CN1237392C - 制备漂白定影液的试剂盒部分和试剂盒的方法和用途 - Google Patents

制备漂白定影液的试剂盒部分和试剂盒的方法和用途 Download PDF

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Abstract

公开了制备用于卤化银彩色照相材料的漂白定影液的试剂盒部分或漂白液的试剂盒的方法，包括(a)将[S，S]-亚烷基二胺-N，N′-二丁二酸或它的盐加入到混合罐中以形成溶液，和然后(b)将选自硝酸铁(III)，氯化铁(III)，溴化铁(III)，(M1)3Fe(III)(SO4)3和M1Fe(III)(SO4)2中的至少一种铁(III)盐加入到其中。

Description

制备漂白定影液的试剂盒部分 和试剂盒的方法和用途
本发明的领域
本发明涉及制备用于卤化银彩色照相光敏材料的漂白定影液的试剂盒部分(kit part)和漂白液的试剂盒(kit)的方法以及通过使用它们来处理卤化银彩色照相光敏材料的方法。
本发明的背景
获得彩色图象的方法通常包括形成由彩色显影获得的染料图象的过程和从卤化银彩色照相材料中除去与染料图象一起形成的金属银，所谓的脱银方法。脱银方法是用含有卤素离子和氧化剂的漂白液处理显影的卤化银彩色照相材料以使所形成的金属银改变为卤化银，随后用含有卤化银溶剂的定影液处理以除去通过漂白形成的卤化银以及任何保持未曝光和未显影的卤化银的步骤。已知还有一种在单一溶液，所谓的漂白定影液中进行漂白和定影的方法。
六氰基高铁(III)酸钾，所谓的赤血盐以及氯化亚铁迄今一直用作漂白剂。然而，鉴于环境问题和设备腐蚀，它们的使用受到了限制，目前，(亚乙基二胺四乙酸根)合铁(III)配合物和(1，3-丙二胺四乙酸根)合铁(III)配合物由于漂白能力和经济原因而广泛使用。然而，(亚乙基二胺四乙酸根)合铁(III)配合物和(1，3-丙二胺四乙酸根)合铁(III)配合物难以引起微生物分解和它们的使用引起了全球环保问题。最近，具体说是在德国，已经做出了限制将很难分解的螯合剂排放到河流和排水沟中的法规的研究，以致需要开发照相漂白剂以克服这些问题。
在这种情势下，进行了可生物降解漂白剂的开发，例如包括使用在JP-A No.7-181655(下文，术语JP-A是指公开用于公众检验的的日本专利申请)中所述的单氨基烷基羧酸衍生物的铁(III)配合物的技术和使用如在JP-A Nos.4-313752和5-72695中所述的亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸铁配合物(III)盐作为漂白剂的技术。然而，结果证明，上述单氨基烷基羧酸衍生物的铁(III)配合物在漂白能力上是不充分的，和使用亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸铁(III)配合物盐产生了有关成本和稳定性的困难。
为克服这些问题，提出了一种技术，其中使亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸与(A)氨或碱金属氢氧化物和(B)氢氧化铁在水溶液中反应，接着氧化反应产物，如在JP-A No.7-291984中所述；制备氨基多羧酸铁(III)配合物的方法，其中将过氧化合物加入到含有氨基多羧酸铁(II)配合物和氨的水溶液中以引起它的氧化，如在JP-A 7-2745中所述；和亚乙基二胺-N，N’-二丁二酸内消旋型铁(III)配合物的方法，其中将四氧化三铁加入到亚乙基二胺-N，N’-二丁二酸的内消旋型和外消旋型的异构体混合物以引起加热反应。然而，这些建议仍然是不充分的。例如，在制备过程中使用空气或过氧化合物的氧化或加热反应引起了亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸的分解，形成了杂质，导致了包括形成沉淀或不利影响卤化银照相材料的银漂白能力的问题，以致仍然需要探索新型技术开发。
                      本发明的概述
因此，本发明的第一个目的是提供使杂质减至最少和没有不利影响照相性能的制备用于卤化银彩色照相材料的漂白定影液的试剂盒部分和漂白液的方法，以及通过使用它们来处理卤化银彩色照相材料的方法。
本发明的第二个目的是提供在老化后没有形成沉淀或结晶，同时表现优异的储存稳定性的制备用于卤化银彩色照相材料的漂白定影液的试剂盒部分和漂白液的方法，和通过使用它们来处理卤化银彩色照相材料的方法。
本发明的第三个目的是提供获得增高产率和表现优异经济可行性的制备用于卤化银彩色照相材料的漂白定影液的试剂盒部分和漂白液的方法，和通过使用它们来处理卤化银彩色照相材料的方法。
本发明前述目的通过以下组成部分来实现：
1、制备用于卤化银彩色照相材料的漂白定影液的试剂盒部分的方法，该方法包括以下步骤：
将[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的盐加入到混合罐中以形成它的溶液，和然后
将选自硝酸铁(III)，氯化铁(III)，溴化铁(III)，(M1)3Fe(SO4)3和M1Fe(SO4)2中的至少一种铁(III)盐加入到其中，其中M1表示铵、钾、钠或氢原子；和
2、制备用于卤化银彩色照相材料的漂白液的试剂盒的方法，该方法包括以下步骤：
将[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的盐加入到混合罐中以形成它的溶液，和然后
将选自硝酸铁(III)，氯化铁(III)，溴化铁(III)，(M1)3Fe(SO4)3和M1Fe(SO4)2中的至少一种铁(III)盐加入到其中，其中M1表示铵、钾、钠或氢原子。
此外，本发明的优选实施方案如下所示：
3、如上款1或2中所述的方法，其中将[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的盐加入到混合罐中获得的溶液显示了6-10的pH；
4、如上款1、2或3中所述的方法，其中漂白定影液的试剂盒部分或漂白液的试剂盒各自显示了3.5-6.0的pH；
5、如上款1-4的任一项中所述的方法，其中漂白定影液的试剂盒部分或漂白液的试剂盒含有用下式(1)表示的化合物：
式(1)
MOOC-(Z)k-(X)n
其中X表示-COOM2，-OH，-SO3M3或-PO3M4M5；M，和M2-M5各自表示碱金属或氢原子；n是1-3的整数，条件是当n是2或2以上时，复数X可以是相同或不同的；Z表示具有1-10个碳原子和包含碳和氢原子，或碳原子、氢原子和氧原子的(n+1)-价连接基；和k是0或1；
