CN1521205A - 聚丙烯树脂组合物 - Google Patents

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CN1521205A CNA2003101007993A CN200310100799A CN1521205A CN 1521205 A CN1521205 A CN 1521205A CN A2003101007993 A CNA2003101007993 A CN A2003101007993A CN 200310100799 A CN200310100799 A CN 200310100799A CN 1521205 A CN1521205 A CN 1521205A
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ʸ������
矢田理子
֮
谷村博之
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    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Abstract

本发明提供一种聚丙烯树脂组合物,其含有下面的成分(A)和(B):(A)10-99重量%的丙烯均聚物,在金属茂催化剂的存在下聚合得到,该均聚物满足下面的要求(a1)和(a2):(a1)根据差示扫描量热法(DSC),其熔融峰在120℃和170℃之间,和(a2)其特性粘度[η]为0.5-6dl/g,以及(B)90-1重量%的无定形α-烯烃聚合物,含有不低于20摩尔%的具有3-20个碳原子的α-烯烃单元,该α-烯烃聚合物满足下面的要求(b1)至(b3):(b1)根据差示扫描量热法(DSC),其熔融峰实质上不存在,(b2)其特性粘度[η]为0.1-10dl/g,和(b3)其分子量分布不超过4,其中成分(A)和(B)的总量为100重量%,并且无定形α-烯烃聚合物中所含的全部单元的总和为100摩尔%。

Description

聚丙烯树脂组合物
技术领域
本发明涉及聚丙烯树脂组合物。
背景技术
结晶聚丙烯树脂制包装材料如膜和板,以及所述的树脂制容纳材料如吹塑瓶需要具有透明性以及耐热性。因此,象结晶丙烯-乙烯无规共聚物这样的结晶度比结晶丙烯均聚物低的共聚物,用于上述的材料。但是,所述的结晶丙烯-乙烯无规共聚物的耐热性不足够令人满意,原因是所述的无规共聚物的熔点比结晶丙烯均聚物低。
在这些情况下,提出了含有结晶聚丙烯树脂和无定形聚丙烯树脂的聚丙烯树脂组合物作为兼具耐热性和低结晶度的聚丙烯材料(例如,JP-A-9-309982)。
但是,含有所述聚丙烯树脂组合物的模制品的抗渗移性(bleedingresistance)不足够令人满意,原因是当所述的模制品长期保存或处于高温之下时,在其表面上具有渗移物(bleeding material),结果,其表面变粘,透明性变差。
发明内容
本发明的目的是提供具有优良的透明性、耐热性和抗渗移性的聚丙烯树脂组合物。
本发明为聚丙烯树脂组合物,含有下面的成分(A)和(B):
(A)10-99重量%的丙烯均聚物,在金属茂催化剂的存在下聚合得到,该均聚物满足下面的要求(a1)和(a2):
(a1)根据差示扫描量热法(DSC),其熔融峰在120℃和170℃之间,和
(a2)其特性粘度[η]为0.5-6dl/g,和
(B)90-1重量%的无定形α-烯烃聚合物,含有不低于20摩尔%具有3-20个碳原子的α-烯烃单元,该α-烯烃聚合物满足下面的要求(b1)至(b3):
(b1)根据差示扫描量热法(DSC),其熔融峰实质上不存在,
(b2)其特性粘度[η]为0.1-10dl/g,和
(b3)其分子量分布不超过4,
其中成分(A)和(B)的总量为100重量%,并且无定形α-烯烃聚合物中所含的全部单元的总和为100摩尔%。
在本发明中,上述的α-烯烃单元这样的单体单元是指一个聚合单体单元如一个聚合α-烯烃单元。
具体实施方式
本发明的成分(A)为丙烯均聚物,它可以通过在本领域已知的金属茂催化剂存在下使丙烯聚合来制造。金属茂催化剂的例子有JP-A-58-19309、JP-A-60-35005、JP-A-60-35006、JP-A-60-35007、JP-A-60-35008、JP-A-61-130314、JP-A-3-163088、JP-A-4-268307、JP-A-9-12790、JP-A-9-87313、JP-A-10-508055、JP-A-11-80233和JP-W-10-508055中公开的那些。其中,优选金属茂络合物,其中两个单取代、二取代或三取代的η5-环戊二烯基交联,特别优选JP专利2587251号、JP专利2627669号和JP专利2668732号公开的金属茂络合物。
