CS193492A3 - Heterocyclic diones, process of their preparation and pesticidalcompositions containing said heterocyclic diones - Google Patents

Heterocyclic diones, process of their preparation and pesticidalcompositions containing said heterocyclic diones Download PDF

Info

Publication number
CS193492A3
CS193492A3 CS921934A CS193492A CS193492A3 CS 193492 A3 CS193492 A3 CS 193492A3 CS 921934 A CS921934 A CS 921934A CS 193492 A CS193492 A CS 193492A CS 193492 A3 CS193492 A3 CS 193492A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
hydrogen
compound
Prior art date
Application number
CS921934A
Other languages
English (en)
Inventor
Shy-Fuh Lee
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of CS193492A3 publication Critical patent/CS193492A3/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/59—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/02—1,2-Oxazines; Hydrogenated 1,2-oxazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

170649/J‘i *0 JUDr. J. TRAPLOVÁ A PARTNEftlADVOKÁTNÍ A PATENTOVÁ KANCEIÁft '71
> O o <m
7J
OJ 170 60 Praha 7, U průhonu 36
CO
INI (
Heterocyklické diony, způsob jejich přípravy a pesticidní kom-pozice tyto heterocyklické diony obsahující
Oblast techniky -- — -
Vynález se týká substituovaných herbicidně účinných 3,5-dioxo-3,4,5,6-tetrahydrooxazinů, způsobu jejich přípravy,meziproduktů nezbytných pro jejich přípravu, kompozic obsahu-jících tyto tetrahydrooxaziny a jejich použití jako herbicidůa akaricidů.
Dosavadní stav techniky V patentu US 4 695 673 je popsána rozsáhlá skupina acy-lovaných 1,3-dikarbonylových sloučenin a jejich použití ve funk-ci herbicidně účinných látek, přičemž vsak zde není učiněnažádná zmínka o 3,5-dioxotetrahydrooxazinovém kruhu, který jecharakteristický pro sloučeniny podle vynálezu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I
(I) ve kterém každý z R] , a nezávisle znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, karboxylovou skupinu 2 alkoxykarbonylovou skupinu, jejíž alkoxylový zbytekobsahuje 1 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinunebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemiskupinami jako R, nebo R^ a R^ společně tvoří alkyle-nový můstek se 3 až 6 uhlíkovými atomy, R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíko-vými atomy, alkylkarbonylovou skupinu, jejíž alkylovýzbytek obsahuje 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxykarbo-nylovou skupinu, jejíž alkoxylový zbytek obsahuje 1až 8 uhlíkových atomů, skupinu -C(O)NR7Rg, alkylsulfo-nylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, skupinuP(O)-(ORg)2' skupinu R7P(O)-ORg, benzoylovou skupinunebo kationt, R znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, která je případně substituována 1 až 6 atomy halogenu,alkoxylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, která jepřípadně substituována 1 až 6 atomy halogenu, alkylkar-bonylovou skupinu, jejíž alkylový zbytek obsahuje 1 až8 uhlíkových atomů, alkoxykarbonylovou skupinu, jejížalkoxylový zbytek obsahuje 1 až 8 uhlíkových atomů, skupinu NR^Rp, skupinu 0 S(0) 'R1n, skupinu NR^S0-Ro,/o η n i u / z o atom halogenu, kyano-skupinu nebo nitro-skupinu, R^ znamená alkoxylovou skupinu substituovanou 1 až 6 atomy halogenu,
Rg znamená atom vodíku nebo je zvolen z množiny zahrnují- cí významy pro R, každý z R? a Rg nezávisle znamená atom vodíku nebo alkylovouskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy,
Rg znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, R.jq znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, která je případně substituována 1 až 6 atomy halogenu,n znamená 0 nebo 1, n 0, 1 nebo 2, s výhradou spočívající v tom, že když R^, R2 a Rg znamenajímethylovou skupinu, R4 a Rg znamenají atom vodíku a R znamenánitro-skupinu, potom Rg neznamená difluormethoxylovou skupinu 3
Ve výše uvedených významech je halogen vhodně zvolenz množiny zahrnující atom chloru, atom bromu a atom fluoru aalkylové zbytky s 1 až 8 uhlíkovými atomy s výhodou obsahují1 až 4 uhlíkové atomy.
Každý z obecných substituentú R^ , a ^3 výhodně zna-mená atom vodíku a alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,zejména atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkový-mi atomy.
Obecný substituent R vhodně znamená alkylovou skupinus 1 až 4 uhlíkovými atomy, která je případně substituována ha-logenem, -(0)n~S(O)--alkylovou skupinu, jejíž alkylový zby-tek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, atom halogenu nebo nitro-skupinu. Tento obecný substituent výhodně znamená methylovouskupinu, skupinu CF^, alkylsulfonylovou skupinu, jejíž alkylo-vý zbytek obsahuje 1 až 3 uhlíkové atomy, alkylsulfonvlcxy-skupinu, jejíž alkylový zbytek obsahuje 1 až 3 uhlíkové atomy,atom chloru, atom bromu nebo nitro-skupinu.