6、如上款1-5的任一项中所述的方法，其中漂白定影液的试剂盒部分或漂白液的试剂盒含有亚烷基二胺-N-单丁二酸或它的盐。
7、如上款1-6的任一项中所述的方法，其中在添加铁(III)盐后，在混合罐中通过螺旋桨搅拌或循环搅拌来进行搅拌，其中螺旋桨搅拌使用具有不低于混合罐半径的1/4的转动半径的旋转叶片在50-120rpm的转速下进行，和循环搅拌在2.0-5.5转/分钟的循环速度下进行；
8、如上款1-7的任一项中所述的方法，其中[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的盐与铁(III)盐的摩尔比是1.00-1.10；
9、通过使用如上款1或3-8的任一项中所述的方法制备的漂白定影液的试剂盒部分，或通过使用如在以上2或3-8中所述的方法制备的漂白液的试剂盒来处理卤化银彩色照相材料的方法。
本发明的详细描述
在制备用于卤化银彩色照相材料的漂白定影液的试剂盒部分(下文，表示为与本发明相关的漂白定影液的试剂盒部分)或用于卤化银彩色照相材料的漂白液的试剂盒(下文，表示为与本发明相关的漂白液的试剂盒)的方法中，本发明的一个方面涉及[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的盐的用途。
关于本发明的[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的盐优选是用下式(A)表示的化合物：
式(A)
其中M1、M2、M3和M4各自表示氢原子，碱金属或阳离子如铵；X表示具有2-6个碳原子的亚烷基，它可以是取代的，或-(B1O)n-B2-，其中n是1-6的整数，B1和B2可以是相同或不同的，各自是具有1-5个碳原子的亚烷基；R1和R2各自表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基。
用于本发明的[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的盐的优选实例如下所示，但本发明决不局限于它们。
任何前述化合物都是[S，S]-异构体(旋光异构体)。在这些当中，化合物(A-1)，(A-3)和(A-12)是优选的。前述示例化合物各以酸形式表示，但它们的盐(如铵、钾或钠盐)也可在本发明中使用。
在制备漂白定影液的试剂盒部分或漂白液的试剂盒的方法中，本发明的另一方面涉及使用选自硝酸铁(III)(或硝酸铁)，氯化铁(III)(或氯化铁)，溴化铁(III)(或溴化铁)，和用通式3M1·Fe(III)(SO4)3和M1·Fe(III)(SO4)2表示的化合物中的至少一种铁盐[下文，也称为铁盐]，其中M1表示铵，钾，钠或氢原子。作为有关本发明的铁(III)盐，能够使用选自上述铁(III)盐中的化合物，和它们的示例包括硝酸铁(III)，氯化铁(III)，溴化铁(III)，三硫酸铁(III)三铵，三硫酸铁(III)三钾，三硫酸铁(III)三钠，硫酸铁(III)钾，硫酸铁(III)钠，和硫酸铁(III)铵。
在制备根据本发明的漂白定影液的试剂盒部分或漂白液的试剂盒的方法中，将上述[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的盐加入到含母液的混合罐(如水)中，以形成溶液，和随后进一步将至少一种上述铁(III)盐加入到其中。
在本发明的一个优选实施方案中，调节通过将[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的盐加入到混合罐中制备的溶液，使其显示6-10的pH。将溶液的pH调节至前述范围导致本发明的效果进一步增强。特别是，pH更优选是7-8.5。
在本发明的一个优选实施方案中，漂白定影液的试剂盒部分的pH和漂白液的试剂盒的pH各自是在3.5-6.0的范围内，从而更适宜地获得了本发明的进一步增强的效果。4.0-5.5的pH是更优选的。
在本发明的一个实施方案中，即，在漂白定影液的试剂盒部分和漂白液的试剂盒的制备方法中，使用由下式(1)表示的有机酸：
式(1)
MOOC-(Z)k-(X)n
其中X表示-COOM2，-OH，-SO3M3或-PO3M4M5，其中M2-M5各自表示碱金属或氢原子；n是1-3的整数，条件是当n是2或2以上时，复数X可以是相同或不同的；Z表示具有1-10个碳原子以及包含碳和氢原子，或碳原子、氢原子和氧原子的(n+1)-价连接基；和k是O或1；M表示碱金属或氢原子。
在用上述式(1)表示的有机酸中，用下式(1-A)或(1-B)表示的有机酸是优选的：
式(1-A)
其中L8和L9各自是亚烷基；r2和r3各自是0或1；r4是1-5的整数；q是0-4的整数，条件是r4+q≤5；M是碱金属或氢原子；
式(1-B)
X-(Y)r5-COOM
其中Y是
其中L10和L11各自是亚烷基；r5-r8各自是0或1；A10和A11各自是-H，-OH，-COOM1，-SO3M2，或-PO3M3M4，其中M和M1-M4各自是碱金属或氢原子。
在用式(1-B)表示的有机酸中，特别优选的化合物是用下式(1-B1)和(1-B2)表示的那些：
式(1-B1)
MOOC-(CH2)p6-X
式(1-B2)
MOOC-(CH2)p7-CH＝CH-(CH2)p8-X
其中p6是0-6的整数和更优选2-4的整数；p7和p8各自是0-3的整数，和更优选0。特别优选的是，X是-COOM1，以及M和M1各自是碱金属或氢原子。
用式(1)表示的有机酸的示例如下所示，但决不局限于它们。
(1-1)                           (1-2)
HOOCCH2C(OH)(COOH)CH2COOH  HOOC(CHOH)2COOH
(1-3)                           (1-4)
HOOCCH2COOH                 HOOCCH(OH)CH2COOH
(1-5)                (1-6)                   (1-7)
Figure C0210615700141
HOOCCH2CH2COOH     (COOH)2
Figure C0210615700151
(1-14)                         (1-15)                             (1-16)
