酸调节
在整个洗涤过程中漂白的方式中，将组合物与通过在水中溶解常规洗涤剂形成的水浴接触。然后将织物与含有液体洗涤剂的水浴接触，并漂洗织物。该组合物还可用于预处理方式，其中将其以纯净形式倒在织物上，使其作用5分钟，并洗涤织物。对各种污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土污渍和可漂白污渍得到极好的去污。实施例4
制备如下液体组合物：
(重量％)
叔丁基氢过氧化物           5％
乙氧基乙氧基乙醇(HI=37)    8％
柠檬烯(HI=0)               2％
Dobanol91.10             1.6％
Dobanol23.3              1.5％
C10烷基硫酸盐              1.7％
Isofol 12                0.5％
水和微量组分               达到100％
pH=4，用硫酸调节
该组合物可用于如上述实施例中所述的预处理方式或整个洗涤过程中漂白的方式。该组合物还可用于浸泡方式，其中将100ml液体组合物在10升水中稀释。织物随后与含有组合物的水浴接触，使其在其中浸泡24小时，最终漂洗织物。对各种污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土污渍和可漂白污渍得到极好的去污。实施例5
制备如下液体组合物：
(重量％)
叔丁基氢过氧化物           5％
乙氧基乙氧基乙醇(HI=37)    8％
蒎烯(HI=0)                 2％
Dobanol91.10             1.6％
Dobanol23.3              1.5％
C10烷基硫酸盐              1.7％
Isofol 12                0.5％
水和微量组分               达到100％
pH=4，用硫酸调节
该组合物可用于如上述实施例中所述的预处理方式或整个洗涤过程中漂白的方式。该组合物还可用于浸泡方式，其中将100ml液体组合物在10升水中稀释。织物随后与含有组合物的水浴接触，使其在其中浸泡24小时，最终漂洗织物。对各种污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土污渍和可漂白污渍得到极好的去污。实施例6
制备如下液体组合物：
(重量％)
过氧化氢                     7％
乙氧基乙氧基乙醇(HI=37)      1％
柠檬烯(HI=0)                 0.2％
Dobanol91.10               1.6％
Dobanol23.3                1.5％
C10 AS                       1.7％
Isofol 12                  0.5％
水和微量组分                 达到100％
pH=4，用硫酸调节
该组合物可用于如实施例1和2中所述的预处理方式或整个洗涤过程中漂白的方式。该组合物还可用于浸泡方式，其中将100ml液体组合物在10升水中稀释。织物随后与含有组合物的水浴接触，使其在其中浸泡24小时，最终漂洗织物。对各种污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土污渍和可漂白污渍得到极好的去污。实施例7
制备如下液体洗涤剂组合物：
(重量％)
枯基氢过氧化物             10％
乙氧基乙氧基乙醇(HI-37)    4.0％
苄醇(HI=16)                15％
Dobanol23.3              8.6％
Dobanol45.7              6.4％
C12AS                      2％
水和微量组分               达到100％
pH=6，用硫酸调节
如上述实施例中所述将组合物用于预处理方式。对各种污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土污渍和可漂白污渍得到极好的去污。实施例8
制备如下液体组合物：
(重量％)
2,5-二甲基-己烷-2,5-二氢过氧化物    5％
丙氧基丙醇(HI=28)                   8％
蒎烯(HI=0)                          1.0％
Dobanol23.3                       8.6％
Dobanol45.7                       6.4％
C25-2.5EO-S                         2％
水和微量组分                        达到100％
pH=5，用硫酸调节
该组合物如上述实施例中所述用于预处理方式。对各种污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土污渍和可漂白污渍得到极好的去污。实施例9
制备如下液体组合物：
(重量％)
二月桂酰基过氧化物    2.0％
甲氧基丙醇(HI=37)     4.0％
苄醇(HI=16)           1.0％
Dobanol23.3         8.6％
Dobanol45.7         6.4％
C12烷基硫酸盐         1.0％
水和微量组分              达到100％
pH=4，用硫酸调节
该组合物如上述实施例中所述用于预处理方式。对各种污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土污渍和可漂白污渍得到极好的去污。实施例10
制备如下液体组合物：
(重量％)
二月桂酰基过氧化物    0.5％
过氧化氢              4.0％
