CS199313B1 - Estery kyseliny tiofosforečnej a sposob ich přípravy - Google Patents

Estery kyseliny tiofosforečnej a sposob ich přípravy Download PDF

Info

Publication number
CS199313B1
CS199313B1 CS880478A CS880478A CS199313B1 CS 199313 B1 CS199313 B1 CS 199313B1 CS 880478 A CS880478 A CS 880478A CS 880478 A CS880478 A CS 880478A CS 199313 B1 CS199313 B1 CS 199313B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
oxo
yield
calculated
oxy
analysis
Prior art date
Application number
CS880478A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Inventor
Vaclav Konecny
Vojtech Kubala
Original Assignee
Vaclav Konecny
Vojtech Kubala
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vaclav Konecny, Vojtech Kubala filed Critical Vaclav Konecny
Priority to CS880478A priority Critical patent/CS199313B1/cs
Publication of CS199313B1 publication Critical patent/CS199313B1/cs

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Predemetom vynálezu sú nové 2-/5-alkoxy, alkyltio, chlór-l-alkyl, cyklohexyl, fenyl-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/l,2,3-dioxafosfolan/fosforinan/-2-tiony a sposob ich přípravy. Nové zlúčeniny majú ovioídne účinky.
Z literatúry sú známe příbuzné pyridazín-4-yl estery organofosforovýoh kyselin vzorca
Rc
- R v ktorom R? znamená alkyl, alkoxy, Ν,Ν-dialkylamido, R2 znamená alkoxy, alkyltio, N-alkylamido, Ν,Ν-dialkylamido, R^ znamená halogén, alkoxy, alkyltio, íft znamená alkyl, cykloalkyl, fenyl a benzyl, X znamená kyslík, síru (čsl. pat. 133 599 a 141 95D·
Teraz sa zistili nové zlúčeniny všeobecného vzorca I
199 313
199 313 ir
v ktorom R^ znamená skupiny -CHg-CHg-, -CH/CH2/-CH//CH3/-, -CHg-CHg-CH/CH^/-» -CHg-C/CH^/g -CHg-, R2 znamená vodík, chlór, alkoxy, alkyltio, vždy s 1 až 3 atómami C v alkylskupinách, R^ znamená alkyl s 1 až 3 atómami C, cyklohexyl, fenyl.
Súčasne sa zistil sposob přípravy zlúčenin vzorca I reakciou 2-chlór-l,3,2-dioxafosfolan-2-tionu, resp. 2-chlór-l,3,2-dioxafosforinan-2-tionu vzorca II
R1
P
Cl (II) v ktorom R^ má už uvedený výhnam s alkalickou eoíou l,5-disubstituovaného-6-oxo-lH-pyri-
dazín-4-olu vzorca III
(+) (-)
M 1 , ' íin)
0
2 7 v ktorom R a RJ majú už uvedený význam, M znamená draslík, alebo sodík v prostředí
organického rozpúfifadla, ako je acetonitril, dioxán, dimetylformamid, dimetylsulfoxid, metyletylketón, octan stylový, octan butylový, tetrahydrofurén pri tepiote 40 až 100 °C.
Nasledujúce příklady objasňujú, ale neobmedzujú nové zlúčeniny podía vynálezu a aposob ioh přípravy.
Příklad 1
2-/5-met oxy-l-metyl-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-l,3»2-d ioxafosofolan-2-tion KO,O55 molu draselnéj soli 5-metoxy-l-metyl-6-oxo-lH-pyridazín-4-ólu v 100 ml acetonitril· sa přidalo 0,05 molu 2-chlór-l,3,2-dioxafosfolan-2-tionu. Reakčná zmes sa mieěala 2 hodiny pri refluxe. Po ukončení a ochladnutí sa za miešania vyliala do 500 ml vody. Vylúčená tuhá látka sa oddělila filtráciou, přečistila kryštalizáciou z toluénu. Získalo sa 11,3 g bielej kryštalickej látky s t.t. 66-67 °C, čo odpovědí 85%-nému výtažku zloženia: Analýza: Pre CgH^N^PS Vyp.: lljl3 % p 11,52 % S 10,07 % N (m.h.: 278,2) Zist.: 11,28 % P 11,81 % S 10,06 % N