所述的丙烯均聚物可以通过液相聚合法如悬浮聚合法和溶液聚合法、或气相聚合法制得。
上述要求(a1)中提到的温度优选150-170℃。当不满足所述的要求时,得到的树脂组合物的耐热性和抗渗移性可能较差。
上述要求(a2)中提到的135℃下在四氢化萘中测定的特性粘度[η]优选0.7-5dl/g。当不满足所述的要求时,得到的树脂组合物的透明性可能较差。
所述丙烯均聚物的全同立构五价物(pentad)分数优选不低于0.95,更优选0.95-1,进一步优选0.96-1,以改善所得树脂组合物的抗渗移性。所述的全同立构五价物分数是根据A.Zambelli等在13C-NMR光谱中的归属(Macromolecules,8,687(1975)),通过下式:全同立构五价物分数=[mmmm峰强度/甲基区总峰强度]计算得到的。
丙烯均聚物的20℃的甲苯可溶部分(CXS)优选不超过0.9重量%,更优选超过0.5重量%,以改善所得树脂组合物的抗渗移性,其中丙烯均聚物为100重量%。
上述成分(B)的无定形α-烯烃聚合物中所含的具有3-20个碳原子的α-烯烃的含量不低于20摩尔%,优选不低于30摩尔%,其中所述的无定形α-烯烃聚合物中所含的全部单元的总和为100摩尔%。
成分(B)中α-烯烃的例子有线性α-烯烃如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯和1-二十碳烯及带支链的α-烯烃如3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯和2,2,4-三甲基-1-戊烯;及它们的两种以上的组合物。
无定形α-烯烃聚合物可以含有α-烯烃单元以外的其它单体单元。其它单体的例子有乙烯、多烯化合物、环烯化合物和乙烯基芳香族化合物。所述其它单体单元的含量优选不超过70摩尔%,其中无定形α-烯烃聚合物中所含的所有单元的总和为100摩尔%。
上述多烯化合物的例子有共轭多烯化合物和非共轭多烯化合物。所述的共轭多烯化合物的例子有脂肪族共轭多烯化合物和脂环族共轭多烯化合物。所述的非共轭多烯化合物的例子有脂肪族非共轭多烯化合物、脂环族芳香族非共轭多烯化合物和芳香族非共轭多烯化合物。多烯化合物可以含有烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基和芳烷氧基这样的基团。
上述环烯化合物的例子有降冰片烯、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5-丙基降冰片烯、5,6-二甲基降冰片烯、1-甲基降冰片烯、7-甲基降冰片烯、5,5,6-三甲基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢化萘、2-甲基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢化萘、2-乙基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢化萘、2,3-二甲基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢化萘、2-己基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢化萘、2-亚乙基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢化萘、2-氟-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢化萘、1,5-二甲基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢化萘、2-环己基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢化萘、2,3-二氯-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢化萘、2-异丁基-1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢化萘、1,2-二氢双环戊二烯、5-氯降冰片烯、5,5-二氯降冰片烯、5-氟降冰片烯、5,5,6-三氟-6-三氟甲基降冰片烯、5-氯甲基降冰片烯、5-甲氧基降冰片烯、5,6-二羧基降冰片烯酐、5-二甲基氨基降冰片烯、5-氰基降冰片烯、环戊烯、3-甲基环戊烯、4-甲基环戊烯、3,4-二甲基环戊烯、3,5-二甲基环戊烯、3-氯环戊烯、环己烯、3-甲基环己烯、4-甲基环己烯、3,4-二甲基环己烯、3-氯环己烯和环庚烯。
