CS200448B1 - Spdsob výroby difenylamími - Google Patents
Spdsob výroby difenylamími Download PDFInfo
- Publication number
- CS200448B1 CS200448B1 CS768578A CS768578A CS200448B1 CS 200448 B1 CS200448 B1 CS 200448B1 CS 768578 A CS768578 A CS 768578A CS 768578 A CS768578 A CS 768578A CS 200448 B1 CS200448 B1 CS 200448B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aniline
- reaction
- phosphorus
- fluoride
- diphenylamine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález a* týká apOaobu výroby dif anylaminu zahrievanim anilinu za přítomnosti zmeanáho katalyzátore na báze anorganiekýeh zláčanín obsahnjáoioh fluór a fosfor. Tieto zlúčeniny obsabujáee fluór a foafor, aa k anilínu pridávajú v množstva 0,1 až 6 hmot. ako fluore— fosforečnany omónno, alebo ako kysličník fosforečný v množstvo 0,1 až 8 % haot,, počítaná na výobodiakový anilín a/alobo kyselina trihydrofoaforačná samotná alebo vo formo aolí a anilínem, v zmeei aspoň a jednou látkou zo skupiny anilíniumfluorid, fluorid amonný, kyalý fluorid amonný a kyselina fluorovodíková, pričom ea roakoia uskutečňuje v uzavrotom systéma, a výhodou za periodického alebo kontinuáineho odstraňovania amoniaku z roakčnáho ayatámu.
200 448
200 440
Vynález sa týk* spdsobu výroby difmylaminu zahriovaním anilinu za přítomnosti snesného katalyzátore na báze anorganiokýoh zlúčenín obsahujúoioh fluór a fosfor.
V novíioh postupooh výroby difenylamínu z anilínu sa ako katalyzátory používajú váččinou látky obsahujúos bór a fluór vo svojej molekule, napr. komplex anilínu alebo amoniaku s fluoridem boritým (NSR pat. spis č. 1 116 231). PodTa tohto sa pri JOO °C bez odstraňovania amoniaku z reakčného systému za 8 hodin doslahla 20 fi konverzia anilínu na dif enyl amin. PodTa Salčioho postupu sa dif enyl amin připravuje z anilínu kondenzáoiou za přítomnosti tstrafluoroboritanu amonného, fluoridu boritého a jeho komplexov (USA pat. spis č. 3 071 619). Nevýhodou tohto postupu je aublimáola katalyzátoru v reakčnom systéme, čo opČsobujo značné teohnioká kompllkáoie. ííalči postup přípravy difenylaminu z anilínu používá ako katalyzátory látky vtsobeoného vzoroa R(0H)2BP2, kde R znamená amonium alebo anilínium a tiež zlúčeniny typu RjRgOÍBF^)^, kde R, a Rg znamená amonium alebo anilínium, připadne R1 znamená aailínium a Rg zněměné amonium (NSR pat. spis č. 2 503 660). Nevýhoda použitia katalyzátor* R^gQÍBF^)^ spočivá v samotnej príprave zlúčeniny uvádzaného vzoroa. NSR pat. opis č. 2 521 293 používá ako katalyzátor reakoie přípravy difenylaminu z anilínu látky obeehujúoo vo evojej molekule bór a fluór ▼ atomámom pomere 1 : 2 až 1 : 4. PodTa tohto postupu (NSR pat. opis č. 2 521 293) sa například praoovalo pri teplote 330 ®C tak, že ea ua použitý anilín použilo 0,77 fi hmot. tetrafluoroboritanu amonného a 0,38 fi hmot. vody. Vznikájúoi amoniak ea počas reakoie odstraňoval a po 5 hodinách bol obsah difenylamínu v reakčnej zmesi 27 fi hmot. Ak sa vlak použila kyselina tetrefluoroborltá, připravená z kyseliny fluorovodikovej a kyseliny boritej v množstve 1 fi hmot., počítané eko fluorid boritý, e prídavkom 1 fi hmot. vody, pričom aa praoovalo na edpúčťaaia směnisiní, doolahlo sa pri teplote 330 °C po 3 hodináoh 20,5 fi hmot. difeny laminu v reakčnej nesl.
Najnovči postup přípravy difenylamínu z anilínu (ZSSR pat. spio č. 547 224) používá ako katalyzátor chlorid hlinitý o prímesou tetrafluoroboritanu amonného v množstve 8 až 21 fi hmot. Ak sa použil zaeený katalyzátor v uvádzanom pomere, doeiehli ee vyččio kon▼erzie anilínu na difenylamin, eko prl použiti Jednotlivých zložiek zmesi katalyzátore v čistom stave. Otáznou prl tomto katalyzátore zostáva korózia výrobného zariadenia opčoobovaná ehlerldom hlinitým.