Obecný substituent R^ výhodně znamená fluoralkoxylovouskupinu, výhodněji skupinu OCF^.
Obecný substituent Rg výhodně znamená atom vodíku,alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxylovouskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,* atom bromu, atom chloru.Výhodněji tento obecný substituent znamená atom vodíku, metho-xylovou skupinu nebo atom chloru.
Obecný substituent R^ vhodně znamená atom vodíku, alky-lovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylkarbonylovouskupinu, jejíž alkylový zbytek obsahuje 4 až 8 uhlíkovýchatomu, benzoylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, jejížalkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy nebo kationt.Tento obecný substituent výhodně znamená atom vodíku, methylo-vou skupinu, ethylovou skupinu, terc.butylkarbonylovou skupinu,isobutylkarbonylovou skupinu, benzoylovou skupinu nebo methyl-sulfonylovou skupinu. V případě, že R^ znamená kationt, potom je 4 tímto kationtem výhodně kationt alkalického kovu, jakým jekationt Na+, K+ a Li+, nebo amonný kationt. Příklady obzvláště výhodných substituentú jsou: každý R.j a
a) atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 uhlí-kovými atomy, fenylová skupina nebo fenylováskupina substituovaná jednou nebo třemi sku-pinami jako R, b) atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 uhlí-kovými atomy, fenylová skupina nebo fenylováskupina substituovaná jednou nebo třemi sku-pinami jako R, c) atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 3 uhlí-kovými atomy, d) atom vodíku methylová skupina, e) alkylová skupina s 1 až 3 uhlíkovými atomy, a) alkylová skupina s 1 až 8 uhlíkovými atomy, b) alkylová skupina s 1 až 4 uhlíkovými atomy, c) methylová skupina, ethylová skupina, atom vodíku, a) nitro-skupina, atom chloru, trifluormethy-lová skupina, b) nitro-skupina, atom chloru, c) nitro-skupina, skupina OCF^, atom vodíku.
Obzvláště výhodné jsou kominace těchto významů jednotli-vých obecných substituentú.
Obzvláště výhodnou sloučeninou podle vynálezu je 2,6,6-trimethyl-4-(4-trifluormethoxy-2-nitrobenzyl)-2H-1,2-oxazin-3,5-(4H,6H)-dion.
Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I jsou nový- mi sloučeninami, které mohou být připraveny postupy, které jsou analogické s postupy známými pro přípravu strukturně po- dobných sloučenin, zejména postupy popsanými v evropské paten- 5
tové přihlášce E? 186 117. Tyto sloučeniny mohou být zejménazískány přesmykem enolesteru obecného vzorce II
á3 II) ve kterém R , R„, Rq , R, E„ a Rr mají výše uvedený význam, za z niny
SK obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená atom
VOCiKU
Tento přesmyk se vhodně provádí reakcí sloučeniny obec-ného vzorce II s kyanidovým zdrojem a mírnou bází.
Tato reakce může být například provedena v přítomnostikatalytického množství zdroje kyanidového aniontu a/nebo kyano-vodíku společně s molárním přebytkem vůči enolesteru mírné bá-ze. Reakce se vhodně provádí v rozpouštědle, které je za použi-tých reakčních podmínek inertní, například v 1,2-dichloretha-xx tl f <_ O luenu, acetonitrilu, methylenchloridu, ethylacetátu, dimethylfcrmamidu (DMF) a methylisobutylketonu (MIBK). Obecně v zá-vislosti na povaze reakčních složek a na kyanidovém zdroji může „být uvedený přesmyk proveden při teplotě až asi 80 °C. V někte-rých případech, například tehdy, kdy dochází k nadměrné tvor-bě vedlejších produktů, by měla být použita reakční teplotanejvýše asi 40 °C. Výhodnými kyanidovými zdroji jsou kyanidy alkalických kovů, jakými jsou kyanid draselný nebo kyanid sodný, kyanohydri ny methylalkylketonů mající v alkylových skupinách 1 až 4 uhlí- kové atomy, jakými jsou aceton- nebo methylisobutylketonkyano- 6 hydrin, kyanchydriny benzaldehydu nebo alifatických aldehydůse 2 až 5 uhlíkovými atomy, jakými jsou acetaldehyd-, propion-aldehyd-, atd. kyanohydriny, kyanid zinečnatý, tri(nižší alkyl)-silylkyanidy, zejména trimethylsilylkyanid, a samotný kyanovodíkZ kyanohydrinových kyanidových zdrojů je výhodným kyanidovýmzdrojem acetonkyanohydrin. Kyanidový zdroj se použije v množst-ví až asi 50 molárních procent', vztaženo na enolester. Obecněje výhodné použít asi 1 až 10 molárních procent kyanidovéhozdroje.