上述乙烯基芳香族化合物的例子有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯和乙烯基萘。
无定形α-烯烃聚合物优选为丙烯均聚物、丙烯乙烯共聚物、丙烯与丙烯以外的α-烯烃的共聚物、或乙烯、丙烯与丙烯以外的α-烯烃的共聚物;更优选丙烯均聚物、丙烯乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、或丙烯-乙烯-1-己烯共聚物;进一步优选丙烯-1-丁烯共聚物或丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物;最优选丙烯-1-丁烯共聚物。这些聚合物可以单独使用或组合使用。
当不满足要求(b1)时,所得的树脂组合物的透明性可能较差。
要求(b2)中提到的135℃下在四氢化萘中测定的特性粘度[η]优选0.3-7dl/g。当不满足所述的要求时,所得的树脂组合物的透明性可能较差。
要求(b3)中提到的分子量分布不超过4,优选1-4,更优选1-3。当所述的分子量分布超过4时,所得的树脂组合物的抗渗移性可能较差。所述的分子量分布是指重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比,即Mw/Mn,这通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定,其中标准聚苯乙烯用作分子量标准参考材料。
无定形α-烯烃聚合物可通过悬浮聚合法、溶液聚合法、本体聚合法或气相聚合法,在本领域公知的金属茂催化剂存在下来制备。金属茂催化剂的例子有上述专利文献中公开的那些。使用金属茂催化剂制备无定形α-烯烃聚合物的特别优选的方法在EP-A-1211287中揭示。
为改善所得树脂组合物的透明性和耐热性,无定形α-烯烃聚合物中所含的丙烯单元的含量优选不低于30摩尔%,更优选不低于50摩尔%,并且进一步优选不低于80摩尔%,其中所述的α-烯烃聚合物中所含的所有单元的总和为100摩尔%。
本发明的聚丙烯树脂组合物中所含的成分(A)的含量为10-99重量%,优选20-95重量%;其中的成分(B)的含量为90-1重量%,优选80-5重量%,其中成分(A)和(B)的总和为100重量%。当所述的成分(A)含量低于10重量%时,所得的树脂组合物的耐热性和抗渗移性可能较差。当所述的含量超过99重量%时,所得的树脂组合物的透明性可能较差。
本发明中使用的各成分可以与其它成分组合使用,其它成分例如,本领域公知的稳定剂如晶体成核剂(crystal nucleating agent)、透明剂(transparency agent)、热稳定剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、抗臭氧剂、耐候稳定剂、发泡剂、防雾剂、防锈剂、离子捕获剂、阻燃剂、助阻燃剂(fire co-retardant)、无机填料、抗老化剂和光稳定剂;添加剂如抗静电剂、滑动剂、内部剥离剂、着色剂、分散剂、防粘连剂、润滑剂、抗菌剂、石油树脂、发泡剂、发泡助剂(foaming co-agent)、高频处理剂、有机颜料和无机颜料。
本发明的树脂组合物可以通过本领域公知的方法制备。例子有(1)将各成分在诸如享舍尔(Henschel)混合机、V型混合机、螺带式混合机和滚筒混合器的装置中共混的方法;和(2)包括下面步骤的方法:(i)将上述各成分共混得到共混物,(ii)将共混物在诸如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机和班伯里混合机的装置中熔融捏合,得到捏合物,然后(iii)将捏合物造粒或粉碎。
本发明的树脂组合物可以通过本领域公知的各种成型法成型为具有各种形状如膜状、板状和容器状的制品。成型法的例子有注塑法、压塑法、注射压缩成型法、T形模成膜法、拉伸成膜法、吹胀成膜法、片材成型法、堆积成型法(bank molding method、压延成型法、压力成型法、真空成型法、管材成型法(pipe forming method)、异型挤出法、吹塑法、注坯吹塑法、注坯拉伸吹塑法和层压成型法(laminationmolding method)。
