CS195789B1 - Method of producing 2,5-dichlor-1,4-phenylenediamine - Google Patents
Method of producing 2,5-dichlor-1,4-phenylenediamine Download PDFInfo
- Publication number
- CS195789B1 CS195789B1 CS576378A CS576378A CS195789B1 CS 195789 B1 CS195789 B1 CS 195789B1 CS 576378 A CS576378 A CS 576378A CS 576378 A CS576378 A CS 576378A CS 195789 B1 CS195789 B1 CS 195789B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dichloro
- water
- filtered
- phenylenediamine
- parts
- Prior art date
Links
- QAYVHDDEMLNVMO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorobenzene-1,4-diamine Chemical compound NC1=CC(Cl)=C(N)C=C1Cl QAYVHDDEMLNVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ICZFWTSENFTULW-UHFFFAOYSA-N n-(2,5-dichlorophenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC(Cl)=CC=C1Cl ICZFWTSENFTULW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 11
- YOKGZPNQGIYATO-UHFFFAOYSA-N n-(2,5-dichloro-4-nitrophenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC(Cl)=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl YOKGZPNQGIYATO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 7
- AVYGCQXNNJPXSS-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1Cl AVYGCQXNNJPXSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 claims description 3
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- -1 formic acid Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims 1
- YWPOLRBWRRKLMW-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C21 YWPOLRBWRRKLMW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 2
- QONKIWFMDAVKEU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2,5-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl QONKIWFMDAVKEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDKACWBBLJNQGU-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorobenzene-1,4-diamine hydrochloride Chemical compound Cl.ClC1=C(C=C(C(=C1)N)Cl)N JDKACWBBLJNQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDQFCUOTSSWNDP-UHFFFAOYSA-N 4-[(2,5-dichlorophenyl)diazenyl]-3-hydroxynaphthalene-2-carbonyl chloride Chemical compound OC1=C(N=NC2=C(Cl)C=CC(Cl)=C2)C2=C(C=CC=C2)C=C1C(Cl)=O BDQFCUOTSSWNDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTWNIUBGGFBRKH-UHFFFAOYSA-N [4-(dimethylamino)phenyl]azanium;chloride Chemical compound Cl.CN(C)C1=CC=C(N)C=C1 KTWNIUBGGFBRKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- PTBXNJNHVLMWQK-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-4-nitroaniline;hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 PTBXNJNHVLMWQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby 2,5-dichlor-l,4-fenylendiaminu jako jednoho ze základních polotovarů používaného k výrobě moderních kolorlsticky hodnotných kondenzačních azopigmentů s univerzálním použi2 tím, určených především pro barvení umělých hmot a vláken.The present invention relates to a process for the production of 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine as one of the basic blanks used for the production of modern color value condensation azo pigments of universal application, intended primarily for dyeing plastics and fibers.
Syntéza 2,5-dichlor-l,4-fenylendiaminu probíhá podle následujícího schéma:The synthesis of 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine proceeds according to the following scheme:
NHCOCH$ ' .ClNHCOCH $ .Cl
HHCOCR3 'ClHHCOCR 3 'Cl
IIII
Cl N0Z niCl NO Z ni
NHCOGHi,NHCOGHi,
NH·.NH ·.
NH,NH,
IVIV
NHZ NH Z
VIN
V prvém stupni se výchozí 2,5-dichloranilin (I) acetyluje acetanhydridem, vzniklý 2,5-dichloracetanilid (II) nitruje nitrační směsí, získaný 2,5-dichlor-4-nitroacetanilid (III) redukuje železem podle Béchampa aIn the first step, the starting 2,5-dichloroaniline (I) is acetylated with acetic anhydride, the resulting 2,5-dichloroacetanilide (II) is nitrated with a nitration mixture, and the 2,5-dichloro-4-nitroacetanilide (III) obtained is reduced by Béchamp iron and
2,5-dichlor-4-aminoacetanilid (IV) zpracuje kyselou desacetylací na 2,5-dichlor-l,4-fenylendiamin (V), který se nakonec přečistí přes hydrochlorid.2,5-dichloro-4-aminoacetanilide (IV) is treated by acid desacetylation to 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine (V), which is finally purified via hydrochloride.