Štruktúra pripravenej látky bola dokázaná ifi a UV spektrami .
188 313 ΐδ namerané v CHCl-j.
^(0=0) : 1647 cm1 V (C-C) : 927 -1 om
V(C=N) : 1617 om1 V (OP) : 882 cm1
V(C-N) : 1381 om1 Ϋ (OP) : 835 om1
V(C-0) : 1032 cm1
UV namerané v CH^OHs
Ά- max : 213 nm, 284 nm. ,
Podobným postuporn boli připravené následovně látky.
Příklad 2
2-(l-fenyl - 5-metoxy-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-l,3,2-doxafoslan-2-tion t.t. = 168-170 °C (výřažok: 59,1 %)
Analýza: vypočítané: 9,10 % P
9,20 % P zistené:
0,42 % S 9,81 % S
8,25 % N 8,10 % N l6 v CHCI.: 'Ý (C=0) : 1650 om1, V (C=N) : 1628 cm1
UV v CH-jOH:
max : 213 nm, 288 nm
Příklad 3
2-/5-metoxy-l-metyl-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-4,5-dimetyl-l,3,2-dioxafosfolan-2-t ion n20 = 1,5421 (výíažok: 68,3)
D
Analýza: vypočítané: 10,11 % P 10,77 % S 9,14 < N zistené: 10,23 % P 10,69 % S 9,44 % N
Ιδ v CHC13: S1 (0=0) i 1645 om1, V(C=N) : 1 620 cm1
UV v CH30H:
max : 213 nm, 286 nm
Přiklad 4 ‘
2-/l-fenyl-5-met oxy-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-4,5-dimetyl-l,3,2-dioxafoafolan-2-t ion
t.t. = 91 - 92 °C (vyfažok; 71,2 %}
Analýza: vypočítané: 8,41 % P 8,70 % S 7,61 % N
zistené: 8,60 % P 8,71 % 3 8,01 % N
Ιδ v CHC13 : V (C=0) : 1657 cm1,' V (C=N) : 1628 om1
UV v CH3OH s max : 214 nm, 296 nm
Příklad 5
2-/l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-4,5-dimetyl-l,3,2-dioxafosfolan-2-tion
t.t. = 110 - 111 °C (výtažok: 69,1 %)
Analýza:, vypočítané: zistené: 8,31 % P 8,60 % S 8,41 % P 8,80% S 7,52 % N 7,68 % N
199 313 lí v CHC13 : y (0=0) : 1670 cm1, Ϋ (C=N) s 1612 cm1 v CC14 : V (C=0) : 1684 cm1, V(C=N) j 1613 cm1
UV v CH30H : % aax : 212 vm, 302 nm
Příklad 6
2-/5-metoxy-l-metyl-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-6-metyl-l,3,2-dioxafosforinan-2-tion
nD =1,5511 (vý£ažok: 89,6 %)
Analýza: vypočítané: 10,11 % P 10,47 % S 9,14 % N
zistené: 9,90 % P 10,32 % S 9,o2 % N
lí v CHC13: V (0=0) : 1639 om \ y (C=N) : 1608 cm'
UV c CH,0H mDV. 3 ' max : 213 nm, 285 nm
Příklad 7
2-/5-chlór-l-mwtyl-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-6-metyl-l,3,2-ddioxafosforinan-2-tion t.t. = 78-80 °C (výíažok: 84,7 %)
Analýza: vypočítané: 9,97 % P 10,32 % S 9,02 % N zistené: 10,06 % P 10,21 % S 9,20 % N
V (C=N) : 1599 cm'
213 nm, 296 nm
10,06 % P iC v CHC13: V /0=0/ : 1644 cm1,
UV v CH30H:
max
Příklad 8
2-/l-fenyl-5-metoxy-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-6-metyl-l,3,2-dioxafosforinan-2-tion t.t. = 74 - 76 °C (výíažok: 88,0 %)
Analýza: vypočítané: 8,41 % P 8,70 % S 7,61 % N
zistené: 1 8,43 % P 8,71 % S 7,60 % N
iC v CHC13 : y (C= 0) : 1649 cm* -1. v (C=N) : 1620 cm1
OT v OHjOHt % : 212 nm, 297 nm
Příklad 9
2-/l-fenyl-5-chlór-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-6n>metyl-lf3,2-dioxafosforinan-2-tion t.t. = 136-138 °C (výtažok: 60,2 %)
Analýza: vypočítané: 8,31 % P 8,60 % S 7,52 % N zistené: 8,65 % P 8,81 % S 7,68 % N
Ifl v CHC13 : V (0=0) : 1761 cm1, V (C=N) : 1 613 cm1 v CC14 : (0=0) : 1685 cm1, V (c=N) : 1612 cm1