所述的模制品可应用于,例如汽车部件、自行车部件、电气电子设备部件、电线、建筑材料、农业、水产业或园艺业用品、化学工业用品、工程用材料、商业或工业用材料、家具、文具、日用或杂货用品、衣服、容器和包装用品、工具、休闲用品和医疗用品。
上述车辆部件包括,例如汽车内部面板如仪表板、门、柱(pillar)和气囊罩;汽车外部部件如挡泥板(over fenders)、遮阳板(cloudingpanels)、车顶纵梁和侧槌(side mauls);软管;管;垫圈;包装;挡风雨条;各种密封海绵;洗液放出管;燃料箱缓冲材料;和自行车部件。
上述的电气电子设备部件包括,例如电机部件、电子部件、弱电部件、家电部件、冰箱用品;照明装置;和电气用罩。
上述的电线包括,例如塑料电缆、绝缘电线和电线保护材料。
上述的建筑材料包括,例如墙壁和天花板用材料如加强筋、踢脚板、镶板和防水布;屋顶用材料如波纹板、排水管和屋顶基础材料;地板用材料如门槛用材料和地砖;防水用材料如勾缝、勾缝棒和防水板,住所和装置部件用材料如导管、电缆管、预制房屋材料和化粪池;建筑物和固定设备用材料如建筑用棱(building edge)、建筑用垫片、地毯支架、角材和百叶窗;工业材料用材料如连接件和养生板。
上述的农业、水产业或园艺业用品包括,例如,农用管用品。
上述的商业或工业用材料包括,例如,机盖、机器部件、包装材料、垫片、法兰、皮制帆布、螺栓、螺母、阀门、金属保护膜和凹凸软管。
上述的家具包括,例如,橱柜、凳子、沙发、垫子、窗帘和桌布。
上述的文具包括,例如,卡片盒、铅笔盒、配件、钥匙盒、取款卡盒、不干胶贴纸、标签、书皮、笔记本封面、粘合剂、笔记本、封面、文件、卡片、月票、便笺簿、夹具、杂志支架、集邮簿、卡板和绘图笔架。
上述的日用和杂货用品包括,例如,浴缸盖、滴水板、水桶、衣服罩、被褥罩、伞、伞罩、芦苇屏(reed screens)、缝纫用品、架板、架托、标牌、围裙、浅盘、带子、绳索、腰带和袋子。
上述的衣服包括,例如,雨衣、胶布雨衣、雨具板(rain gearsheets)、儿童皮衣、鞋、鞋罩、鞋袜、地球仪、滑雪服装、帽子和帽用辅助材料。
上述的容器和包装用品包括,例如,食品容器、衣物包装用品、包装和填充材料、化妆品用瓶、化妆品用容器、药用小瓶、食品用瓶、物理和化学用瓶、洗涤剂用瓶、容器、罩、头巾包裹物、层合薄膜、工业皱缩膜、和商用包装膜。
上述的医疗用品包括,例如,液体运输袋、腹膜透析用连续移动袋和血袋。
实施例
通过下面的实施例说明本发明,它们不构成对本发明的限制。
根据下面的方法测定各性质。
1.20℃二甲苯可溶部分(CXS(重量%))
通过包括下列步骤的方法测定:
(1)将1g样品溶于100ml沸腾二甲苯中,得到溶液,
(2)将溶液冷却到20℃,
(3)将溶液在20℃放置4小时,使物质沉淀,
(4)过滤除去沉淀物,得到滤液,
(5)干燥滤液,
(6)进一步在70℃真空干燥,得到聚合物,
(7)称量聚合物(Wg),和
(8)根据式CXS=100×W/W0计算,得到CXS(重量%),其中W0是开始使用的聚合物重量(g)。
2.无定形α-烯烃聚合物中所含的各单体单元含量
丙烯单元与1-丁烯单元的比由13C-NMR光谱中丙烯单元中所含的甲基碳的光谱强度与1-丁烯单元中所含的甲基碳的光谱强度的比计算得到,该光谱使用Bruker制NMR设备(商品名AC-250)得到。
3.熔点(Tm(℃))
通过包括下列步骤的方法测定:
(1)以30℃/分的升温速度将试样从室温加热到200℃,
(2)将试样在200℃保温5分钟,
(3)以10℃/分的降温速度将试样从200℃冷却到-100℃,
(4)将试样在-100℃保温5分钟,和
(5)以10℃/分的升温速度从-100℃升温到200℃,使用差示扫描量热计(DSC),根据JIS K7121测定吸热曲线,其中在存在多个熔融峰时,最高温度的熔点定为熔点(Tm)。
4.特性粘度[η](dl/g)
通过包括下列步骤的方法测定:
(1)准备聚合物的三种四氢化萘溶液,浓度分别为0.6、1.0和1.5mg聚合物/ml四氢化萘,
(2)使用Ubbelohde粘度计,测定各所述溶液135℃下的比粘度(ηsp)三次,
(3)分别对得到的三个比粘度(ηsp)值取平均,
(4)绘制浓度与平均比粘度(ηsp)关系图,和
(5)将C=0时的粘度定为特性粘度[η]。
5.分子量分布(Mw/Mn)