Uvedené nevýhody odstraňuje spčeob výroby difomylamiuu zahriovaním anilínu aa teplotu 27Θ ež 400 *C za tlaku 1,0 až 3,3 MPa, ea přítomnosti zmeoného katalyzátore na báze anorganiokýoh zlúčenín podTa vynálezu, ktorého podetatou je, že ea k anilínu eko zlúčeniny cbsahnjúoo fluór a foefor prldávajú fluorofoeforečnany anóxme v množstve 0,1 až 6 fi knot., počítané na východiskový anilin, alebo kysličník fosforečný a/alebo kyeelina trihydrefosforečná, samotná alebo vo formo soli a anilínem, v zmosi aspoň o Jednou látkou zo ekupiny anilíniunfluorid, fluorid emany, kyslý fluorid aaéaay a kyeelina fluorovodíková, v nnožotve 0,1 až 8 fi hnot., počítané na východiskový anilín, pričom ea roakola uskutečňuje v uaavrotom systém, o výhodou ua periodického alobo «mAi.su» odstraňovaní* emwulekw u reakčného systém.
200 440
Výhodou postupu podTa tohto vynélezu je dobrá rozpustnost' anilíniumfluorldn v anilíne pri teplotách ÓO až 100 °C, tůto aj dobrá rozpustnost’ kyseliny trihydrofosforečnej a kysličníka fosforečného v zmesi anilínu a anilíniumfluoridu do teploty bodu varu anilínu, čo uTahčuje technologická aplikáciu prooeau.
Východiskovou surovinou pre výrobu difenylaminu je ani 1ín, ktorý může byt* různej čistoty, najčaatejSie bežnej komerčnej kvality. Ako katalyzátor sa používajú látky na báze anorganiokýoh zlúčenín obsahujúoioh v molekule fluór a fosfor. Sú to fluorofosforečnany amonné, ako napr. difluoroťosforečnan amónny alebo dvojamónny a/alebo monofluorofosforečnan dvojamónny. Ako soli kyseliny trihydrofosforečnej s anilínora sa pridávajú monoanilíniumfosforečnan a/alebo dianiliniumfosforečnan.
Pod pojmom uzavretý systém sa v postupe podle tohto vynálezu předpokládá reakčná zariadenie obvyklého typu, ktoré v priebehu prooesu možno uzavřetim oddeliť od okolitého priestoru, pričom v důsledku stúpajúoej teploty sa v takto uzavretom systéme zvySuje aj tlak. Běžné technologické straty spósobené unikáním alebo vědomým zásahem, ako je například odstraňovanie amoniaku vypúSťanim, neovplyvňujú interpretáoiu uvedeného pojmu.
Na priebeh prooesu priaznivo působí odstraňovanie amoniaku, čím sa v priaznivom saere posúva rovnováha pro tvorbu finálneho produktu. Prooes může byť vedený ako kontinuálny alebo diskontinuálny, připadne aj polokontinuálny, bez podstatného ovplyvnsnia požiadaviek na poměr výohodiskovej látky a katalyzátore. Praoovný tlak v uzavretom systéme je hodnotou vyplývajúoou z koncentrácie jednotlivýoh zložiek reakčnej zmesi a praoovnaj teploty, pričom odvedením niektorej komponenty, například amoniaku, možno ho v určitom rozmedzi ovplyvňovať.
Ďalej uvedené příklady prevedenia bližSie objasňujú predmet vynálezu, avSak tým ho nijako neobmedzujú. Takisto uvádzajú ďalSie výhody.
Příklad 1
Popisovaná výroba difenylamínu z anilínu sa uskutečňuje v autokláve typu Rotomag 100 opatrenom tlakovou nádobou 250 ml, elektrickým odporovým ohrevným telesom s automatickou reguléciou teploty s presnosťou - 1 °C, zariadeným na odběr vzoriek, meranie teploty a tlaku a vybaveným magnetickým mieSadlom. Vznikájúci amoniak aa počas reakcie neodstraňuje.
K 100 g anilínu (1,073 mól) sa přidá 1,135 β (9,54.10-3 mól) difluoreřosforečnanu amónneho. Autokláv sa vy temp smi je naj skůr na teplotu 170 °C, pri ktorej sa odstránila případná voda z reakčného systému a ďalej na reakčnú teplotu 340 °C, pri ktorej prebehne reakcia počas 4 hodin. V stanovených Sašových intervalech sa odoberú vzorky a obsah difenylamínu sa stanoví plynovou ohromatografiou.
Výsledky sú vždy uvedené v hmotnostnýoh peroentáoh, vzťahované na reakčný produkt.