Pod pojmem "mírná báze" se zde rozumí látka, která pů-sobí jako báze, jejíž síla nebo účinnost jako báze leží mezisilou a účinností silných bází, jakými jsou hydroxidy (které bymohly způsobit hydrolýzu enolesteru) a silou a účinností sla-bých bází, jakými jsou hydrogenunličitany (které by nepůsobilyúčinně). Vhodné střední báze pro použití při této reakci zahrnujjak organické báze, jakými jsou terciární aminy, tak i anorga-nické báze, jakými jsou uhličitany a fosforečnany alkalickýchkovů. Vhodné terciární aminy zahrnují trialkylaminy, jakýmje triethylamin, trialkanolaminy, zejména triethanolamin,a pyridin. Vhodné anorganické báze zahrnují uhličitan draselnýa fosforečnan sodný. Tato báze se použije v množství od asi1 do asi 4 molů na mol enolesteru, výhodně v množství asi 1,3 až 2 moly na mol enolesteru. V případě, že se jako kyanidový zdroj použije kyanidalkalického kovu, zejména kyanid draselný, potom může býtpři uvedené reakci použit katalyzátor fázového přechodu.Obzvláště vhodnými katalyzátory fázového přechodu jsou korunkovéethery (crown ethers).
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Rd má jinývýznam než atom vodíku, mohou být připraveny reakcí sloučeninyobecného vzorce I, ve kterém znamená atom vodíku, s buď a) skupinou R^g-OH a katylzátorem, nebo b) skupinou R^g-Q a mírnou bází, kde Q znamená atom halogenu,za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R^g znamená 7 požadovaný substituent. Výše uvedená reakce a) se provádí v přítomnosti kata-lyzátoru, jakým je koncentrovaná kyselina sírová. Reakce sevhodně provádí v rozpouštědle, které je rovněž reakční složkou,jakým je methanol, a při zvýšené teplotě. Výše uvedená reakce b) se provádí v přítomnosti mírnébáze, jakou je triethylamin nebo pyridin, a vhodně při okolníteplotě nebo při teplotě nižší.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být izolovány z re-akční směsi, ve které vznikly, zpracováním reakční směsi kon-venčním způsobem.
Sloučeniny obecného vzorce II mohou být připraveny re-akcí sloučeniny obecného vzorce III
(III)
se sloučeninou obecného vzorce IV
( IV) . 8
Tato reakce se provádí v přítomnosti báze, jakou jetriethylamin, uhličitan draselný, pyridin, výhodně triethvl-amin, a v inertním rozpouštědle, jakým je dichlormethan, ace-tonitril, toluen, tetrahydrofuran a dimethylformamid. Reakcese vhodně provádí při okolní teplotě nebo při teplotě nižší,než je okolní teplota.
Zbývající sloučeniny obecného vzorce II mohou být při-praveny analogickým způsobem.
Sloučeniny obecného vzorce III jsou novými sloučeni-nami a jako takové tvoří rovněž součást vynálezu.
Tyto sloučeniny mohou být připraveny dekarboxylací slou-čeniny obecného vzorce V (V)
ve kterém R2Q znamená alkoxylovou skupinu, zejména ethoxylo-vou skupinu nebo methoxylovou skupinu a R], a R^ mají výšeuvedený význam. Tato reakce může být provedena při zvýšené teplotě, například při teplotě 80 až 90 °C, a v inertním roz-pouštědle, jakým je například vlhký dimethyisulfoxid.
Sloučeniny obecného vzorce V mohou být připraveny ana-
9
Reakční schéma I^NHOCCRiR^CORzo
VI ciocch2cor20
VII (a)
RjNOCÍR^CORjo COCH2COR2o viii (b)
Reakce a) může být provedjakým je dichlormethan a vodný ekou je triethylamin nebo uhličitá v inertním rozpouštědle,r, a v přítomnosti báze, jasodný, při okolní teplotě.
Reakce b) může být provedena v inertním rozpouštědle,jakým je toluen, benzen nebo tetrahydrofuran, v přítomnostibáze, jakou je methoxid sodný nebo hydrid sodný.
Zbývající výchozí látky a reakční složky použité přivýše uvedeném způsobu jsou buc známými sloučeninami a pokudještě nejsou známé, potom mohou být připraveny postupy, kteréjsou analogické s postupy, které jsou zde popsány, nebo se známými postupy /pro sloučeniny VI: Kornowski a kol., Bull.Soc.Chim France 1966(2)633/.