Ve starší literatuře popsaný orientační postup přípravy 2,5-dichlor-l,4-fenylendiaminu má charakter pouze preparativní a je pro technickou praxi nevhodný. Popisuje přípravu acetylací 2,5-dichloranillnu působením acetanhydridu v kyselině octové, nitrací vzniklého 2,5-dicihloracetanilidu nitrační směsí v kyselině sírové, redukcí 2,5-dichlor-4-nitroacetanilidu cínem nebo železem v prostředí kyseliny solné a desacetylací. Je také popsán způsob přípravy redukcí 2,5-dichlor-l,4-dinitrobenzenu železem v kyselině solné. Dále je popsána preparace z hydrochloridu 4-nitrodimetylanllinu, který se zahřívá s konc. kyselinou solnou při teplotě 105 °C, přičemž vedle 2,5-dichlor-l,4-fenylendiaminuhydrochloridu vzniká N,N-dimetyl-l,4-fenylendiaminhydrochlorid. Tato metoda je nevýhodná především tím, že produkt se získá nejednotný a ve velmi malém výtěžku.In the prior art, the orientation procedure for the preparation of 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine described is of a preparative nature and is unsuitable for technical practice. It describes the preparation of acetylation of 2,5-dichloroaniline with acetic anhydride in acetic acid, nitration of the resulting 2,5-dichloroacetanilide with nitration mixture in sulfuric acid, reduction of 2,5-dichloro-4-nitroacetanilide with tin or iron in hydrochloric acid and desacetylation. Also described is a process for the preparation of reduction of 2,5-dichloro-1,4-dinitrobenzene with iron in hydrochloric acid. The preparation of 4-nitrodimethylaniline hydrochloride, which is heated with conc. hydrochloric acid at 105 ° C, whereby N, N-dimethyl-1,4-phenylenediamine hydrochloride is formed in addition to 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine hydrochloride. This method is particularly disadvantageous in that the product is obtained in a non-uniform and very low yield.
Nyní byl nalezen technicky vhodný postup poskytující 2,5-dichlor-l,4-fenylendiamin v dobrém výtěžku a ve vyhovující kvalitě.It has now been found a technically feasible process to provide 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine in good yield and quality.
Podstata způsobu výroby 2,5-dichlor-l,4-fenylendiaminu podle vynálezu spočívá v tom, že výchozí 2,5-dichloranilin (I) se roztaví a acetyluje 5 až 10%ním přebytkem acetanhydridu za samovolného ohřátí reakční směsi ze 60 °C na 125 °C, reakční směs se zředí vodou, suspenze krystalického 2,5-dichloracetanilidu (II) se zfiltruje, produkt promyje vodou a usuší. Suchý 2,5-dichloracetanilid se rozpustí v konc. kyselině sírové a nitruje směsí kyseliny sírové a dusičné při teplotě nepřesahující 10 °C, reakční směs se vpustí do promíchávané směsi ledu a vody, suspenze 2,5-dichlor-4-nitroacetanilidu (III) se zfiltruje, produkt promyje vodou a pro další zpracování ponechá ve formě vodné pasty.The process according to the invention is characterized in that the starting 2,5-dichloroaniline (I) is melted and acetylated with a 5-10% excess of acetic anhydride while heating the reaction mixture spontaneously from 60 ° C. The reaction mixture was diluted with water, the suspension of crystalline 2,5-dichloroacetanilide (II) was filtered, washed with water and dried. Dry 2,5-dichloroacetanilide is dissolved in conc. sulfuric acid and nitrated with sulfuric acid and nitric acid at a temperature not exceeding 10 ° C, the reaction mixture is poured into a stirred mixture of ice and water, the 2,5-dichloro-4-nitroacetanilide (III) suspension is filtered, washed with water and further processed left in the form of an aqueous paste.