HOOC-(CH2)3-COOH           HOOC-(CH2)4-COOH              HOOCC≡CCOOH
(1-20)                            (1-21)                      (1-22)
HO-CH2-COOH              HOOCCH2-O-CH2COOH
Figure C0210615700154
(1-25)                                          (1-26)
HOOC-CH2-SO3H                               HOOC(CH2)5COOH
(1-27)                                          (1-28)HOOC(CH2)6COOH                              
优选的前述示例化合物特别是化合物(1-5)，(1-6)，(1-10)，(1-15)，(1-21)，(1-23)和(1-29)。上述酸的盐的实例包括铵盐，锂盐，钠盐和钾盐；以及钠和钾盐就储存稳定性而论是优选的。上述有机酸能够单独或以它们的结合物使用。
在本发明的一个优选实施方案中，使用亚烷基二胺-N-一丁二酸或它的盐，从而能够更适宜获得本发明的目的效果。用于本发明的亚烷基二胺-N-一丁二酸或它的盐优选是由下式(B)表示的化合物：
式(B)
其中M1和M2各自表示氢原子，碱金属或阳离子如铵；X表示具有2-6碳原子的亚烷基，它可以是取代的，或者-(B1O)n-B2-，其中n是1-6的整数，以及B1和B2可以是相同或不同的，是具有1-5个碳原子的亚烷基；R1和R2各自是氢原子或具有1-3个碳原子的烷基。
用式(B)表示的化合物的优选实例如下所示。
Figure C0210615700162
上述示例化合物可以是[S，S]-形式(旋光异构体)。虽然上述示例化合物以游离酸的形式表示，但它们可以是铵或任何阳离子(如钠、钾、或锂离子)的盐形式。优选的上述化合物特别是化合物(B-1)。用于本发明的亚烷基二胺-N-一丁二酸或它的盐优选含量为0.05-2.0mol/l。
在本发明的一个优选实施方案中，漂白定影液的试剂盒部分或漂白液试剂盒的制备方法特征在于，至少在添加铁盐后，在混合罐内通过螺旋桨搅拌或循环搅拌来进行搅拌，其中螺旋桨搅拌使用具有不低于混合罐半径的1/4的转动半径的旋转叶片在50-120rpm的搅拌速度下进行，和循环搅拌在2.0-5.5转/分钟的循环速度下进行，从而能够适宜实现本发明的预期效果。此外，特别优选的是，用于螺旋桨搅拌的旋转叶片优选具有混合罐半径的1/3.5-1/2的转动半径，以及在60-100rpm的速度下旋转，或者循环搅拌在2.5-4.5转/分钟的循环速度下进行，从而，能够适当实现本发明的预期效果。这里，转动半径是旋转中心至叶片顶部的长度。在其中混合罐不是圆形的情况下，罐的半径被定义为内切罐壁的圆的半径。
在本发明的一个优选实施方案中，漂白定影液的试剂盒部分或漂白液试剂盒的制备方法特征在于[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的盐与铁(III)盐的摩尔比是1.00-1.10，从而能够适宜地实现本发明的预期效果。为更适宜获得本发明的预期效果，特别优选的是，摩尔比为1.00-1.05。[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸(或它的盐)和铁(III)盐各自优选含量为0.05-2.0mol/l。
在本发明的漂白定影液的试剂盒部分或漂白液的试剂盒中，铵含量优选是0-30mol％，以其中含有的总阳离子为基准，从而能够更适宜获得本发明的预期效果。铵含量更优选是0-10mol％，从而使臭味减至最少和能够更适宜地获得本发明的预期效果。
除了上述化合物以外，有关本发明的漂白定影液的试剂盒部分或漂白液试剂盒可以含有助剂如卤化剂，漂白剂，漂白加速剂，碱性试剂，酸，抗腐蚀剂和缓冲剂。它们的示例包括溴化铵，溴化钾，咪唑，乙酸，硝酸铵，硝酸钾，硝酸，硫酸和氨水以及用于漂白定影液和漂白液的普通添加剂。
在通常使用的漂白定影液中，含有漂白剂如氨基多羧酸铁配合物盐的浓缩部分和含有硫代硫酸盐的浓缩部分根据储存稳定性和物理分布状态作为多个试剂盒部分来使用。本发明的漂白定影液的试剂盒部分是含有漂白剂的试剂盒部分，是指当真正交付给使用者时的产品形式。本发明的漂白液的试剂盒(或漂白液试剂盒)可以作为含有漂白剂、卤化剂和缓冲剂的单一试剂盒来使用，或者可以分为多个试剂盒部分，但在这二者的任一个中，它是含有漂白剂的试剂盒，意指在当真正交付给使用者时的产品形式。
实施例
将根据实施例来进一步详细描述本发明，但本发明决不局限于这些
实施例。
实施例1
用于漂白定影液的试剂盒部分的制备
样品液No.1的制备：本发明
向具有1m直径和提供了具有15cm转动半径的搅拌叶片的螺旋桨搅拌装置的混合罐中加入250升去离子水，随后在以50rpm的搅拌速度搅拌的同时，加入500mol的示例化合物(A-1)，进一步加入25kg的25％氨水；在完全溶解之后，在以75rpm的搅拌速度搅拌的同时，向其中加入490mol的硝酸铁(III)九水合物，以及用90％乙酸或25％氨水调节pH至5.0，随后补充至总量500升。在另外继续搅拌2小时后，再次测量pH，在当pH改变时的情况下，用90％乙酸或25％氨水再次将pH调整至5.0，获得了样品液No.1。根据目测，如此制备的样品液No.1是不含沉淀物的均匀溶液。
样品液No.2的制备：对比
根据在JP-A 7-291984的实施例1中所述的方法，与样品液No.1类似地制备样品液No.2，条件是加入200mol的四氧化三铁和900g的铁粉末代替硝酸铁(III)九水合物以及反应在90-95℃的温度下进行。在冷却至60℃和除去不溶性氧化铁之后，使用球过滤器以7升/分钟的速度将空气吹入反应液中，以进行氧化反应，此后，使用氨水将pH调节至6.0以获得样品液No.2。
样品液No.3的制备：对比
根据在JP-A 7-2745的实施例1中所述的方法，与样品液No.1类似地制备样品液No.3，条件是不用硝酸铁(III)九水合物，替而代之的是，加入等摩尔量的硫酸亚铁(II)七水合物，在加热下溶解，以及在冷却到普通温度之后，用25％氨水将pH调节至7.0。随后在1小时内和在室温下，在以50rpm搅拌的同时向反应液加入过硫酸铵，在进行氧化反应后，用硫酸将pH调节至6.0以获得样品液No.3.