Kyselina 2-nioro-4-triíluormethoxybenzoová je novousloučeninou, která rovněž tvoří součást vvnálezu.
Sloučeniny podle vynález·. R. znamená atom vodíku mohou mí;4 dující čtyři strukturní vzorce : obecného vzorce I, ve kterémv důsledku tautomerie násle-
Je samozřejmé, že v případě, kdy R^ je jiný než atom vodíku, mohou tyto sloučeniny existovat ve formách Ib, Ic a Idnebo ve formě směsi těchto forem.
Nové sloučeniny obecného vzorce I jsou použitelné prohubení plevelů při preemergentní a/nebo postemergentní aplikacSloučeniny obecného vzorce I jsou rovněž použitelné jako regu-látory růstu rostlin (PGRs - plant growth regulators) a jakoaksricidy. Tyto sloučeniny mohou být aplikovány ve formě po-práší, granulátů, roztoků, emulzí, smáčitelných prášků, rozplývavých kompozic a suspenzí. Aplikace sloučeniny podle vynálezujakožto herbicidu se provádí konvenční aplikací na plevel nebodo jeho lokality, přičemž se používá herbicidně účinné množst-ví sloučeniny podle vynálezu, které obvykle činí 0,125 až 12,5kg/ha. Aplikace sloučeniny podle vynálezu do lokality plevelezahrnuje aplikaci na semena plevele, aplikaci na rostlinu (plevel) nebe na její části nebo aplikaci do půdy.
Aplikace sloučeniny podle vynálezu ve funkci akaricidu se provádí konvenční aplikací do místa zamoření, přičemž sepoužívá akaricidně účinné množství sloučeniny podle vynálezu,které obvykle činí 100 g/ha až 1 kh/ha.
Pod pojmem "herbicid" se zde rozumí účinná přísada, kte-rá s ohledem na svou fytotoxicitu nebo rúst-regulující vlast-nosti modifikuje růst rostlin tak, že zpožďuje jejich růst ne-bo je poškozuje takovou měrou, že je zahubí.
Sloučeniny podle vynálezu vykazují při postemergentnínebo preemergentní aplikaci vysokou úroveň herbicidní účinnos-ti vůči širokolistým, travním a šáchorovitým plevelům. Tytosloučeniny rovněž vykazují selektivní herbicidní účinek v užit-kových plodinách, jakými jsou pšenice, kukuřice, bavlna, některvariety sóji a v některých případech i rýže. Při použití sloučenin obecného vzorce I za účelem hubeníplevelů a roztočů může být sloučenina obecného vzorce I nebojejich směsi, vhodně použita ve formě kompozic v kombinaci sředidlem nebo ředidly, která jsou přijatelná pro aplikaci naplevele, roztoče nebo na jejich lokality. Tyto kompozice rov-něž tvoří součást vynálezu.
Způsoby přípravy vhodných formulací, které mohou býtpoužity v případě sloučenin podle vynálezu, jsou popsané společně s vhodnými kapalnými nebo pevnými nosiči v příslušné odbornéliteratuře, například v patentových spisech US 4 192 669 a4 163 661. Optimální použití sloučeniny podle vynálezu včetnějejího dávkování je pro odborníka v tomto oboru snadno stanovi-telné pomocí rutinních testů, jakými jsou například skleníko-vé testy a testy prováděné na malých školních pozemcích.
Vhodné formulace obsahují od 0,01 do 99 % hmotnostiúčinné látky, od 0 do 20 % hmotnosti povrchově aktivní látkya od 1 do 99,99 % pevného nebo kapalného ředidla nebo ředidel.Někdy jsou žádoucí vyšší poměry povrchově aktivní látky k účin-né látce, čehož se dosáhne inkorporací povrchově aktivní látkypřímo do formulace nebo jejím přimíšením do tanku před aplikací 12
Aplikační formy kompozice obecně obsahují mezi 0,01 a 25 %hmotnosti účinné látky. V závislosti na zamýšleném použití,fyzikálních vlastnostech sloučeniny podle vynálezu a způsobuaplikace však mohou být přítomna v kompozici i vyšší nebo niž-ší množství účinné látky. Koncentrátové formy kompozic , ukterých se předpokládá jejich zředění před použitím, obecněobsahují mezi 2 a 90 % hmotnosti, výhodně mezi 5 a 81 % hmot-nosti, účinné látky.