Redukce se podle předmětného postupu provádí metodou podle Béchampa železem v přítomnosti kyseliny mravenčí. Nejprve se připraví jemná vodná suspenze nitrolátky vzorce III rozmícháním pasty nitrolátky vzorce III ve vodě s přísadou dispergačního prostředku, výhodně polykondenzátu naftalen-2-sulfonanu sodného s formaldehydem, která se dávkuje do vroucí směsi vody, železných pilin a kyseliny mravenčí. Reakční směs po neutralizaci kysličníkem horečnatým se zředí vodou, přihřeje na 100 °C, tlakově filtruje, redukční kaly promyjí horkou vodou, případně párou, filtrát ochladí na 20 až 25 °C, vyloučený produkt, tj.: 2,5-dichlor-4-aminoacetanilid (IV) izoluje filtrací a pro další zpracování ponechá ve formě vodné pasty.The reduction is carried out according to the Béchamp method by iron in the presence of formic acid. First, a fine aqueous suspension of the nitro compound of formula III is prepared by mixing the paste of nitro compound of formula III in water with the addition of a dispersant, preferably sodium polycondensate of naphthalene-2-sulfonate with formaldehyde, which is metered into a boiling mixture of water, iron filings and formic acid. After neutralization with magnesium oxide, the reaction mixture is diluted with water, heated to 100 ° C, pressure filtered, the reducing sludges washed with hot water or steam, the filtrate cooled to 20 to 25 ° C, the precipitated product, ie: 2,5-dichloro-4 -aminoacetanilide (IV) is isolated by filtration and left as an aqueous paste for further processing.
Desacetylace se provádí za varu směsi vody a 2,5-dichlor-4-aminoacetanilidu v přítomnosti kyseliny sírové, vzniklý 2,5-dichlor-l,4-fenylendiamin (V) se uvolní ve formě báze alkalizací reakční směsi kalcinovanou sodou nebo louhem sodným, surový diamin vzorce V se izoluje po ochlazení suspenze na 20 až 25 °C filtrací. Přečištění produktu se provede rozpuštěním surového díaminu vzorce V ve zředěné kyselině solné a klérací roztoku 2,5-dlchlor-l,4-fenylendiaminhydrochloridu za přídavku karborafinu a křemeliny. Diamin vzorce V báze sé' uvolní alkalizací filtrátu kalcinovanou sodou nebo louhem sodným; suspenze produktu se po ochlazení na 20 až 25 °C zfiltruje a získaný čistý 2,5-dichlor-l,4-fenylendiamin se promyje vodou a usuší.The desacetylation is carried out by boiling a mixture of water and 2,5-dichloro-4-aminoacetanilide in the presence of sulfuric acid, and the 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine (V) formed is liberated as a base by alkalising the reaction mixture with sodium or caustic soda. The crude diamine of formula V is isolated after cooling the suspension to 20-25 ° C by filtration. Purification of the product is accomplished by dissolving the crude diamine of formula V in dilute hydrochloric acid and curing a solution of 2,5-dlchloro-1,4-phenylenediamine hydrochloride with the addition of carboraffin and diatomaceous earth. The diamine of formula (V) is liberated by alkalizing the filtrate with soda ash or sodium hydroxide solution; after cooling to 20-25 ° C, the product suspension is filtered and the pure 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine obtained is washed with water and dried.
2,5-dichlor-l,4-fenylendiamin připravený postupem podle vynálezu se uplatňuje jako jedna z komponent pro výrobu moderních kondenzačních azopigmentů. Například kondenzací 2,5-dichlor-l,4-fenylendiaminu s 1- (2,5-dichlorf eny Iazo) -2-hydroxy-3-naftoylchloridem v inertním organickém rozpouštědle, jako je chlorbenzen nebo o-dichlor-benzen, -’se- získá disazopigment červeného odstínu velmi cenných koloristických vlastností, vhodný pro barvení umělých hmot a vláken.The 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine prepared by the process of the invention is used as one of the components for the production of modern condensation azo pigments. For example, by condensing 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine with 1- (2,5-dichlorophenylazo) -2-hydroxy-3-naphthoyl chloride in an inert organic solvent such as chlorobenzene or o-dichlorobenzene; a disazopigment of a red hue of very valuable coloristic properties, suitable for dyeing plastics and fibers, is obtained.