使用约5mg样品在5ml邻二氯苯中形成的溶液,按照下述条件的凝胶渗透色谱法测定:
(i)Waters公司制商标为150C/GPC的设备用作GPC设备,
(ii)柱子使用Showa Denko K.K.制商标为SODEX PACKEDCOLUMN A-80M的柱子,
(iii)注射400微升上述溶液,
(iv)洗脱温度调至140℃,
(v)洗脱液的流率控制在1.0ml/min,
(vi)检测器使用折射率检测器,
(vii)Tosoh公司制分子量在68-8,400,000之间的聚苯乙烯用作分子量标准物质,和
(viii)根据试样的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)计算分子量分布(Mw/Mn),各平均分子量是通过转换成上述聚苯乙烯的分子量得到的。
6.全同立构五价物分数
根据A.Zambelli等人在13C-NMR光谱中的归属(Macromolecules,8,687(1975)),由式:全同立构五价物分数=[mmmm峰强度/甲基区的总峰强度]计算得到。
7.耐热性
根据下面的标准,由根据JIS K7121测定的熔点评价:
(1)×表示熔点低于150℃,
(2)△表示熔点从不低于150℃至低于160℃,和
(3)○表示熔点不低于160℃。
8.透明性
通过包括下列步骤的方法测定:
(1)根据JIS K7151,通过在230℃将试样加压成型准备1mm厚度的板,和
(2)根据JIS K7105测定板的雾度(雾度-1)。
9.抗渗移性
通过包括下列步骤的方法测定:
(1)将上述透明性评价后的板在60℃热处理24小时,
(2)根据JIS K7105测定热处理的板的雾度(雾度-2),和
(3)计算雾度-1与雾度-2的差(△雾度),即,△雾度=雾度-2-雾度-1,其中该差值(△雾度)越小,抗渗移性越好。
另外,热处理板的表面感觉根据下面的标准进行了评价,其中粘性越小,抗渗移性越好:
(1)○表示完全观察不到粘性,
(2)△表示轻微观察到粘性,和
(3)×表示观察到较多粘性。
实施例1
1.制备丙烯均聚物
将1.3毫升浓度1mmol/ml的三异丁基铝的甲苯溶液与0.65毫升浓度2μmol/ml的二甲基甲硅烷基双(2-甲基-1-茚基)二氯化锆的甲苯溶液接触,然后将所得的接触后的产物加到高压釜中。
接下来,在其中加入1.2mg四(五氟苯基)硼酸三苯基甲酯在0.58毫升甲苯中形成的溶液。然后,连续喂入丙烯,在保持总压为0.6Mpa的条件下在40℃进行聚合。
从开始加入上述丙烯60分钟后,在其中加入20ml异丁醇终止聚合,并清除未聚合的丙烯。
60℃下真空干燥产物粉末5小时,得到140g丙烯均聚物(以下称为“聚合物A①”)。其熔点、特性粘度[η]、分子量分布(Mw/Mn)、全同立构五价物分数、和20℃二甲苯可溶部分(CXS)分别为161℃、1.9dl/g、2.2、0.964和0.1重量%。聚合物A①的性质如表1所示。
2.制备无定形α-烯烃聚合物
在一个装有搅拌器的100L SUS制聚合容器中,使用氢气作为分子量调节剂,按照下面的方法连续共聚丙烯和1-丁烯,得到相当于本发明的成分(B)的丙烯-1-丁烯共聚物(以下称为“聚合物B①”)。
作为聚合溶剂的己烷、丙烯和1-丁烯分别以100L/小时、24.00kg/小时和1.81kg/小时的速度连续加入聚合容器的下部。
保持聚合容器中存在的反应混合物量为100L的同时,从聚合容器的上部连续抽出反应混合物。
分别以0.005g/小时、0.298g/小时和2.315g/小时的速度从聚合容器的下部连续加入二甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、四(五氟苯基)硼酸三苯甲酯和三异丁基铝作为聚合催化剂成分。
在聚合容器的外侧装配的夹套中循环冷水的同时,所述的共聚在45℃进行。
在从聚合容器的上部连续抽出的反应混合物中加入少量乙醇终止聚合反应。然后,清除未聚合的单体;进行水洗;通过在大量水中汽蒸除去聚合溶剂,从而以7.10kg/小时的速度得到聚合物B①,在80℃将其真空干燥过夜。
聚合物B①含有94.5重量%丙烯单元,5.5重量%1-丁烯单元。其特性粘度[η]和分子量分布(Mw/Mn)分别为2.3dl/g和2.2。根据差示扫描量热法(DSC)得知其实质上不存在熔点(Tm)。
3.制备树脂组合物