Použitelné formulace sloučenin obecného vzorce I zahrnují popraše, granuláty, suspenzní koncentráty, smáčitelné práš-ky, rozplvávavé kompozice a podobné preparáty. Tyto formulacemohou být získány konvenčním způsobem, například smíšenímsloučeniny obecného vzorce I s ředidlem nebo ředidly a případ-ně s ostatními přísadami. Alternativně mohou být sloučeninyobecného vzorce použity v mikro-zapouzdřené formě.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být kombinovány scyklodextrinem za vzniku cyklodextrinového inkluzního komplexupro aplikaci na plevele, roztoče nebo jejich lokality. V herbicidních kompozicích mohou být použity zeměděls-ky přijatelné přísady za účelem zlepšení účinnosti účinné lát-ky, snížení pěnivosti kompozice, omezení vylučování fází z kompozice, snížení korozivního účinku kompozice a podobně.
Pod pojmem "povrchově aktivní látka" se zde rozumí ze-mědělsky přijatelná látka, která uděluje kompozici schopnosttvořit emulzi a disperzi, schopnost smáčet povrch a rozprostí-rat se po povrchu a ostatní vlastnosti modifikující povrchovénapětí. Příklady povrchově aktivních látek jsou ligninsulfo-nát sodný a laurylsulfát.
Pod pojmem "ředidlo" se zde rozumí kapalná nebo pevnázemědělsky přijatelná látka, která je použita za účelem zředě-ní koncentrátu na použitelnou nebo požadovanou koncentraci.
Pro popraše nebo granuláty může být tímto ředidle napříkladtalek, kaolin nebo rozsivková zemina, zatímco v případě kon- centrátů v kapalné formě může být takovým ředidlem napříkladuhlovodík, zejména xylen, nebo alkohol, zejména isopropanol.
Pro kapalnou aplikační formu může být uvedeným ředidlem napří-klad voda nebo motorová nafta.
Kompozice podle vynálezu mohou rovněž obsahovat i jinésloučeniny mající biologickou účinnost, například sloučeninymající obdobnou nebo doplňkovou akaricidní nebo herbicidníúčinnost pro široké spektrum plevelů nebo sloučeniny mající antitoxickou, fungicidní, insekticidní nebo hmyz-vábící účinnost. V následující části popisu bude vynález blíže objasněnpomocí konkrétních příkladů jeho provedení. Tyto příklady majípouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynále-zu, který je jednoznačně definován formulací patentových náro-ků. Všechny díly a procentické obsahy uvedené v těchto příkla-dech jsou hmotnostními díly a procentickými obsahy. Příklady provedení vynálezu Příklad 1 Příprava 2,6,6-trimethyl-4-(2-nitro-4-trifluormethoxybenzoyl)-2H-1,2-oxazin-3,5-(4H,6H)-aionuObecný vzorec I: =R2=R3=CH3, r4=r6=H, r=no2, R5=OCF3; sloučenina č.1 71,4 g 2,6,6-trimethyl-5-(2-nitro-4-trifluormethoxyben-zoyloxy)-6K-1,2-oxazin-3-onu se rozpustí ve 300 ml acetonitri-lu a 49 ml triethylaminu. K tomuto roztoku, ochlazenému navodní lázni, se přidá 3,2 ml acetonkyanhydrinu. Získaný roztokse míchá při okolní teplotě přes noc pod atmosférou dusíku.Reakční směs se zahustí na sirupovitou konsistenci a taktozískaný sirup se rozdělí mezi 400 ml vody a 150 ml dicnlormetha- nu. Sloučené extrakty se promyjí 2N kyselinou chlorovodíkovoua solankou, vysuší a odpaří k suchu, přičemž se získá olejovitýzbytek. Surový produkt se potom nechá vykrystalizovat z etha-nolu, přičemž se získá požadovaný 2,6,6-trimethyl-4-(2-nitro-4-trifluormethoxybenzoyl) -2H- 1 , 2-oxazin-3, 5 - ( 411,6H) -dion.
Teplota taní: 73 až 75,5 CC. . / příkladu 1,mohou být zΣ, jejichž chemickév následující tabulce
Použitím postupu, popsaného vkány další sloučeniny obecného vzorcestruktury a teploty tání jsou uvedeny ís- A.