Důležité je zpracování 2,5-dichlor-l,4-fenylendiaminu kondenzací s acetooctanem etylnatým na N,N‘-bisacetoacetylderivát, který slouží k výrobě hodnotných kondenzačních disazopigmentů žlutých odstínů rovněž vhodných pro barvení umělých hmot a vláken.It is important to treat 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine by condensation with ethyl acetoacetate to give N, N‘-bisacetoacetyl derivative, which is used to produce valuable condensation disazopigments of yellow shades also suitable for dyeing plastics and fibers.
Následující příklad ilustrativně uvádí způsob výroby podle výnálezu. Není-li jinak uvedeno, rozuměj! se ve všech případech díly hmotnostní, teplota je uvedena ve °C. PříkladThe following example illustrates the production method of the present invention. Unless otherwise stated, understand! in all cases parts by weight, the temperature is given in ° C. Example
2.5- dichloracetanilid (II)2,5-dichloroacetanilide (II)
194 dílů technické báze 2,5-dichloranilinu (I) se v acetylačním reaktoru roztaví, teplota taveniny se upraví na 60° a během 50 až 60 min. se připustí 135 dílů acetanhydridu. Reakční směs se přitom vlivem exotermní reakce samovolně ohřeje ná 120 až 125 °C. Po krátkém domíchání při 125 až 115 °C se při zapnutém vytápění reaktoru připustí 247 dílů vody, přičemž teplota poklesne na 95 až 100 °C. Pak již bez vytápění se reakční směs zředí 320 díly vody, vzniklá suspenze se ochladí na 20 až 25 °C, zfiltruje, krystalický produkt promyje vodou a usuší. Získá se 226 dílů 2,5-dlchloracetanilidu (II).194 parts of 2,5-dichloroaniline (I) technical base are melted in the acetylation reactor, the melt temperature is adjusted to 60 ° and within 50 to 60 min. 135 parts of acetic anhydride are added. The reaction mixture is heated to 120-125 [deg.] C. by virtue of an exothermic reaction. After brief mixing at 125 to 115 ° C, 247 parts of water are allowed to be turned on while the reactor heating is on and the temperature drops to 95 to 100 ° C. Then, without heating, the reaction mixture is diluted with 320 parts of water, the resulting suspension is cooled to 20-25 ° C, filtered, the crystalline product is washed with water and dried. 226 parts of 2,5-dlchloroacetanilide (II) are obtained.
2.5- dichlor-4-nitroacetanilid (III)2,5-Dichloro-4-nitroacetanilide (III)
Do nitrátoru se předloží 908 dílů koncentro195789908 parts of concentr195789 are charged to the nitrator
Β váné kyseliny sírové za míchání a chlazení se vnese 247 dílů 2,5-dichloracetanilidu (II) při teplotě do 25 °C. Po 2 h. míchání při 25° Celsia se roztok ochladí na +5 °C a během 3 až 4 hodin nitruje připouštěním ochlazené nitrační směsi 392 dílů koncentrované kyseliny sírové a 82 dílů 98% kyseliny dusičné, přičemž teplota během nitrace nepřesáhne 10 °C. Po domíchání se reakční směs vpustí do promíchávané směsi 1500 obj. dílů vody a 1250 dílů ledu. Vyloučená nitrolátka se odfiltruje a dobře promyje vodou. Získá se 790 dílů vodné pasty s obsahem 280 dílůThe filtered sulfuric acid was stirred and cooled with 247 parts of 2,5-dichloroacetanilide (II) at a temperature of up to 25 ° C. After stirring at 25 ° C for 2 h, the solution is cooled to +5 ° C and nitrated over 3 to 4 hours by allowing the cooled nitration mixture to be 392 parts concentrated sulfuric acid and 82 parts 98% nitric acid, the temperature during the nitration not exceeding 10 ° C. After stirring, the reaction mixture is introduced into the stirred mixture with 1500 parts by volume of water and 1250 parts of ice. The precipitated nitro compound is filtered off and washed well with water. 790 parts of an aqueous paste containing 280 parts are obtained
2.5- dichlor-4-nitroacetanilidu (III).2,5-dichloro-4-nitroacetanilide (III).