样品液No.4的制备：对比
根据在JP-A 10-168045的实施例1中所述的方法，与样品液1类似地制备样品液No.4，条件是代替硝酸铁(III)九水合物，使用等摩尔量的四氧化三铁和反应在60℃下持续3小时，以及在相同的温度下将空气吹入反应液中以进行氧化，此后，过滤反应液，以获得样品液No.4。
漂白定影液的评价
为评价如此制备的漂白定影液的试剂盒部分，根据以下操作程序制备彩色照相纸。
用于评价的彩色照相材料样品(彩色纸)的制备
载体的制备
制备由50wt％的硫酸盐漂白的硬木纸浆(LBKP)和50wt％的硫酸盐漂白软木纸浆(LBSP)组成的170g/m2重、175μm厚白色原纸。随后，将透明聚丙烯在300℃下进行熔体挤出，然后使用平膜法按序双轴拉伸装置进行双轴拉伸以制备双轴拉伸聚丙烯树脂片材。此后，在前述白色原纸和树脂片材之间夹入熔体挤出聚乙烯树脂片材，再辊压以形成层压背衬树脂层。
然后，为形成层压表面树脂层，在在背衬树脂层的反面提供5μm厚熔体挤出聚乙烯层以形成层压表面树脂层。单独地，将95wt％聚丙烯和5wt％锐钛矿型二氧化钛捏合和在300℃下熔体挤出，然后，使用平膜法按序双轴拉伸装置制备30μm厚、双轴拉伸聚丙烯树脂片材。将如此制备的树脂拉伸聚丙烯树脂片材辊压到上述聚乙烯树脂层的表面以形成层压树脂层，从而获得纸载体。
如此获得的纸载体的表面树脂层面进行电晕放电(在2安培的输出电流下)，和进一步在其上以40mg/m2的明胶覆盖度涂敷明胶亚层。
照相组分层的涂敷
在所制备的纸载体上，如以下所示那样依次涂敷以制备多层卤化银彩色照相材料。
  层   构成   量(g/m2)
  第7层(保护层)   明胶   0.60
  第6层(UV吸收层)   明胶   0.30
  UV吸收剂(UV-1)   0.10
  UV吸收剂(UV-2)   0.04
  UV吸收剂(UV-3)   0.18
  防污染剂(HQ-1)   0.01
  DNP   0.18
  PVP   0.03
  抗辐射燃料(AI-2)   0.02
  第5层(感红层)   明胶   1.05
  按当量转换成银的感红溴氯化银乳液(Em C)   0.13
  青色成色剂(C-1)   0.20
  青色成色剂(C-2)   0.22
  染料影像稳定剂(ST-1)   0.20
  防污染剂(HQ-1)   0.01
  HBS-1   0.20
  DOP   0.20
  第4层(UV吸收层)   明胶   0.75
  UV吸收剂(UV-1)   0.28
  UV吸收剂(UV-2)   0.08
  UV吸收剂(UV-3)   0.38
  防污染剂(HQ-1)   0.03
  DNP   0.30
  层   构成   量(g/m2)
  第3层(感绿层)   明胶   1.25
  按当量转换成银的感绿溴氯化银乳液(Em B)   0.12
  品红成色剂(M-C)   0.30
  染料影像稳定剂(ST-3)   0.15
  染料影像稳定剂(ST-4)   0.15
  染料影像稳定剂(ST-5)   0.15
  DNP   0.20
  抗辐射染料(AI-1)   0.02
  第2层(中间层)   明胶   1.10
  防污染剂(HQ-2)   0.12
  DIDP   0.15
  第1层(感蓝层)   明胶   1.15
  按当量转换成银的感蓝溴氯化银乳液(Em A)   0.18
  黄色成色剂(Y-1)   0.75
  染料影像稳定剂(ST-1)   0.30
  染料影像稳定剂(ST-2)   0.20
  防污染剂(HQ-1)   0.02
  抗辐射染料(AI-3)   0.02
  DNP   0.18
至于制备用于前述样品的各涂敷溶液的方法，第一层涂敷溶液的制备如以下所例示。
第1层涂敷溶液的制备
将26.7g黄色成色剂(Y-1)，100g染料影像稳定剂(ST-1)，6.67g染料影像稳定剂(ST-2)和0.67g的添加剂(HQ-1)与6.67g的高沸点溶剂(DNP)一起溶解在60ml的乙酸乙酯中，并使用超声匀化器分散在含有7ml的20％表面活性剂水溶液(SU-1)的220ml的10％明胶水溶液中，以制备黄色成色剂分散体。如此乳化的分散体与感蓝卤化银乳液(具有10g的银当量含量)混合，以制备第1层涂敷溶液。
与上述第1层涂敷溶液类似地制备第2-7层的涂敷溶液。将硬化剂(H-1)加入到第2和4层中，和将硬化剂(H-2)加入到第7层中。作为涂布助剂，使用表面活性剂(SU-2)和(SU-3)来调节表面张力。
用于制备前述样品的添加剂如下所示。
Figure C0210615700231
Figure C0210615700251
DOP    邻苯二甲酸二辛酯
DNP    邻苯二甲酸二壬基酯
DIDP   邻苯二甲酸二异癸基酯
PVP    聚乙烯基吡咯烷
Figure C0210615700252
Figure C0210615700261
H-1                             H-2
C(CH2SO2CH＝CH2)4       
Figure C0210615700262
用于前述样品的卤化银乳液的制备如下所述。
感蓝溴氯化银乳液的制备
在30分钟内向保持在40℃的1升的2％明胶水溶液同时加入以下溶液(溶液A和B)，同时保持在6.5pAg和3.0pH下，和在180分钟内进一步向其中加入溶液C1和D1，同时保持在7.3pAg和5.5的pH。PAg通过在JP-A 59-45437中所述的方法来控制，以及pH使用硫酸或氢氧化钠水溶液来调节。
溶液A
氯化钠          3.42g
溴化钾          0.03g
补充水至        200ml
溶液B
硝酸银          10g
补充水至        200ml
溶液C
氯化钠          102.7g
溴化钾          1.0g
补充水至        600ml
溶液D
硝酸银          300g
补充水至        600ml
在添加完后，所得乳液使用Demol N的5％水溶液(由Kao-Atlas)和20％硫酸镁水溶液来脱盐，和再分散在明胶水溶液中以获得平均粒度为0.85μm、粒度变异系数7％和99.5mol％氯化物含量的单分散立方形颗粒乳液(EMP-1)。
使用以下化合物将乳液EMP-1在50℃下化学增感90分钟，以获得感蓝溴氯化银乳液(Em A)。
硫代硫酸钠            0.8mg/mol AgX
氯金酸                0.5mg/mol AgX
稳定剂STAB-1        6×10-4mol/mol AgX
增感染料BS-1        4×10-4mol/mol AgX
增感染料BS-2        1×10-4mol/mol AgX
感绿溴氯化银乳液的制备
以与EMP-1相同的方式制备平均粒度0.43μm，变异系数8％和氯化物含量99.5mol％的单分散立方形颗粒乳液，只是分别改变溶液A和B的添加时间，以及溶液C和D的添加时间。
使用以下化合物将乳液EMP-2在55℃下化学增感120分钟，以获得感绿溴氯化银乳液(Em B)。
硫代硫酸钠          1.5mg/mol AgX
氯金酸              1.0mg/mol/AgX
稳定剂STAB-1        6×10-4mol/mol AgX
增感染料GS-1        4×10-4mol/mol AgX
感红溴氯化银乳液的制备
以与制备EMP-1相同的方式制备平均粒度0.50μm、变异系数8％和氯化物含量99.5mol％的单分散立方形颗粒乳液EMP-3，只是分别改变溶液A和B的添加时间，和溶液C和D的时间。
使用以下化合物将乳液EMP-3在60℃下化学增感90分钟，以获得感红卤化银乳液(Em C)。
硫代硫酸钠           1.8mg/mol AgX
氯金酸               2.0mg/mol AgX
稳定剂STAB-1         6×10-4mol/mol AgX
增感染料RS-1         4×10-4mol/mol AgX
Figure C0210615700291
曝光和处理
根据通常方式，这样制备的照相材料样品经光楔曝光，并使用以下处理溶液，根据以下处理步骤进行各处理1-1-1-4，其中样品溶液Nos.1-4各用作漂白定影液。
工艺过程
 处理步骤   温度   时间
 (1)彩色显影(2)漂白定影(3)稳定(4)干燥  40.0+0.3℃38.0+0.3℃30-36℃60-80℃   20秒15秒45秒(三浴串联)20秒
处理溶液的制备
彩色显影液
水                               700g
二甘醇                           12g
三异丙醇胺                       8g
N，N-二磺基乙基羟基胺            8g
对甲苯磺酸钠                     15g
溴化钾                           10g
氯化钠                           3.0g
二亚乙基三胺五乙酸               5g
亚硫酸钾                         0.2g
3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-(β-甲烷-亚磺酰胺乙基)-苯胺硫酸酯
                                 8.0g
碳酸钾                           26g
碳酸氢钾                         3.2g
补加水至1升的总量，以及使用氢氧化钾或硫酸调节pH至10.20。
漂白定影液
水                                   300g
漂白定影试剂盒部分(样品溶液No.1-4，如表1所示)
                                     200ml
硫代硫酸铵                           80g
亚硫酸铵                             12g
补加水至1升的总量，和使用25％氨水或乙酸调节pH至6.5.