将48g聚合物A①、12g聚合物B①、0.12g受阻酚抗氧剂(IRGANOX 1010,Ciba Specialty Chemicals制)和0.12g芳香族亚磷酸酯抗氧剂(IRGAFOS 168,Ciba Specialty Chemicals制)的共混物在螺杆转速为100rpm的双螺杆分批式捏炼设备Brabender Plasti-Corder(Brabender OGH制)中,在220℃下捏炼5分钟,得到树脂组合物。其性质评价结果如表2所示。
比较例1
除聚合物A①变为由齐格勒-纳塔催化剂作为催化剂聚合的丙烯均聚物(以下称为“聚合物C①”,Tm=160℃,[η]=1.9dl/g,商标名NOBLEN H501N,Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制)以外,重复实施例1的步骤。聚合物C①的性质评价结果如表2所示。
比较例2
除聚合物A①变为由齐格勒-纳塔催化剂作为催化剂聚合的丙烯-乙烯共聚物(以下称为“聚合物C②”,Tm=155℃,[η]=1.9dl/g,乙烯单元含量=1.5重量%,CXS=1.0重量%,商标名NOBLEN H501,Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制)以外,重复实施例1的步骤。聚合物C②的性质评价结果如表2所示。
比较例3
除聚合物A①变为由齐格勒-纳塔催化剂作为催化剂聚合的丙烯-乙烯共聚物(以下称为“聚合物C③”,Tm=138℃,[η]=1.6dl/g,乙烯单元含量=4.6重量%,CXS=4.7重量%,商标名NOBLEN W151,Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制)以外,重复实施例1的步骤。聚合物C③的性质评价结果如表2所示。
表1
    丙烯聚合物     A①     C①   C②   C③
    催化剂     金属茂             齐格勒-纳塔
    熔点(℃)     161     160   155   138
    特性粘度(dl/g)     1.9     1.9   1.9   1.6
    全同立构五价物分数     0.964     0.970   -   -
    分子量分布     2.2     5.3   5.2   5.3
    CXS(重量%)     0.1     1.0   1.0   4.7
表2
  实施例1               比较例
    1     2     3
    混合比(重量%)A①B①C①C②C③ 8020 2080 2080 2080
    性质耐热性透明性:雾度(%)抗渗移性△雾度(%)(热处理后的雾度-2(%))表面感觉 ○6.31.7(8.0)○ ○8.85.0(13.8)× △9.15.9(15.0)× ×4.97.3(12.3)×
如上所述,本发明的聚丙烯树脂组合物具有优良的透明性、耐热性和抗渗移性。

Claims (3)

1.一种聚丙烯树脂组合物,含有下面的成分(A)和(B):
(A)10-99重量%的丙烯均聚物,在金属茂催化剂的存在下聚合得到,该均聚物满足下面的要求(a1)和(a2):
(a1)根据差示扫描量热法(DSC),其熔融峰在120℃和170℃之间,和
(a2)其特性粘度[η]为0.5-6dl/g,以及
(B)90-1重量%的无定形α-烯烃聚合物,含有不低于20摩尔%的具有3-20个碳原子的α-烯烃单元,该α-烯烃聚合物满足下面的要求(b1)至(b3):
(b1)根据差示扫描量热法(DSC),其熔融峰实质上不存在,
(b2)其特性粘度[η]为0.1-10dl/g,和
(b3)其分子量分布不超过4,
其中成分(A)和(B)的总量为100重量%,并且无定形α-烯烃聚合物中所含的全部单元的总和为100摩尔%。
2.权利要求1的聚丙烯树脂组合物,其中成分(A)的全同立构五价物分数不低于0.95。
3.权利要求1或2的聚丙烯树脂组合物,其中成分(B)中的α-烯烃单元为丙烯单元,其含量不低于30摩尔%。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101326235B (zh) * 2005-12-09 2012-04-04 三井化学株式会社 振动控制用材料、振动控制用成形体和振动控制用多层叠层体
CN101024710B (zh) * 2006-02-20 2012-04-25 住友化学株式会社 热塑性树脂组合物的制造方法
CN101395216B (zh) * 2006-03-17 2012-06-27 三井化学株式会社 聚丙烯树脂组合物、成型体、片材及容器