2.5- dichlor-4-aminoacetanilid (IV)2,5-Dichloro-4-aminoacetanilide (IV)
2215 dílů vodné pasty s obsahem 78,6 dílu2215 parts aqueous paste containing 78.6 parts
2.5- dichlor-4-nitroacetanilidu (III) se za přídavku dispergačního prostředku, například 1 dílu kondenzačního produktu naftalen-2-sulfonanu sodného s formaldehydem, suspenduje ve 190 obj. dílech vody, získaná jemná suspenze se během 30 až 50 min. dávkuje do reduktoru, kde je za varu promíchávána směs 63 dílů železných pilin, 255 obj. dílů vody a 4 díly koncentrované kyseliny mravenčí (železné piliny byly naleptány za varu směsi po dobu 1 hodiny). Po 1 hodině domíchání za varu se reakční směs alkalizuje vnesením 12 dílů magnezitové moučky (obsahující 10,6 dílu kysličníku horečnatého), obsah reaktoru se zředí vodou na objem 2500 obj. dílů, směs se vyhřeje na 100° Celsia a tlakově zfíltruje. Kaly na filtru se promyjí 260 obj^ díly vody 100 °C teplé a nakonec se profoukají 60 až 70 díly páry. Filtrát se ochladí na 20 až 25 °C, vyloučený produkt zfíltruje a promyje vodou. Získá se 121,8 dílu vodné pasty s obsahem 47 dílů2,5-dichloro-4-nitroacetanilide (III) is suspended in 190 parts by volume of water with the addition of a dispersant, for example 1 part of the naphthalene-2-sulfonate condensation product with formaldehyde, and the resulting fine suspension is stirred for 30 to 50 minutes. The mixture is fed into a reducer, where a mixture of 63 parts of iron filings, 255 parts by volume of water and 4 parts of concentrated formic acid is stirred while boiling (iron filings were etched while boiling the mixture for 1 hour). After stirring for 1 hour at the boiling point, the reaction mixture is made alkaline by introducing 12 parts of magnesite meal (containing 10.6 parts of magnesium oxide), diluting the reactor contents with water to a volume of 2500 parts by volume, heating the mixture to 100 ° C and filtering. The sludges on the filter are washed with 260 parts of water at 100 ° C and finally 60 to 70 parts of steam are purged. The filtrate is cooled to 20-25 ° C, the precipitated product is filtered and washed with water. 121.8 parts of an aqueous paste containing 47 parts are obtained
2.5- dlchlor-4-aminoacetanilidu (IV).2,5-dlchloro-4-aminoacetanilide (IV).
2.5- dichlor-l,4-fenyldiamin (V)2,5-dichloro-1,4-phenyldiamine (V)
Do desacetylačního reaktoru se předloží 578 obj. dílů vody, vnese 167,8 dílů vodné pasty s obsahem 103,3 dílu 2-5,-dichlor-4-aminoacetanilidu (IV) a po rozmíchání přidá 94,5 dílu koncentrované kyseliny sírové. Směs se vyhřeje na 100 °C a při této teplotě desacetyluje 3 hodiny. Pak se za chlazení alkalizuje vnášením 106 dílů kalcinované sody na pH cca 5,5. Suspenze vyloučeného produktu se ochladí na 20 až 25 °C, zfiltruje, filtrační koláč promyje vodou. Získá se tak 247 dílů vodné pasty surového 2,5-dichlor-l,4-fenylendiaminu (V), které se rozplaví ve 290 obj. dílech vody, okyselí 56 obj. díly 34%ní kyseliny solné, přidá 10 dílů karborafinu a 4 díly křemeliny, směs se vyhřeje na 100 °C, tlakově zfíltruje, kaly na filtru promyjí 100 obj. díly vody. Filtrát se zalkalizuje vnesením 38 dílů kalcinované sody na pH cca 6, suspenze vyloučeného produktu ochladí na 20 až 25 °C, zfíltruje, filtrační koláč promyje vodou a usuší. Získá se 75 dílů čistého 2,5-dichlor-l,4-fenylendiaminu (V), který je možno použít k dalšímu zpracování.The desacetylation reactor was charged with 578 parts by volume of water, charged with 167.8 parts of an aqueous paste containing 103.3 parts of 2-5, -dichloro-4-aminoacetanilide (IV) and after stirring added 94.5 parts of concentrated sulfuric acid. The mixture was heated to 100 ° C and desacetyled at this temperature for 3 hours. It is then made alkaline with cooling by introducing 106 parts of soda ash to a pH of about 5.5. The precipitated product suspension is cooled to 20-25 ° C, filtered, and the filter cake washed with water. 