CS196951B1 - Process for preparing fumaric acid - Google Patents
Process for preparing fumaric acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS196951B1 CS196951B1 CS309178A CS309178A CS196951B1 CS 196951 B1 CS196951 B1 CS 196951B1 CS 309178 A CS309178 A CS 309178A CS 309178 A CS309178 A CS 309178A CS 196951 B1 CS196951 B1 CS 196951B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- fumaric acid
- acid
- water
- maleic anhydride
- catalyst
- Prior art date
Links
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 title claims description 22
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 6
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea group Chemical group NC(=S)N UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby kyseliny fumarové izomerací kyseliny maleinové.The invention relates to a process for producing fumaric acid by isomerization of maleic acid.
Dosud se kyselina fumarová v technologickém měřítku vyráběla izomerací kyseliny maleinové, která je snadno dostupná hydrolýzou meleinanhydridu, který se získává katalytickou oxidací benzenu vzdušným kyslíkem.Vzhledem k větší thermodynamické stabilitě fumarové kyseliny oproti kyselině maleinové probíhá izomerace poměrně snadno.Literatura uvádí řadu postupů,při kterých tato izomerace byla katalyzována kyselinami (Lesczynski Z.,Kubica J.,Rybacki L.,Przemysl Chem. 42. 92 (1963),thermicky (Garró B.: Z.Anorg.Chem. 164. 81 (1927),různými eolemi, simými sloučeninami (Kostromin A.S.,Rusyanová N.D.: C.A. 64. 15734 (1966) atd.Up to now, fumaric acid has been produced on a technological scale by isomerization of maleic acid, which is readily available by hydrolysis of melein anhydride, which is obtained by catalytic oxidation of benzene by air oxygen. this isomerization was catalyzed by acids (Lesczynski Z., Kubica J., Rybacki L., Przemysl Chem. 42. 92 (1963), thermically (Garró B .: Z.Anorg.Chem. 164. 81 (1927), various eolites, Simymi compounds (Kostromin AS, Rusyan ND: CA 64. 15734 (1966) etc.).
Dosud známý způsob výroby kyseliny fumarové se podle vynálezu zdokonaluje tím,že se anhydrid kyseliny maleinové v jedné operaci hydrolyzuje stechiometrickým množstvím vody a vzniklá kyselina maleinová se bez izolace izomeruje.Izomerace se s výhodou provádí katalytickým působením kyseliny chlorovodíkové bučí v uzavřené nádobě zahřátím na teplotu od 140 do 160° C,nebo zahříváním míchané směsi v otevřené baňce na teplotu 140 až 150° C.Je rovněž výhodné,jestliže se anhydrid kyseliny maleinové vaří s vodou za přítomnosti katalytického množství thiomočoviny.The presently known process for producing fumaric acid is improved according to the invention in that maleic anhydride is hydrolyzed in one operation with a stoichiometric amount of water and the resulting maleic acid is isomerized without isolation. 140 to 160 ° C, or by heating the stirred mixture in an open flask to a temperature of 140 to 150 ° C. It is also preferred that the maleic anhydride is boiled with water in the presence of a catalytic amount of thiourea.
Předností způsobu výroby podle vynálezu je především to,že při izomerací lze výhodně vycházet přímo z. levnějšího maleínanhydridu,provede-li se v přítomnosti stechiometrického množství vody,potřebného k hydrolýze na kyselinu maleinovou.Protože tato hydrolýza probíhá velmiAn advantage of the process according to the invention is that the isomerization can advantageously be started directly from cheaper maleic anhydride when it is carried out in the presence of a stoichiometric amount of water required for the hydrolysis to maleic acid.
196 951196 951
196 9S1 rychle,je možno uskutečnit izomeraci bez izolace kyseliny maleinové s použitím běžných izomeračních katalyzátorů.196 9S1 rapidly, isomerization can be carried out without isolation of maleic acid using conventional isomerization catalysts.
Způsob výroby podle vynálezu poskytuje kyselinu fumarovou o vyhovující čistotě.Z hlediska výtěžku a ekonomičnosti je nejvýhodnější postup,při kterém se malein-anhydrid zahřívá s vodou a s katalytickým množstvím koncentrované kyseliny chlorovodíkové po dobu 2 hodin ve ekleněném autoklávu při teplotě 150° C.The process of the present invention provides fumaric acid of satisfactory purity. In terms of yield and economy, the most preferred method is to heat the maleic anhydride with water and a catalytic amount of concentrated hydrochloric acid for 2 hours in a glazed autoclave at 150 ° C.
Kyselina fumarová získaná podle vynálezu se používá k výrobě asparagové kyseliny fermentativním způsobem.The fumaric acid obtained according to the invention is used for the production of aspartic acid by a fermentative process.
Vynález blíže objasňuje několik následujících příkladů způsobu výroby podle vynálezu.The invention is illustrated by the following examples of the process according to the invention.
Všechny 3 postupy poskytly kyselinu fumarovou o vyhovující čistotě.Z hlediska výtěžku a ekonomičnosti je nejvýhodnější postup podle příkladu 1.All 3 processes yielded fumaric acid of satisfactory purity. In terms of yield and economy, the procedure of Example 1 is most preferred.