CN101605849B (zh) * 2007-01-19 2012-12-05 保瑞利斯科技公司 聚丙烯类树脂组合物及其模制制品
CN104810086A (zh) * 2010-12-01 2015-07-29 株式会社藤仓 绝缘电线和电缆
CN110016185A (zh) * 2019-04-16 2019-07-16 苏州润佳工程塑料股份有限公司 一种薄壁注塑用玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2402392B1 (en) 2004-11-25 2013-09-18 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene resin composition and use thereof
JP5268227B2 (ja) * 2004-12-28 2013-08-21 三井化学東セロ株式会社 太陽電池封止材
CN101138095B (zh) * 2005-03-08 2010-10-06 三井-杜邦聚合化学株式会社 太阳能电池密封材料
JP5020477B2 (ja) * 2005-04-28 2012-09-05 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン樹脂組成物および該組成物よりなる医療用器具ならびにプレフィルドシリンジ
ATE515533T1 (de) * 2005-05-11 2011-07-15 Basell Poliolefine Srl Polymerisationsverfahren zur herstellung von polyolefinblends
JP5279495B2 (ja) * 2006-07-13 2013-09-04 三井化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる多層積層体、該熱可塑性樹脂組成物を粘着させてなる物品、ならびに物品の表面保護方法
ATE461973T1 (de) * 2007-01-22 2010-04-15 Borealis Tech Oy Polypropylenzusammensetzung mit niedriger oberflächenenergie
JP5223288B2 (ja) * 2007-10-18 2013-06-26 凸版印刷株式会社 化粧シート
US20090202102A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Hermelo Miranda Method and system for acquisition and display of images
JP2009258588A (ja) * 2008-03-28 2009-11-05 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板、ならびにそれを用いた積層光学部材および液晶表示装置
JPWO2010005072A1 (ja) * 2008-07-10 2012-01-05 三井化学株式会社 4−メチルー1−ペンテン系重合体ならびに4−メチルー1−ペンテン系重合体含有樹脂組成物およびそのマスターバッチならびにそれらの成形品
US8765872B2 (en) 2008-07-10 2014-07-01 Mitsui Chemicals, Inc. 4-methyl-1-pentene polymer, resin composition containing 4-methyl-1-pentene polymer, masterbatch thereof, and formed product thereof
JP2010070758A (ja) * 2008-08-21 2010-04-02 Sumitomo Chemical Co Ltd 樹脂組成物
US9090000B2 (en) * 2009-03-26 2015-07-28 Fina Technology, Inc. Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
JP2010254874A (ja) * 2009-04-28 2010-11-11 Japan Polypropylene Corp プロピレン系樹脂組成物およびそれを用いた照明カバー