UV v CH30H : %
212 nm, 309 nm max
189 313
Příklad 10
2-/l-i!ietyl-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-5,5-dimetyl-l, 3,2-dioxaf oaforinan-6-t ion t.t. = 114 - 115 °C (výfažok: 84,6 %)
Analýza: vypočítané:
zistené:
IČ v CHC13: V (0=0) :
UV v CH,0H: Λ _ :
max
10,67 % P 10,55 % P 1646 om
11,04 % S 9,65 % N
11,33 % S 9,51 % N
Ϋ (C=N) : 1598 cm1
211 nm, 292 nm
Příklad 11
2-/5-met oxy-l-metyl-6-oxo-lH-paridazín-4-oxy/-5,5-d imetyl-1,3,2-dioxafsforinan-2-tion
t.t. =98-99 °C (výťažok: 72, 6 %)
Analýza; vypočítané: 9,67 % P 10,01 % S 8,74 % N
zistené: 9,65 % P 10,19 % s 8,93 % N
IČ v CHC13: V (C=0) : 1645 cm1 , v (C=N) : ί 1618 cm1
UV v CH30H: A max : 212 nm> 285 nm
Příklad 12
2-/5-chlór-l-metyl-6-oxo-lH-pyridazin-4-oxy/-5,5-dimetyl-l,3,2-dioxafosforinan-2-tion t.t. = 160 - 162 °C (výíažok: 83,0 %}
Analýza: vypočítané: 9,54 % P zistené: 9,52 %P
IČ v CHCI * v CC1.
V (C=0) Ϋ (C = : 1652 cm”1,
0) : 1678 cm“1,
98,87 % S 10,02 % S Ϋ (C=N) V (C=N)
8,63 % N
8,86 % N
1602 cm 1602 cm'
Příklad 13
2-/5-etoxy-l-metyl-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-5,5-dimetyl-l,3,2-dioxafoeforinan-2-tion t.t. =95-96 °C (výťažok: 84,2 %)
Analýza: vypočítané: 9,26 % P 9,58 % S zistené: 9,16 % P 9,65 % S
IČ v CHC13 : Ý (C=0) : 1645 cm1, V (C=N) UV v CH3OH: A. nax : 215 nm, 286 nm
8,38 % N 8,64 % N
1615 cm1
Příklad 14
2-/5-etyltio-l-metyl-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-5,5-dimetyl-l,3,2-dioxafosforinan-2-tion t.t. = 109 - UÓ °C (výťažok: 76,8 %)
Analýza: vypočítané: 8,84 % P 18,30 % S 7,99 % N
18,53 % S 7,93 % N
V (C=N) : 1580 cm : 212 nm, 322 nm zistené:
IČ v CHCI,: y (C=0)
8,76 % P : 1636 cm1,
UV v ch3oh max
189 313 Příklad 15 ’
2-/5vpřopyltio-metyl-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-5,5-dimetyl-l,3,2-dioxafoafořinan-2-tion t.t. « 116 - 117 °C (výtažok: 90,1 %)
7,90 %N 8,06 % N
Analýza: vypočítané: 8,50 % P 18,09 %
ziatené: 8r51 % P 17,76 %
IČ v CHC13 : V (C=0) : 1636 cm 1, Ý (C=N) :
v CC14 : V (C=0) : 1645 cm“1, Ϋ (C=N) :
UV v CH30H : A max : 212 nm, 321 nm
Příklad 16
2-/l-etyl-5-chlóř-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-5,5“dimetyl-l,3,2-dioxafosforinan-2-tion
t.t. = 130 - 131 °c (výtažok: 86,3 %)
Analýza: vypočítané: 9,14 % P 9,47 %
ziatené: 8,98 % P 9,61 %
IČ v chci3 : Ϋ (0=0) : 1652 cm1, V (C=N)
v CC14 : V (C=0) : 1667 om“1, V (C.=N)
UV v CH30H 5 max : 213 hm, 296 nm
8,27 % N 8,47 % N cm
Příklad 17
2-/l-cyklohexyl-5-metoxy-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/-5,5-dimetyl«l,3,2-dioxafosforinan-2-tion
t.t. = 110 - 112 °C (výtažok: 69,8 %)
Analýza: vypočítané: 7,97 % 7 8,25 % S 7,21 % N ziatené: 7,88 % P 8,34 % S 7,31 % N
IC v CHCI, : Ϋ (C=0) : 1639 cm1, ý(C=N) : 1620 cm“1
UV v CH-jOH:
max
215 nm, 287 nm
Příklad 18
2-/l-fenyl-5-metoxy-6-oxo-lH-pyridazín-4-oxy/5,5-dimetyl-l,3,2-dioxafoBforinan-2-tion
t.t. = 150 - 151 C
IČ v CHC13 : UV v CH-jOH :
ziatené (výřažok: 90,2 %)
8,10 % P 8,39 % S 7,33 % N
8,24 % P 8,59 % S 7,24 % N
i) : 1653 cm“1,' V (C=N) : 1625 cm1
: 216 nm, 296 nm max
199 313
PREDMET VYNÁLEZU