水                                   800g
苯并异噻唑啉-3-酮                    0.2g
Tinopal SFP(购自Ciba-Geigy Co.)      1.0g
硫酸锌七水合物                       0.1g
1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸             2.0g
二亚乙基三胺五乙酸                   1.2g
加入水至1升的总量，和用25％氨水或乙酸将pH调节至7.5。
处理溶液和处理样品的评价
漂白能力的评价
在使用前述处理溶液处理样品之后，通过荧光X-射线分析仪(由RIGAKU DENKI KOGYO Co.，Ltd.)测定保留在各处理样品的最大密度区域中的显影过的银的量，以测定残留银量(mg/dm2)。
漂白定影液储存稳定性的评价
在完成上述处理后，在玻璃容器内密封各漂白定影液，并在50℃下放置3天；此后，目测各漂白定影液是否在溶液内发生了沉淀。
这样获得的结果如表1所示。
                         表1
  处理No.   样品液   残留银(mg/m2)   储存稳定性   注解
  1-1   1   0.0   无沉淀   本发明
  1-2   2   0.5   沉淀   对比
  1-3   3   0.7   沉淀   对比
  1-4   4   0.6   沉淀   对比
如由表3所示，证明了使用根据本发明的样品液No.1制备的漂白定影液使得在处理样品中没有留下银和在放置过的漂白定影液中没有沉淀，获得了优异的性能。
实施例2
与实施例1的样品液No.1类似地制备漂白定影液试剂盒部分的样品液Nos.2-1-2-8，只是在以50rpm搅拌速度的搅拌下添加250升去离子水和500mol的示例化合物(A-1)之后，使用25％氨水和90％乙酸，将pH调节至表4中所示值。随后，与实施例1类似地进行曝光和处理，只是样品液Nos.2-1-2-8各自用作漂白定影液。然后，与实施例1相似，保留的银量是更多的，在完成前述处理后，各漂白定影液在40℃下搅拌2小时，以及目测各溶液的状态。
如此获得的结果表示在表2中。
                              表2
  处理No.   样品液   pH*1   残留银(mg/m2)   溶液的状态*2
  2-1   2-1   5.0   0.7   一些沉淀
  2-2   2-2   6.0   0.3   无沉淀
  2-3   2-3   7.0   0.0   无沉淀
  2-4   2-4   8.0   0.0   无沉淀
  2-5   2-5   8.5   0.0   无沉淀
  2-6   2-6   9.0   0.3   无沉淀
  2-7   2-7   10.0   0.4   无沉淀
  2-8   2-8   11.0   0.6   一些沉淀
*1：在添加硝酸铁(III)前的pH
*2：在搅拌2小时后漂白定影液的状态
如能够从表2中看出的那样，证明了其中在添加硝酸铁之前将pH调节至6-10的漂白定影液和它们的使用导致了无沉淀产生和表现了优异的漂白能力。特别是，在7-8.5的pH水平下获得了优异的结果。
实施例3
与实施例1的样品液No.1类似地制备漂白定影试剂盒部分的样品液Nos.3-1-3-7，只不过在添加高铁酸盐之后不是调节pH至5.0，而是将pH调节至表5中所示值。如此制备的样品液No.3-1-3-7在热塑性树脂容器中密封和在50℃下老化1周。在老化后，目测各溶液的状态。然后，类似于实施例1进行曝光和处理，只是使用这样老化的漂白定影液作为漂白定影液(处理Nos.3-1-3-7)。
与实施例1类似，测量这样处理的样品的残留银量。老化溶液的目测结果和残留银量表示在表3中。
                          表3
  处理No.   样品液   pH*1   残留银(mg/m2)   溶液状态*2
  3-1   3-1   3.0   0.4   一些沉淀
  3-2   3-2   3.5   0.2   非常轻微的沉淀
  3-3   3-3   4.0   0.0   无沉淀
  3-4   3-4   5.0   0.0   无沉淀
  3-5   3-5   5.5   0.0   非常轻微的沉淀
  3-6   3-6   6.0   0.2   一些沉淀
  3-7   3-7   7.0   0.6
*1：在添加高铁酸盐后的pH，
*2：在50℃下老化1周后漂白定影液的状态。
如由表3所示，证明其中在添加铁(III)盐后的pH是在3.5-6.0范围内的漂白定影液没有或仅有非常轻微的沉淀，它们的使用导致了优异的漂白能力。特别是，pH4.0-5.5的样品溶液获得了优异的性能。
实施例4
与实施例3的样品液No.3-2类似地制备漂白定影试剂盒部分的样品液Nos.4-1-4-6，只是代替乙酸，使用表4中所示的有机酸作为pH调节剂。与实施例3相似，测量样品液的老化溶液的状态和残留的银量。它们的结果表示在表4中。
                             表4
  处理No.   样品液   有机酸   残留银(mg/m2)   溶液的状态*1
  4-1   4-1   乙酸   0.2   非常轻微的沉淀
  4-2   4-2   (1-5)   0.0   无沉淀
  4-3   4-3   (1-6)   0.0   无沉淀
  4-4   4-4   (1-15)   0.1   无沉淀
  4-5   4-5   (1-21)   0.2   无沉淀
  4-6   4-6   (1-29)   0.1   无沉淀
*1：在50℃下老化1周后的漂白定影液的状态。
如表4所示，证明了使用由式(1)表示的化合物代替乙酸来调节pH，达到了本发明效果的进一步提高。此外，使用式(1)的化合物使气味显著减少，导致了优越的工作环境。
实施例5
与实施例3的样品液No.3-2类似地制备漂白定影试剂盒部分的样品液Nos.5-1-5-3，只是以化合物(A-1)的1/20mol％的量添加用式(B)表示的化合物，即亚烷基二胺一丁二酸(下文，也简称为ADMS)。与实施例3相似，评价老化样品液的状态和残留的银量。它们的结果表示在表5中。
                             表5
  处理No.   样品液   ADMS*1   残留银(mg/m2)   溶液的状态*2
  5-1   5-1   0.2   非常轻微的沉淀
  5-2   5-2   (B-1)   0.0   无沉淀
  5-3   5-3   (B-2)   0.0   无沉淀
*1：亚烷基二胺一丁二酸
*2：在50℃下老化1周后的漂白定影液的状态
如表5所示，证明了结合使用亚烷基二胺一丁二酸导致了本发明效果的进一步提高。
实施例6
与实施例1的样品液No.1类似地制备漂白定影试剂盒部分的样品液No.6-1-6-16，只是如表6所示那样各自改变在混合罐中提供的搅拌叶片的半径(它以叶片的转动半径与混合罐的半径的比率来表示)和在添加高铁酸盐之后的搅拌速度。与实施例1类似，评价样品液的储存稳定性，即在老化溶液中的沉淀的发生情况，和残留银量，它们的结果表示在表6中。
                                表6
  处理No.   样品液   搅拌叶片半径*   搅拌速度(r.p.m)   残留银(mg/m2)   储存稳定性
  6-1   6-1   1/5   75   0.5   一些沉淀
  6-2   6-2   1/4.5   75   0.3   非常轻微的沉淀
  6-3   6-3   1/4   75   0.2   无沉淀
  6-4   6-4   1/3.5   75   0.0   无沉淀
  6-5   6-5   1/3   75   0.0   无沉淀
  6-6   6-6   1/2.5   75   0.0   无沉淀
  6-7   6-7   1/2   75   0.0   无沉淀
  6-8   6-8   1/1.5   75   0.2   非常轻微的沉淀
  6-9   6-9   1/3   40   0.5   一些沉淀
  6-10   6-10   1/3   50   0.2   非常轻微的沉淀
  6-11   6-11   1/3   60   0.0   无沉淀
  6-12   6-12   1/3   80   0.0   无沉淀
  6-13   6-13   1/3   100   0.0   无沉淀
  6-14   6-14   1/3   120   0.0   无沉淀
  6-15   6-15   1/3   130   0.2   非常轻微的沉淀
  6-16   6-16   1/3   150   0.4   非常轻微的沉淀
*：以叶片的转动半径与罐的半径的比率表示。
如表6所示，证明了1/4.0或1/4.0以上，和尤其1/3.5-1/2的搅拌叶片的半径与罐半径的比率适宜地导致了本发明效果的提高，50-120rpm，和特别60-100rpm的搅拌速度导致了本发明效果的进一步提高。
实施例7
与实施例1的样品液No.1类似地制备漂白定影试剂盒部分的样品液No.7-1-7-8，只是作为搅拌条件，应用使用循环泵的循环系统代替螺旋桨搅拌，以及如表9所示改变循环速度。与实施例1相似，评价样品液的储存稳定性，即在老化溶液中沉淀的发生情况和残留银量，它们的结果表示在表7中。