Tabulka A
Slou-čeni-na č. R1 R„ z R3 R4 R R. o Teplota tání(°C) 1 CH3 CH3 CH-, Π KOn Z 4-OCF3 H 73-75,5 2 CH, ch3 CH3 H Cl 4-OCHF2 h 95-97 Přiklad 2 Příprava 2-nitro-4-trifluormethoxybenzonitrilu K míchanému roztoku 64,30 g 2-nitro-4-triřluormethoxy-anilinu (Znur. Obshchei. Khim 31, 915-24 (1961)) v 72 ml kon-centrované kyseliny chlorovodíkové a 190 ml vody, ochlazenémuna teplotu 0 °C, se po kapkách v průběhu 35 minut přidá roztok20,0 g dusitanu sodného v 75 ml vody. Po dodatečném 45 minuto-vém míchání při teplotě 0 °C se roztok diazoniové soli po kapkáchv průběhu'75 minut přidá k míchanému roztoku 82,69 g kyanidu 15 draselného a 46,62 g síranu mědného ve 400 ml vody o teplotě60 až 65 °C. Šedozelená směs se za míchání zahřívá na teplotu60 až 65 °C po dobu dalších 30 minut, načež se nechá vychlad-nout na okolní teplotu. Reakční směs se potom zfiltruje přescelit a sraženina se promyje dichlormethanem (3 x 200 ml). Di-chlormethanové promývací podíly se použijí k extrakci vodnéhoroztoku. Sloučené extrakty se promyjí vodou a solankou a vysušía odpaří k suchu, přičemž se získá olejovatý odparek, kterýse chromatografuje na silikagelu. Z odpovídající frakce eiuá-tu se získá 2-nitro-4-trifluormethoxybenzonitril. Výtěžek: 31,44 g. Příklad 3 Příprava kyseliny 2-nitro-4-trifluormethoxybenzoové Míchaný roztok 40,96 g 2-nitro-4-trifluorbenzonitriluv 90 ml koncentrované kyseliny sírové a 125 ml vody se zahří-vá k varu pod zpětným chladičem po dobu 45 hodin. Reakčnísměs se ochladí a zředí 200 ml chladné vody. Vodný superna-tant se potom dekantuje od hnědého gumovitého produktu. Tentogumovitý produkt se rozpustí v etheru a extrahuje 0,5 N roztokemhydroxidu sodného. Sloučený bázický vodný roztok se ochladía okyselí koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou, načež seextrahuje etherem. Sloučené extrakty se vysuší a odpaří k su-chu, přičemž se získá krystalická kyselina 2-nitro-4-trifluor-methoxybenzoová.
Teplota tání: 119 °C. Příklad 4 Příprava 2,6,6-trimethyl-5-(2-nitro-4-trifluormethoxybenzoyl-oxy)-6H-1,2-oxazin-3-onuObecný vzorec II: R^ =R2=R3=CH3 ' R4=R6=H, R=NO2, r5=ocf3. 16 Míchaný roztok 43,98 g kyseliny 2-nitro-4-trifluorme-thoxybenzoové ve 100 ml thionylchloridu se zahřívá na teplotuvaru pod zpětným chladičem po dobu 2 hodin, načež se zahustík suchu, přičemž se získá olejovitý 2-nitro-4-trifluormethoxy-benzoylchlorid. K míchanému roztoku 27,53 g 2,6,6-trimethyl-2H-1,2-oxazin-3,5-(4H,6H)-dionu a 35 ml (25/mm) triethvlaminuve 290 ml dichlormethanu, chlazenému na lední lázni, se poddusíkovou atmosférou po kapkách přidá roztok 2-nitro-4-trifluor methoxybenzoylchloridu ve 100 ml dichlormethanu. Po 2 hodino-vém míchání při teplotě 0 °C se reakční směs zředí 150 ml di-chlormethanu a roztok se promyje vodou a solankou, vysuší aodpaří k suchu, přičemž se získá 2,6,6-trimethyl-5-(2-nitro-4-trifluormethoxybenzoyloxy)— 6 Η—1,2-oxazin-3-on. A/ CuKj 9UDr. Jarmila Traplová

Claims (9)

  1. ve kterém každý z Rp R^ a R^.nezávisle znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, karboxylovcu skupinu,alkoxykarbonylovou skupinu, jejíž aikoxylcvý zbytekobsahuje 1 až 8 uhlíkových atomů, fenylovou skupinunebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemiskupinami jako R, nebo R^ a R^ společně tvoří aikyie-nový můstek se 3 až 6 uhlíkovými atomy, R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíko- vými atomy, alkylkarbonylovou skupinu, jejíž alkylovýzbytek obsahuje 1 až 3 uhlíkových atomů, alkoxykarbo-nylovou skupinu, jejíž alkoxylový zbytek obsahuje 1.až 8 uhlíkových atomů, skupinu -C(O)NR-Ra, alkvlsulfo-nylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, skupinuP(O)-(ORg)2< skupinu R7?(O)-ORg, benzoylovou skupinunebo kationt, R znamehá alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, II která je případně substituována 1 až 6 atomy halogenu, alkoxylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, která je případně substituována 1 až 6 atomy halogenu, alkylkar- bonvlovou skupinu, jejíž alkylový zbytek obsahuje 1 až 8 uhlíkových atomu, alkoxykarbonylovou skupinu, jejíž alkoxylový zbytek obsahuje 1 až 8 uhlíkových atomu, skupinu NR_R0, skupinu 0 S(0) 'Rin, skupinu NR^S0nRo, / o η η i u /Zo atom halogenu, kvano-skupinu nebo nitro-skupinu, Rg znamená alkoxylovou skupinu substituovanou 1 až 6 atomy halogenu, Rg znamená atom vodíku nebo je zvolen z množiny zahrnují- cí významy pro R, každý z R? a Rg nezávisle znamená atom vodíku nebo alkylovouskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, Rq znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy,která je případně substituována 1 až 6 atomy halogenu,znamená O nebo 1, 10 0, 1 nebo 2, s výhradou spočívající v tom, že když R^ , Rg a Rg znamenajímethylovou skupinu, R^ a Rg znamenají atom vodíku a R znamenánitro-skupinu, potom Rg neznamená difluormethoxylovou skupinu.