Claims (2)

  1. PREDMET VYNÁLEZU
    1, Estery kyseliny tiofosforeSnej všeobecného vzorca I v ktorom R1 znamená skupiny -CH2-CH2-, -CH(CH)3-CH/CH3)-, -CH2-CH2-CH/CH3)-, -CH2-C/CH3/2 -CH2“, R2 znamená vodík, chlór, alkoxy, alkyltio vždy s 1 až 3 atómami C v alkylskupinách, R^ znamená alkyl s 1 až 3 atómami C, cyklohexyl, fenyl.
  2. 2. Sposob pripravy zlúčenin vzorca I vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovač zlúSenina vzorca II (II)
    Cl v ktorom R^ má už uvedený význam, s alkalickou soíou 1,5-disubatituovaného-6-oxo-lH-pyridazín-4-olu vzorca III (III) v ktorom R a RJ majú už uvedený význam, M znamená draslík, alebo sodík, v prostředí organického rozpúšťadla při teplote 40 až 100 °C.
CS880478A 1978-12-22 1978-12-22 Estery kyseliny tiofosforečnej a sposob ich přípravy CS199313B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS880478A CS199313B1 (cs) 1978-12-22 1978-12-22 Estery kyseliny tiofosforečnej a sposob ich přípravy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS880478A CS199313B1 (cs) 1978-12-22 1978-12-22 Estery kyseliny tiofosforečnej a sposob ich přípravy

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS199313B1 true CS199313B1 (cs) 1980-07-31

Family

ID=5439105

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS880478A CS199313B1 (cs) 1978-12-22 1978-12-22 Estery kyseliny tiofosforečnej a sposob ich přípravy

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS199313B1 (sk)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8466096B2 (en) 2007-04-26 2013-06-18 Afton Chemical Corporation 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8466096B2 (en) 2007-04-26 2013-06-18 Afton Chemical Corporation 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4614614A (en) Process for the manufacture of optically active azetidinones
EP0462639A1 (en) Preparation of 2-chloropyridine derivatives
US5981786A (en) Process for producing (meth)acrylate derivatives
KR920000047B1 (ko) 피롤리돈 유도체의 제조방법
CS199313B1 (cs) Estery kyseliny tiofosforečnej a sposob ich přípravy
US4195021A (en) 1,3-Disubstituted 2-azetidinone antibitotics
US4355172A (en) Process for 4-(D-3-amino-3-carboxypropoxy)-phenylglyoxylic acid oxime derivatives
EP0620228A1 (en) Novel reactive thiophosphate derivatives of thia(dia)zole acetic acid and process for preparing the same
RU2022965C1 (ru) Производные дигидропиримидотиазина или их терапевтически приемлемые соли присоединения кислоты, обладающие противоангинной и антивоспалительной активностью
US4440682A (en) Stereospecific synthesis of isocephalosporins and 2-oxa isocephalosporins
RU2027704C1 (ru) Способ получения 6-фтор-1,2-бензизотиазолов, ортозамещенное фенациловое производное и способ его получения
SU955861A3 (ru) Способ получени производных стрептоварицина с
ITO et al. Synthesis of pyrazolone derivatives. XXIV. Reaction of pyrazolo [3, 4-c]-[1, 5] benzothiazepines with Wohl-Ziegler's reagents
US4176231A (en) Process for preparing 3-exomethylenecepham sulfoxides
US4305891A (en) Method for preparing O-4-(hydroxyalkyl)-thiophenyl phosphates
US4376731A (en) 1-Aziridine carboxylic acid derivatives with immunostimulant activity
KR0129789B1 (ko) N-알로일-c-(n-메틸아닐리노)이미도일클로라이드유도체및그제조방법
US4175076A (en) Azetidinone mercury sulfides and process therefor
RU2334752C1 (ru) Способ получения с-фосфорилированных алкиламидинов
CA1184178A (en) Optically-active diamide derivatives
US4216333A (en) Process for preparing N-tritylimidazole compounds
US4826983A (en) N-2,2-dimethyl-2-(2-hydroxy-alkylphenyl) heterocycles and stabilized compositions
US4542215A (en) Method for preparing 8-acylthio-1,2,3,4,5,6-hexahydro-2,6-methano-3,6(e),11(a)-trimethyl-3-benzazocines
US4918188A (en) Oxadiazines
CS206541B1 (cs) Ib-metakroyl-T.IS-diazadispiro [5,1,5,31 hexadekán a spósob jeho přípravy