                          表7
  处理No.   样品液   循环速度(转/分钟)   残留银(mg/m2)   储存稳定性
  7-1   7-1   1.5   0.4   一些沉淀
  7-2   7-2   2.0   0.2   非常轻微的沉淀
  7-3   7-3   2.5   0.0   无沉淀
  7-4   7-4   3.0   0.0   无沉淀
  7-5   7-5   4.0   0.0   无沉淀
  7-6   7-6   4.5   0.0   无沉淀
  7-7   7-7   5.5   0.2   非常轻微的沉淀
  7-8   7-8   6.0   0.6   非常轻微的沉淀
如表7所示，证明当以2.0-5.5转/分钟的循环速度，特别以2.4-4.5转/分钟的制备时，适宜地获得了本发明的效果。这里，“1转/分钟”是指一种流速，在该流速下，每分钟流入了等于罐体积的量。
实施例8
与实施例1的样品液No.1类似地制备漂白定影试剂盒部分的样品液Nos.8-1-8-8，只是化合物(A-1)的量(以化合物(A-1)与硝酸铁(III)的摩尔比表示)如表8所示那样改变。与实施例1相似，评价样品液的储存稳定性，即在老化溶液中沉淀的发生情况，和残留银量，它们的结果表示在表8中。
                             表8
  处理No.   样品液   (A-1)与硝酸铁(III)的摩尔比   残留银量(mg/m2)   储存稳定性
  8-1   8-1   0.90   0.4   轻微沉淀
  8-2   8-2   0.95   0.2   轻微沉淀
  8-3   8-3   1.00   0.0   无沉淀
  8-4   8-4   1.03   0.0   无沉淀
  8-5   8-5   1.05   0.0   无沉淀
  8-6   8-6   1.07   0.2   无沉淀
  8-7   8-7   1.10   0.3   无沉淀
  8-8   8-8   1.15   0.6   非常轻微的沉淀
如表8所示，证明了1.00-1.10的[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸与铁(III)盐的摩尔比使得本发明效果更加提高，特别是，1.00-1.05的范围使得本发明效果还进一步提高。
实施例9
与实施例1的样品液的No.1类似地进行实验，只是用等摩尔量的溴化铁(III)或氯化铁(III)代替这里使用的硝酸铁(III)九水合物；和获得了类似的结果。
实施例10
根据以下操作程序制备卤化银彩色照相材料(彩色负片)。
在120μm底层三乙酰基纤维素膜载体上形成具有如以下所示组成的以下各层，以制备多层彩色照相材料。各化合物的添加量以g/m2表示，除非另有规定。将卤化银或胶体银的量换算成银量和增感染料(表示为“SD”)的量以mol/Ag mol表示。
第1层：防光晕层
黑色胶体银                        0.16
UV-1                              0.30
CM-1                              0.12
CC-1                               0.03
OIL-1                              0.24
明胶                               1.33
第2层：中间层
碘溴化银j                          0.10
AS-1                               0.12
OIL-1                              0.15
明胶                               0.67
第3层：低速感红层
碘溴化银乳液c                      0.053
碘溴化银乳液d                      0.11
碘溴化银乳液e                      0.11
SD-1                               2.2×10-5
SD-2                               5.9×10-5
SD-3                               1.2×10-4
SD-5                               2.8×10-4
C-1                                0.19
CC-1                               0.003
OIL-2                              0.096
AS-2                               0.001
明胶                               0.44
第4层：中速感红层
碘溴化银乳液b                      0.28
碘溴化银乳液c                      0.34
碘溴化银乳液d                      0.50
SD-1                               1.8×10-5
SD-3                               2.6×10-4
SD-5                               2.8×10-4
C-1                                0.74
CC-1                                    0.081
DI-1                                    0.020
DI-4                                    0.008
OIL-2                                   0.42
AS-2                                    0.003
明胶                                    1.95
第5层：高速感红层
碘溴化银乳液a                           1.45
碘溴化银乳液e                           0.076
SD-1                                    2.3×10-5
SD-2                                    1.1×10-4
SD-3                                    2.3×10-5
C-2                                     0.087
C-3                                     0.12
CC-1                                    0.036
DI-1                                    0.021
DI-3                                    0.005
OIL-2                                   0.15
AS-2                                    0.004
明胶                                    1.40
第6层：中间层
F-1                                     0.03
AS-1                                    0.18
OIL                                     0.22
明胶                                    1.00
第7层：低速感绿层
碘溴化银乳液c                           0.22
碘溴化银乳液e                           0.22
SD-6                                    4.7×10-5
SD-7                               2.6×10-4
SD-8                               1.9×10-4
SD-9                               1.1×10-4
SD-10                              2.4×10-5
M-1                                0.35
CM-1                               0.044
DI-2                               0.010
OIL-1                              0.41