ATC                   2.0％
甲氧基丙醇(HI=37)     5.0％
苄醇(HI=16)           2.0％
柠檬烯(HI=0)          0.5％
Dobanol23.3         8.6％
Dobanol45.7         6.4％
C25-2.5EO-S           2％
水和微量组分          达到100％
pH=5，用硫酸调节
在上述实施例中ATC表示乙酰柠檬酸三乙酯。
该组合物如上述实施例中所述用于预处理方式。对各种污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土污渍和可漂白污渍得到极好的去污。实施例11
制备如下液体组合物：
(重量％)
二癸酰基过氧化物    0.5％
过氧化氢            7.0％
乙氧基丙醇(HI=32)   1.0％
柠檬烯(HI=0)        0.2％
Dobanol91.10      1.5％
C10烷基硫酸盐       1.7％
水和微量组分        达到100％
pH=4，用硫酸调节
该组合物如上述实施例中所述用于预处理方式或在整个洗涤过程中漂白的方式。对各种污渍，包括油脂性污渍、酶污渍、粘土污渍和可漂白污渍得到极好的去污。

Claims (13)

1．一种用液体组合物漂白织物的方法，所述液体组合物含有过氧漂白剂和含有亲水指数大于18的亲水溶剂和亲水指数小于18的疏水溶剂的溶剂体系，其中亲水指数由如下公式定义：
         溶剂亲水部分的分子量
--------------------------------------- *100,
         溶剂的总分子量所述方法包括在漂洗或洗涤然后漂洗织物之前，将所述组合物以其纯净形式施用于所述织物上，优选仅其脏的部分上的步骤。
2．根据权利要求1的方法，其中使所述纯组合物与所述织物接触1分钟至1小时，优选1分钟至30分钟。
3．一种漂白织物的方法，其包括如下步骤：在水浴中稀释纯净形式的液体组合物，所述组合物含有过氧漂白剂和含有亲水指数大于18的亲水溶剂和亲水指数小于18的疏水溶剂的溶剂体系，其中亲水指数由如下公式定义：
                 溶剂亲水部分的分子量
       ------------------------------------ *100,
                 溶剂的总分子量将所述织物与含有所述液体组合物的水浴接触和随后漂洗或洗涤然后漂洗所述织物。
4．根据权利要求3的方法，其中使织物在含有所述液体组合物的所述水浴中浸泡30分钟至48小时，优选1小时至24小时。
5．根据权利要求3或4的方法，其中所述水浴通过在水中溶解或分散常规洗衣洗涤剂制备。
6．一种适合于漂白织物的液体组合物，其含有过氧漂白剂和含有按总组合物重量计0.05％-20％的亲水指数大于18的亲水溶剂和按总组合物重量计0.05％-10％亲水指数小于18的疏水溶剂的溶剂体系，其中亲水指数由如下公式定义：
              溶剂亲水部分的分子量
  ------------------------------------------- * 100。
             溶剂的总分子量
7．根据任一上述权利要求1-5的方法或权利要求6的组合物，其中所述纯组合物含有按总组合物重量计0.01％-20％的过氧漂白剂或它们的混合物，优选1％-10％，更优选4％-7％。
8．根据任一上述权利要求的方法或组合物，其中所述过氧漂白剂选自过碳酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐、过硼酸盐、过氧酸、烷基氢过氧化物、过氧化物、脂族二酰基过氧化物和它们的混合物，优选是过氧化氢、叔丁基氢过氧化物、枯基氢过氧化物、2,5-二甲基-己烷-2,5-二氢过氧化物、2,4,4-三甲基戊基-2-氢过氧化物、二异丙基苯单氢过氧化物、叔戊基氢过氧化物、二癸酰基过氧化物、二月桂酰基过氧化物和/或二肉豆蔻酰基过氧化物。
9．根据任一上述权利要求的方法或组合物，其中所述亲水溶剂是亲水指数超过18的烷氧基化脂族或芳香醇、亲水指数超过18的脂族或芳香醇、亲水指数超过18的二醇或烷氧基化二醇或它们的混合物，优选是乙醇、丙醇、甲氧基丙醇、乙氧基丙醇、丙氧基丙醇、丁氧基丙醇、丙二醇、乙氧基-乙氧基-乙醇或它们的混合物。
10．根据任一上述权利要求的方法或组合物，其中所述疏水溶剂是亲水指数小于18的链烷烃、萜烯或萜烯衍生物、亲水指数小于18的烷氧基化脂族或芳香醇、亲水指数小于18的脂族或芳香醇、亲水指数小于18的二醇或烷氧基化二醇或它们的混合物，优选是d-柠檬烯、二戊烯、α--蒎烯、β-蒎烯、辛烷、苄醇或它们的混合物。
11．根据任一上述权利要求的方法或组合物，其中所述组合物含有按总组合物重量计0.1％-5％，优选0.2-2％的疏水溶剂或它们的混合物，和按总组合物重量计0.5％-15％，优选1-10％的亲水溶剂或它们的混合物。
12．根据任一上述权利要求的方法或组合物，其中组合物还含有至多50％，优选0.3％-30％，更优选0.4％-25％的非离子表面活性剂或它们的混合物，其中所述非离子表面活性剂是HLB低于16的疏水非离子表面活性剂或它们的混合物，更优选是式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH的烷氧基化非离子表面活性剂或它们的混合物，其中R是C6-C22烷基链或C6-C28烷基苯链，和其中n+m是0-20,n是0-15,m是0-20，优选n+m是1-15,n和m是0.5-15，更优选n+m是1-10,n和m是0-10。
13．根据任一上述权利要求的方法或组合物，其中所述组合物具有1-12，优选2-6，更优选3-5的pH。
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