  2. 2. Sloučenina podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém každý z Rp Rg, Rg nezávisle znamená atom vodíku nebo alkylo-vou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, která je případně substituována atomem chloru, atomem bromu nebo atomem fluoru, -(0) -S(0) '- η n alkylovou skupinu, jejíž alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíko-vé atomy, atom halogenu nebo nitro-skupinu, Rg znamená fluor-alkoxylovou skupinu, Rg znamená atom vodíku, alkylovou skupi-nu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxylovou skupinu s 1 až 4uhlíkovými atomy, atom bromu nebo atom chloru a R^ znamenáatom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,alkylkarbonylovou skupinu, jejíž alkylový zbytek obsahuje 4až 8 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu, alkylsulfonylovouskupinu, jejíž alkylový zbytek obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy III nebo kationt.
  3. 3. Sloučenina podle nároku 2 obecného vzorce I, ve kterém každý z Rp R7 a R^ nezávisle znamená atom vodíku nebo alkylo-vou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, R^ znamená atom vodíkua R znamená nitro-skupinu, atom chloru nebo trifluormethylovouskupinu. ' ·
  4. 4. Sloučenina podle nároku 3 obecného vzorce I, ve kterémkaždý z R. , R_ a R-, znamená methylovou skupinu, R, a R^ zname-nají atom vodíku, R znamená nitro-skuoinu a R^ znamená skuoinu ocFr - ’
  5. 5. Pesticidní kompozice, v y c n a č e n á tím, žeobsahuje sloučeninu obecného vzorce I podle nároků 1 až 4 vkombinaci se zemědělsky přijatelným nosičem.
  6. 6. Způsob hubení plevelů,se na plevel nebo do lokalitycidně účinné množství sloučen v y z n a č e n ý tím,ve která roste, aplikuje h« nv obecného vzorce I oodie : ro- ků 1 až 4.
  7. 7. Způsob hubení roztočů, vyznačený tím se na roztoče nebo do lokality, ve které žijí, aplikujecidně účinné množství sloučeniny obecného vzorce I podleků 1 až 4.
  8. 8. Způsob přípravy sloučen nároku 1, vyznačený a) přesmyk enolesteru obecného iny obecného vzorcetím, že zahrnuje vzorce II podle
    (II) IV ve kterém R1, R^ , R^, R, R^ a Rg mají význam uvedený v nároku1, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R^ zname-ná atom vodíku, a b) v případe, že R^ má jiný význam než atom vodíku, reakci slou-čeniny obecného vzorce I, ve kterém R znamená atom vodíku, s ·bučí a) skupinou R^-OH a katalyzátorem nebo b) skupinou R^g-Q a mírnou bází, kde Q znamená atom halogenu, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R,_ znamená40 požadovaný substituent.