AS-2                               0.001
AS-3                               0.11
明胶                               1.29
第8层：中速感绿层
碘溴化银乳液b                      0.90
碘溴化银乳液e                      0.048
SD-6                               3.8×10-5
SD-7                               2.6×10-5
SD-8                               3.4×10-4
SD-9                               1.6×10-4
SD-10                              4.4×10-5
M-1                                0.15
CM-1                               0.062
CM-2                               0.030
DI-2                               0.032
OIL-1                              0.28
AS-2                               0.005
AS-3                               0.045
明胶                               1.00
第9层：高速感绿层
碘溴化银乳液a                      1.39
碘溴化银乳液e                      0.073
SD-6                               4.1×10-5
SD-7                               2.6×10-5
SD-8                               3.7×10-4
SD-10                              4.9×10-5
M-1                                0.071
M-2                                0.073
CM-2                               0.013
DI-2                               0.004
DI-3                               0.003
OIL-1                              0.27
AS-2                               0.008
AS-3                               0.043
明胶                               1.35
第10层：黄色滤光层
黄色胶体银                         0.053
AS-1                               0.15
OIL-1                              0.18
X-1                                0.06
明胶                               0.83
第11层：低速感蓝层
碘溴化银乳液g                      0.22
碘溴化银乳液h                      0.099
碘溴化银乳液i                      0.17
SD-11                              2.4×10-4
SD-12                              5.7×10-4
SD-13                              1.3×10-4
Y-1                                1.02
OIL-1                              0.42
AS-2                                     0.003
X-1                                      0.11
X-2                                      0.18
明胶                                     1.95
第12层：高速感蓝层
碘溴化银乳液f                            1.52
SD-11                                    8.3×10-5
SD-12                                    2.3×10-4
Y-1                                      0.22
DI-5                                     0.11
OIL-1                                    0.13
AS-2                                     0.003
X-1                                      0.15
X-2                                      0.20
明胶                                     1.20
第13层：第一保护层
碘溴化银乳液j                            0.30
UV-1                                     0.11
UV-2                                     0.055
液体石蜡                                 0.28
X-1                                      0.079
明胶                                     1.00
第14层：第二保护层
PM-1                                     0.13
PM-2                                     0.018
WAX-1                                    0.021
明胶                                     0.55
上述碘溴化银乳液a-j的特征如下所示，其中平均粒度是指具有与颗粒体积相同的体积的立方体的边长。
  乳液  平均粒度(μm)   平均AgI含量(mol％)   直径/厚度比率
  a  0.85   4.2   7.0
  b  0.70   4.2   6.0
  c  0.50   4.2   5.0
  d  0.38   8.0   八面体，孪生
  e  0.27   2.0   八面体，孪生
  f  1.00   8.0   4.5
  g  0.74   3.5   6.2
  h  0.44   4.2   6.1
  i  0.30   1.9   5.5
j 0.03 2.0 1.0
前述乳液a-i各自通过将上述增感染料添加到各乳液中和然后通过加入硒化三苯基膦，硫代硫酸钠，氯金酸和硫氰酸钾来根据普通已知的操作程序进行化学增感，直到感光度和灰雾之间的关系达到最佳点。
除了以上组分以外，添加涂布助剂SU-1，SU-2和SU-3；分散助剂SU-4；粘度调节剂V-1；稳定剂ST-1和ST-2；包括重均分子量为10,000和1,100,000的两类聚乙烯基吡咯烷酮的灰雾抑制剂AF-1和AF-2，抑制剂AF-3，AF-4和AF-5；硬化剂H-1和H-2；和抗菌剂Ase-1。使用Merck Index 117139(购自Merck Co.)作为液体石蜡。
在照相材料样品中使用的化合物的化学结构如下所示。
Figure C0210615700441
Figure C0210615700451
Figure C0210615700461
OlL-2
              H9C4OOC(CH2)8COOC4H9
Figure C0210615700492
Figure C0210615700493
n：聚合度
Ase-1(混合物)
     
Figure C0210615700496
        A∶B∶C＝50∶46∶4(摩尔比〕
Figure C0210615700501
Figure C0210615700511
Figure C0210615700521
Figure C0210615700531
Figure C0210615700532
AF-1 Mw10,000AF-2 Mw100,000n：聚合度
Figure C0210615700541
            Mw＝3.000
                                                                      x∶y∶z＝3∶3∶4