Příklady provedení Příklad 1EXAMPLES Example 1
Do skleněného autoklávu o obsahu 200 ml bylo vneseno 24,5 g (0,25 mol) maleinanhydridu,A 200 ml glass autoclave was charged with 24.5 g (0.25 mol) of maleic anhydride,
10,5 ml vody a 1 ml 36% kyeeliny chlorovodíkové a směs byla na olejové lázni zahřáta na 150° C. Po několika minutách se z čirého roztoku vylučovaly bílé krystaly.Po 2 hodinovém zahřívání byl obsah autoklávu ochlazen na teplotu místnosti, krystaly odsáty a po promytí 3x50 ml ledové vody vysušeny na vzduchu.Bylo získáno 27,5 g (95%) kyseliny fumarová o teplotě tání 288 až 290° C (stanoveno v zatavené kapiláře).10.5 ml of water and 1 ml of 36% hydrochloric acid, and the mixture was heated to 150 ° C in an oil bath. After a few minutes, white crystals precipitated from the clear solution. After heating for 2 hours, the autoclave content was cooled to room temperature. After washing with 3x50 ml of ice-water, air-dried. 27.5 g (95%) of fumaric acid, m.p. 288 DEG-290 DEG C. (determined in a sealed capillary tube), were obtained.
Příklad 2Example 2
V baňce opatřené zpětným chladičem a mechanickým míchadlem bylo smícháno 20 g maleinanhydridu, 13,6 ml vody a 1 ml konc.kyseliny chlorovodíkové a směs byla za míchání zahřívána 3 hodiny při teplotě lázně 140 až 150° C. Po ochlazení byly krystaly odsáty,promyty chladnou vodou a sušeny na vzduohu.Bylo získáno 21,6 g (91%) produktu o t.t.281 až 282° C.In a flask equipped with a reflux condenser and a mechanical stirrer, 20 g of maleic anhydride, 13.6 ml of water and 1 ml of conc. Hydrochloric acid were mixed and the mixture was heated with stirring at a bath temperature of 140-150 ° C for 3 hours. cold water and air dried. 21.6 g (91%) of the product having m.p. 281-282 ° C were obtained.
Příklad 3Example 3
V baňce opatřené míchadlem a zpětným chladičem bylo smícháno 20 g maleinanhydridu,86 ml vody a roztok 0,5 g thiomočoviny v 10 ml vody.Směs byla za míchání vařena po dobu 4 hodin.Po ochlazení směsi byly vyloučené krystaly odsáty,promyty studenou vodou a sušeny na vzduchu.Bylo získáno 23,1 g (97%) kyseliny fumarová o t.t. 281 až 282° C.In a flask equipped with a stirrer and a reflux condenser, 20 g of maleic anhydride, 86 ml of water and a solution of 0.5 g of thiourea in 10 ml of water were mixed. The mixture was boiled with stirring for 4 hours. After cooling the precipitated crystals were aspirated, washed with cold water and air-dried. 23.1 g (97%) of fumaric acid of m.p. 281-282 ° C.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS309178A CS196951B1 (en) | 1978-05-13 | 1978-05-13 | Process for preparing fumaric acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS309178A CS196951B1 (en) | 1978-05-13 | 1978-05-13 | Process for preparing fumaric acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196951B1 true CS196951B1 (en) | 1980-04-30 |
Family
ID=5369982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS309178A CS196951B1 (en) | 1978-05-13 | 1978-05-13 | Process for preparing fumaric acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS196951B1 (en) |
-
1978
- 1978-05-13 CS CS309178A patent/CS196951B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5721338A (en) | Conjugation of polyunsaturated fatty acid and fatty acid mixture | |
| EP0247513B1 (en) | Process for producing 2-methyl-1,4-naphthoquinone | |
| US3350411A (en) | Process for preparing 3-methylflavone-8-carboxylic acid | |
| CS196951B1 (en) | Process for preparing fumaric acid | |
| GB981252A (en) | Process for the preparation of acylation products of phosphorous acid | |
| JPS6256859B2 (en) | ||
| US4369144A (en) | Preparation and use of alkali metal isethionates from ethionic acid | |
| JPS5824540A (en) | Preparation of trans-hexyhydroterephthalic acid | |
| JPH0346458B2 (en) | ||
| SU415950A1 (en) | Process for producing antimony pentoxide | |
| SU1397441A1 (en) | Method of producing 1,8-naphthsultame | |
| US4435328A (en) | Preparation and use of alkali metal isethionates from ethionic acid | |
| US4042622A (en) | Process for the preparation of N-acetoacetyl-2,5-dimethoxy-4-chloroanilide | |
| US1953231A (en) | Production of monocarboxylic acids and their derivatives | |
| US3248421A (en) | Method of preparing 4, 4-bis (4-hydroxyaryl) pentanoic acids | |
| CS273238B1 (en) | Method of fumaric acid production | |
| SU544371A3 (en) | The method of obtaining 8-hydroxyquinoline | |
| JPS63130554A (en) | Manufacture of 1-hydroxy-3-oxapentane-1,2,4,5- tetracarboxylic acid and 3,6-dioxaoctane- 1,2,4,5,7,8-hexacarboxylic acid, salts thereof and mixture | |
| US3350458A (en) | Process for preparing hydrindantin | |
| SU597677A1 (en) | Method of preparing phthalidenacetic acid | |
| Hauser et al. | Reactions of Aldoxime Derivatives with Bases. I. The Reactions of Certain Acetyl-β-aldoximes with Alkali1 | |
| SU486007A1 (en) | Method for preparing monooxystearic acid | |
| KR860000845B1 (en) | Chromone-2-carboxylic acid and its preparation method | |
| SU1662937A1 (en) | Method of producing zinc chloride | |
| US1306964A (en) | Joseph koetschet and maurice betjdet |