EP2602287B1 (en) * 2011-12-09 2014-03-26 Borealis AG Insulation layer for cables
EP2793236B1 (en) * 2013-04-16 2015-06-10 Borealis AG Insulation layer for cables
JP2016204621A (ja) * 2015-04-28 2016-12-08 出光興産株式会社 耐熱部材用樹脂組成物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5208082A (en) * 1990-07-12 1993-05-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blends and structures based on ethylene vinyl alcohol copolymer and selected amorphous polyamides
DE69728384T2 (de) * 1996-11-25 2005-02-17 Teijin Ltd. Thermoplastische harzzusammensetzungen die ein nicht-kristallines polyimid enthalten
FR2758564B1 (fr) * 1997-01-20 1999-03-26 Atochem Elf Sa Materiau barriere resistant a l'humidite et a la transformation par etirage et/ou thermoformage a base de copolyamide pa-6,1/6,t/6,6
KR19990067851A (ko) * 1998-01-14 1999-08-25 고오사이 아끼오 올레핀 중합체, 올레핀 중합 촉매 및 올레핀 중합체의 제조 방법
JP4719975B2 (ja) * 1998-05-29 2011-07-06 ダイキン工業株式会社 結晶性含フッ素樹脂の球晶微小化剤、該微小化剤を含んでなる結晶性含フッ素樹脂組成物
US6632885B2 (en) * 1999-04-13 2003-10-14 Mitsui Chemicals, Inc. Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product
US6639020B1 (en) * 1999-09-03 2003-10-28 Exxon Mobil Chemical Patents Inc. Plasticized polypropylene thermoplastics
JP4599640B2 (ja) * 1999-11-29 2010-12-15 ダイキン工業株式会社 含フッ素共重合体および低薬液透過性含フッ素樹脂組成物

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101326235B (zh) * 2005-12-09 2012-04-04 三井化学株式会社 振动控制用材料、振动控制用成形体和振动控制用多层叠层体
CN101024710B (zh) * 2006-02-20 2012-04-25 住友化学株式会社 热塑性树脂组合物的制造方法
CN101395216B (zh) * 2006-03-17 2012-06-27 三井化学株式会社 聚丙烯树脂组合物、成型体、片材及容器
CN101605849B (zh) * 2007-01-19 2012-12-05 保瑞利斯科技公司 聚丙烯类树脂组合物及其模制制品
CN104810086A (zh) * 2010-12-01 2015-07-29 株式会社藤仓 绝缘电线和电缆
CN110016185A (zh) * 2019-04-16 2019-07-16 苏州润佳工程塑料股份有限公司 一种薄壁注塑用玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004238586A (ja) 2004-08-26
DE10345983A1 (de) 2004-08-19
US20040158000A1 (en) 2004-08-12

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