n：聚合度
漂白液试剂盒的制备
与实施例1的样品溶液No.1类似地制备样品溶液B1-B4作为漂白液试剂盒，只是加入8kg溴化铵和使用90％乙酸将pH调节至3.5。
处理
使用各前述样品溶液，根据以下操作步骤和处理溶液用上述彩色负片进行照相处理。
过程
  步骤   时间   温度
  彩色显影   3分15秒   41℃
  漂白   30秒   38℃
  定影-1   45秒   38℃
  定影-2   45秒   38℃
  稳定-1   20秒   38℃
  稳定-2   20秒   38℃
  稳定-3   20秒   38℃
  干燥   90秒   65℃
处理液的配方
彩色显影液(1试剂盒)
亚硫酸钠                                         5.0g
碳酸钾                                           45.0g
二亚乙基三胺五乙酸钠                             4.0g
硫酸羟基胺                                       3.0g
溴化钾                                           1.5g
2-甲基苯并咪唑                                   0.1g
碘化钾                                           2.0g
4-氨基-3-甲基-N-乙基-(β-羟乙基)-苯胺硫酸酯      10.2g
补加水至1升，和使用氢氧化钾或50％硫酸将pH调节至10.30。
漂白液(1试剂盒)
样品液B1-B4(表16)                              500ml
补充水至                                   1升
定影液(1试剂盒)
硫代硫酸铵                                 100g
硫代硫酸钠                                 10g
亚硫酸钠                                   12g
亚乙基二胺四乙酸二钠                       2g
补加水至1升，以及用氨水或50％硫酸将pH调节至7.5。
稳定液(1试剂盒)
间羟基苯甲醛                                1.5g
亚乙基二胺四乙酸二钠                        0.6g
β-环糊精                                   0.2g
碳酸钾                                      0.2g
补加水至1升，以及使用氢氧化钾或50％硫酸调节pH至8.0。
曝光和处理
上述彩色负片以通常方式经光楔曝光，然后根据上述处理步骤和使用上述处理液各进行处理9-1-9-4。在各如此处理的彩色负片样品的最大密度区域中的残留银量按照类似于实施例1的方式测定。在完成处理后，各样品溶液在玻璃容器中密封和在50℃下老化3天。此后，目测溶液的沉淀发生情况。它们的结果表示在表9中。
表9
  处理No.   漂白样品液   残留银(mg/m2)  储存稳定性*   注解
  9-1   B-1   0.3  无沉淀   本发明
  9-2   B-2   0.9  沉淀   对比
  9-3   B-3   1.1  沉淀   对比
  9-4   B-4   1.2  沉淀   对比
*在老化后的漂白液中有/无沉淀产生。
如表9所示，证明了使用本发明的样品液(作为漂白液试剂盒)导致了残留银减至最少和在老化漂白液中不发生沉淀。

Claims (13)

1、制备用于卤化银彩色照相材料的漂白定影液的试剂盒部分的方法，包括以下步骤：
(a)将[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的盐加入到混合罐中以形成溶液，和然后
(b)在搅拌的同时，将选自硝酸铁(III)，氯化铁(III)，溴化铁(III)，(M1)3Fe(III)(SO4)3和M1Fe(III)(SO4)2中的至少一种铁(III)盐加入到其中，其中M1表示氢、钠或钾或铵，且[S，S]-亚烷基二胺-N，N′-二丁二酸或它的盐与铁(III)盐的摩尔比是1.00-1.10，
其中[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸是由下式(A)表示的化合物：
式(A)
其中M1、M2、M3和M4各自表示氢原子，钠原子，钾原子或铵离子；X表示具有2-6个碳原子的亚烷基，或-(B1O)n-B2-，其中B1和B2各自表示具有1-5个碳原子的亚烷基，和n是1-6的整数；R1和R2各自表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基。
2、权利要求1的方法，其中在步骤(a)中形成的溶液具有6.0-10.0的pH。
3、权利要求1的方法，其中漂白定影液的试剂盒部分显示了3.5-6.0的pH。
4、权利要求1的方法，其中漂白定影液的试剂盒部分含有由下式(1)表示的化合物：
式(1)
MOOC-(Z)k-(X)n
其中X表示-COOM2，-OH，-SO3M3或-PO3M4M5；其中M2-M5各自表示氢原子或选自锂、钠或钾的碱金属原子；n是1-3的整数，条件是当n是2或2以上时，复数X可以是相同或不同的；Z表示具有1-10个碳原子以及包含碳和氢原子，或碳原子、氢原子和氧原子的连接基；k是0或1，和M是氢原子和碱金属原子。
5、权利要求1的方法，其中漂白定影液试剂盒部分含有亚烷基二胺-N-一丁二酸或它的盐，
其中亚烷基二胺-N-一丁二酸用下式(B)表示：
式(B)
其中M1和M2各自表示氢原子，钠原子，钾原子或铵离子；X表示具有2-6碳原子的亚烷基，或者-(B1O)n-B2-，其中B1和B2是具有1-5个碳原子的亚烷基，和n是1-6的整数；R1和R2各自是氢原子或具有1-3个碳原子的烷基。
6、权利要求1的方法，其中在步骤(b)中，搅拌通过螺旋桨搅拌或循环搅拌来进行，其中螺旋桨搅拌使用具有不低于混合罐半径的1/4的转动半径的旋转叶片在50-120转/分的搅拌速度下进行，和循环搅拌在2.0-5.5转/分钟的循环速度下进行。
7、制备用于卤化银彩色照相材料的漂白液的试剂盒的方法，包括以下步骤：
(a)将[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸或它的盐加入到混合罐中以形成溶液，和然后
(b)在搅拌的同时，将选自硝酸铁(III)，氯化铁(III)，溴化铁(III)，(M1)3Fe(III)(SO4)3和M1Fe(III)(SO4)2中的至少一种铁(III)盐加入到其中，其中M1表示氢、钠或钾或铵，且[S，S]-亚烷基二胺-N，N′-二丁二酸或它的盐与铁(III)盐的摩尔比是1.00-1.10，
其中[S，S]-亚烷基二胺-N，N’-二丁二酸是由下式(A)表示的化合物：
式(A)
Figure C021061570004C1
其中M1、M2、M3和M4各自表示氢原子，钠原子，钾原子或铵离子；X表示具有2-6个碳原子的亚烷基，或-(B1O)n-B2-，其中B1和B2各自表示具有1-5个碳原子的亚烷基，和n是1-6的整数；R1和R2各自表示氢原子或具有1-3个碳原子的烷基。
8、权利要求7的方法，其中在步骤(a)中形成的溶液具有6.0-10.0的pH。
9、权利要求7的方法，其中漂白液的试剂盒显示了3.5-6.0的pH。
10、权利要求7的方法，其中漂白液的试剂盒部分含有用下式(1)表示的化合物：
式(1)
MOOC-(Z)k-(X)n
其中X表示-COOM2，-OH，-SO3M3或-PO3M4M5；其中M2-M5各自表示氢原子或锂、钠或钾的碱金属原子；n是1-3的整数，条件是当n是2或2以上时，复数X可以是相同或不同的；Z表示具有1-10个碳原子以及包含碳和氢原子，或碳原子、氢原子和氧原子的连接基；k是0或1，和M是氢原子和碱金属原子。
11、权利要求7的方法，其中漂白液的试剂盒含有亚烷基二胺-N-一丁二酸或它的盐，
其中亚烷基二胺-N-一丁二酸用下式(B)表示：
式(B)
Figure C021061570004C2
其中M1和M2各自表示氢原子，钠原子，钾原子或铵离子；X表示具有2-6碳原子的亚烷基，或者-(B1O)n-B2-，其中B1和B2是具有1-5个碳原子的亚烷基，和n是1-6的整数；R1和R2各自是氢原子或具有1-3个碳原子的烷基。
12、权利要求7的方法，其中在步骤(b)中，搅拌通过螺旋桨搅拌或循环搅拌来进行，其中螺旋桨搅拌使用具有不低于混合罐半径的1/4的转动半径的旋转叶片在50-120转/分的搅拌速度下进行，和循环搅拌在2.0-5.5转/分钟的循环速度下进行。
13、处理卤化银彩色照相材料的方法，包括以下步骤：
使照相材料进行曝光，
使曝光的照相材料进行彩色显影，和
分别用漂白定影液或漂白液使显影的照相材料进行漂白定影或漂白，
其中漂白定影液和漂白液分别使用由在权利要求1中所要求的方法制备的试剂盒部分和使用由在权利要求7中所要求的方法制备的试剂盒来制备。
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