  9. 9. Kyselina 2-nitro-4-trifluormethoxybenzoová. Zastupuje: JUDr. Jarmile Trapjoyá
CS921934A 1990-10-25 1992-06-23 Heterocyclic diones, process of their preparation and pesticidalcompositions containing said heterocyclic diones CS193492A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US60470890A 1990-10-25 1990-10-25
PCT/EP1991/002014 WO1992007837A1 (en) 1990-10-25 1991-10-23 Heterocyclic dione derivatives as pesticides and plant growth regulators

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS193492A3 true CS193492A3 (en) 1992-10-14

Family

ID=24420699

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS921934A CS193492A3 (en) 1990-10-25 1992-06-23 Heterocyclic diones, process of their preparation and pesticidalcompositions containing said heterocyclic diones

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0506907A1 (cs)
JP (1) JPH05503106A (cs)
KR (1) KR927003554A (cs)
AU (1) AU642052B2 (cs)
BR (1) BR9106194A (cs)
CA (1) CA2072134A1 (cs)
CS (1) CS193492A3 (cs)
HU (1) HUT61534A (cs)
IL (1) IL99834A0 (cs)
PL (1) PL295411A1 (cs)
WO (1) WO1992007837A1 (cs)
ZA (1) ZA918535B (cs)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
US5888935A (en) * 1993-02-18 1999-03-30 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid and glyphosate
EP2272341A3 (en) 1993-02-18 2011-02-16 Basf Se Herbizide Zusammensetzungen
AU2001242451A1 (en) * 2000-03-09 2001-09-17 Syngenta Participations Ag Acylated phenyl or pyridine herbicides
GT200100103A (es) 2000-06-09 2002-02-21 Nuevos herbicidas
DE10117503A1 (de) 2001-04-07 2002-10-17 Bayer Cropscience Gmbh Derivate von Benzoylcyclohexandionen und ihre Verwendung als Herbizide
WO2003011298A1 (en) * 2001-08-03 2003-02-13 Chirologix Pharmaceuticals Inc. Antibacterial oxazinones and methods for their use and synthesis
DE10144529A1 (de) * 2001-09-11 2003-03-27 Bayer Cropscience Gmbh 3-Aminocarbonyl substituierte Benzoylcyclohexandione
DE10160007A1 (de) 2001-12-06 2003-06-18 Bayer Cropscience Ag [1.2]-Oxazin-3,5-dione
DE10215723A1 (de) 2002-04-10 2003-10-30 Bayer Cropscience Gmbh 3-Keto oder 3-Oximether substituierte Benzoylcyclohexandione
ES2632567T3 (es) 2009-03-11 2017-09-14 Bayer Intellectual Property Gmbh Cetoenoles sustituidos con haloalquilmetilenoxi-fenilo
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DK2806741T3 (da) 2012-01-26 2020-05-18 Bayer Ip Gmbh Phenylsubstituerede ketoenoler til bekæmpelse af fiskeparasitter

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0090262B1 (en) * 1982-03-25 1992-08-05 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
IL77350A (en) * 1984-12-20 1991-01-31 Stauffer Chemical Co Production of acylated diketonic compounds
TR24452A (tr) * 1989-04-25 1991-11-01 Sandoz Ltd Pestisidler ve bitki bueyueme duezenleyicileri olarak heterosiklik dionlar

Also Published As

Publication number Publication date
ZA918535B (en) 1993-04-26
CA2072134A1 (en) 1992-04-26
EP0506907A1 (en) 1992-10-07
KR927003554A (ko) 1992-12-18
AU642052B2 (en) 1993-10-07
PL295411A1 (en) 1993-06-28
HU9202107D0 (en) 1992-10-28
BR9106194A (pt) 1993-03-23
WO1992007837A1 (en) 1992-05-14
IL99834A0 (en) 1992-08-18
HUT61534A (en) 1993-01-28
AU8744291A (en) 1992-05-26
JPH05503106A (ja) 1993-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5110343A (en) Cyclohexenone derivatives
CS197236B2 (en) Herbicide means and method of preparation of active component
US5801120A (en) Substituted benzoyl (hetero) cyclic diones
EP0394889B1 (en) Heterocyclic diones as pesticides and plant growth regulators
CS193492A3 (en) Heterocyclic diones, process of their preparation and pesticidalcompositions containing said heterocyclic diones
US5728831A (en) Process for preparing oxazines
US4260410A (en) Herbicidal and plant-growth-regulating N-haloacetylphenylamino carbonyl oximes
US4143061A (en) 3-(α,α-Dimethylbenzyl)urea compounds, compositions, and their use as herbicides
US4921526A (en) Substituted bicycloakly-1,3-diones
HU204661B (en) Herbicidal compositions comprising 3-benzoyl-4-oxolactam derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
EP0023725B1 (en) Diphenyl ether derivatives, process for preparing the same and herbicidal compositions containing the same
US4008067A (en) Oxacyclohexane derivatives
GB2205316A (en) Herbicidal benzoyl pyran, thiopyran or piperidine compounds
AU619533B2 (en) Substituted aryl and heteroaryl diones
CS228937B2 (en) Herbicide and method of preparing active substances thereof
CA1166250A (en) Substituted tetrahydropyrimidinone derivatives, process for their preparation and their use as herbicides
EP0990649A1 (en) Benzoylpyrazole derivatives having specified substituents and herbicides
US4650516A (en) α-halo-Ω-haloalkylamides herbicidal antidotes
JPH0678339B2 (ja) 縮合ヘテロ環誘導体
RU2041214C1 (ru) Производные пиримидина, способ борьбы с сорняками и гербицидный состав
US5294598A (en) Herbicidal 3-substitutedbenzoyl-bicyclo[4,1,0]heptane-2, 4-dione derivatives
JPS6176487A (ja) Ｎ−置換ジカルボキシミド類およびこれを有効成分とする除草剤
GB2135301A (en) Herbicidal chloroacetanilide derivatives
HU191691B (en) Herbicides comprising 1-(phenoxy carbonyl)-uracil derivatives as active substance and process for preparing 1-(phenoxy carbonyl)-uracil derivatives
JPS6241592B2 (cs)