247 parts of an aqueous paste of crude 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine (V) are obtained, which are dissolved in 290 parts by volume of water, acidifying 56 parts by volume of 34% hydrochloric acid, adding 10 parts of carboraffin and 4 parts of water. The mixture is heated to 100 ° C, filtered by pressure, and the filter sludge is washed with 100 parts by volume of water. The filtrate is basified by adding 38 parts of soda ash to a pH of about 6, the precipitated product suspension is cooled to 20-25 ° C, filtered, the filter cake washed with water and dried. 75 parts of pure 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine (V) are obtained, which can be used for further processing.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS576378A CS195789B1 (en) | 1978-09-06 | 1978-09-06 | Method of producing 2,5-dichlor-1,4-phenylenediamine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS576378A CS195789B1 (en) | 1978-09-06 | 1978-09-06 | Method of producing 2,5-dichlor-1,4-phenylenediamine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS195789B1 true CS195789B1 (en) | 1980-02-29 |
Family
ID=5403143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS576378A CS195789B1 (en) | 1978-09-06 | 1978-09-06 | Method of producing 2,5-dichlor-1,4-phenylenediamine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS195789B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2818254C1 (en) * | 2023-04-25 | 2024-04-26 | Публичное акционерное общество "Химпром" | Method of producing 2-chloro-1,4-phenylenediamine |
-
1978
- 1978-09-06 CS CS576378A patent/CS195789B1/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2818254C1 (en) * | 2023-04-25 | 2024-04-26 | Публичное акционерное общество "Химпром" | Method of producing 2-chloro-1,4-phenylenediamine |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5312916A (en) | Process for preparing 3-amino-9,13b-dihydro-1H-dibenz(c,f)imidazo(1,5-a)azepine-hydrochloride | |
| US1962277A (en) | Basic nitroderivatives of 9-aminoacridines and process for preparing the same | |
| CS195789B1 (en) | Method of producing 2,5-dichlor-1,4-phenylenediamine | |
| US2835674A (en) | Process of preparing derivatives of 1.4.5.8-naphthalene-tetracarboxylic acid | |
| US1920828A (en) | Amino-xylenois and process of | |
| US2185661A (en) | Substituted 3-aminopyrenes and process of preparing them | |
| CN112745259A (en) | One-pot synthesis method for synthesizing 2-hydroxy-5-nitropyridine | |
| JPH0774184B2 (en) | 4,4'-diaminodiphenyl compound | |
| US4139558A (en) | Process for preparing free-flowing 2-nitro-4-acetylamino-anisole | |
| CS246956B1 (en) | Process for preparing 2-cyano-4-nitroaniline | |
| US1970908A (en) | Substituted 0-benzoyl-benzoic acid | |
| JPH02193950A (en) | Preparation of 4,4'-dinitrodiphenylamine | |
| RU2205821C1 (en) | Method for preparing 3-nitro-4-aminotoluene | |
| US4892950A (en) | Process for the preparation of naphthalene-1,8-dicarboximides | |
| US2061627A (en) | Manufacture of nitronaphthylamines | |
| US4800043A (en) | Colorants for ball point pen and ribbon inks derived from pararosaniline process residue | |
| US1663229A (en) | 3, 4 diamino benzoyl o-benzoic acids and process of making the same | |
| SU175517A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1,2,5-and 1,2,8-TRIAMINOANTHRAINOUSES | |
| JPH01110563A (en) | Production of dimethylaminomethyl copper phthalocyanine | |
| CS201945B1 (en) | Method of preparing 3-amino-4-carbmethoxybenzoic acid | |
| US2152787A (en) | Preparation of acetoacetyl aromatic acid amides | |
| US2253555A (en) | Nitro-amino-pyrenes and process for making same | |
| SU469702A1 (en) | Method for preparing 4-nitro-5-aryl-1,2,3-triazole derivatives | |
| DE859169C (en) | Process for the preparation of dihalogenated, substituted pteridines | |
| US1786530A (en) | Process for the preparation of 4-amino-beta-phenyl-anthraquinone by amination |