200 440
| Roakfiná doba (*) 2 4 | Obsah difenylanínu hmotu.) 21,5 27,8 | Tlak (MPa) 3,08 3,35 |
| Přiklad 2 | ||
| K násado východiskového anilinu | ako v přiklade 1 sa přidá 1,278 g | (9,54.10-3 mól) |
| nonofluorofooforofinaau dvojamónneho. | Pri teploto 300 °C sa ziskajú naslodovné výsledky: | |
| Roakfiná doba | Obsah difenylanínu | Tlak |
| (h) | (^ hmotn.) | (MPa) |
| 2 | 8,7 | 1,78 |
| 4 | 11,5 | 2,01 |
| Přiklad 3 | ||
| K násado východiskového anilinu | ako v přiklade 1 sa přidá 0,621 g | (1,088 . 102 mól) |
| a 0,935 β (2,885 . 1θ2 nólu) | 100 %-noj kyseliny trihydrofosforofinoJ, pri reakfinej |
teplot· 340 °C o* aistí naolodovný obsah difenylanínu v reakfiaej zmesi:
| Roakfiná doba | Obsah difenylanínu | Tlak |
| (H) | (56 hmotn.) | (MPa) |
| 2 | 19,4 | 3,0 |
| 4 | 24,2 | 3,3 |
Přiklad 4
K násado východiskového anilínu ako v příklad· 1 sa přidá 0,706 g (1,906 . 10”2 nól) fluoridu anónneho a· také nnofistvo kyseliny trihydrofosforefiasj ako v příklade 3. Pri roakfiaoj teploto 320 °0 sa aiakajú naslodovné výsledky:
Roakfiná doba Obsah difenylanínu Tlak (h) (ý hnotn.) (MPa)
14,5 2,4
18,2 2,7
Přiklad 5
K násado výohodiakevého anilinu ako v přiklade 1 sa přidá 0,544 g (9.54 . io“3 nólu) kyslého fluoridu anónneho a 0,677 g (4,769 · to“3 nólu) kyslifiníka fosfsrofiuého. Pri teplota 340 °C aa aiakajú uasledovné výsledky!
218441
| Reakčná doba | Obsah dif anylamínu | Tlak |
| (h) | (7> hmota.) | (MPa) |
| 2 | 25,1 | 3,07 |
| b | 32,5 | 3,28 |
| Přiklad 6 | ||
| K náaado východiskového anilinu ako | v přiklade 1 aa přidá tollco fluoridu aaéaaeho | |
| ako v přiklade 4 a tolTco kyaličníka fosforečného ako v přiklade 5 | . Pri teplota 340 *0 | |
| aa mletí naslodovný obsah difanylamínu v | reakčnej mmoait | |
| Reakčná doba | Obsah difenylamlnu | Tlak |
| (fa) | (% hmotn.) | (MPa) |
| 2 | 21,1 | 2,6 |
| 4 | 28,5 | 2,75 |
| Přiklad 7 | ||
| K 99,42 g (1,067 molu) východiskového anilinu vyhrlatefao na · | teplotu 70 *0 aa přidá | |
| 0,87 g (7,689 . io“3 mol) anilinlumfluoridu, po rozpuštěni ea přidá malé mnačstvo kysali' | ||
| ny trlhydrofoaforačnaj ako v přiklade 3, | potom aa mas vyhraje aa | teplotu, pri ktorej aa |
| dosiahne úplné rozpuatenie jednotlivých zložiek v aniliaa a nadávkuje do autoklávu. | ||
| Pri reakčnej teplota 340 ° aa doaiahnu následovně výsledky1 | ||
| Reakčné doba | Obsah difenylamlnu | Tlak' |
| (fa) | hmotn.) | (MP*) |
| 2 | 23,5 | 2,95 |
| 4 | 25,1 | 3,2 |
Přiklad 8
K 98,5 β (1,057 ·όΐ) výohodiakového anilin» aa přidá 2,157 β (0,019 nél) antlinluafluoridu a zmes aa vyhraje na ««plotu 80 °C, pričom aa ani 1 inluafluorid úplno roapusti, potom oa k roztoku přidá také smočstvo kyaliúníka fosforečnáho ako v přiklade 5 a anoa aa vyhraje na taká teplotu, aby aa kysličník fosforečný úplná rozpustil a aaaa aa praniesla do autoklávu. Pri reakčnej teploto 340 °C aa aiátl nasledevný obsah difaaylaninu v reakčnej zmesi,
| Roakčná doba | Obsah dif enyl awlnn | Tlak |
| (fa) | (1· hmotn.) | (MPa) |
| 2 | 19,3 | 2,37 |
| 4 | 24,8 | 2,78 |
200 440
Příklad 9
K násadě východiskového anilínu a zložiek katalyzátore ako v příklade 5 sa přidá 0,257 g (1,43 · IO-2 mol) vody. Pri teplote 330 °C ea zíekajú nasledovná výsledky:
ReakSná doba Obsah difenylamínu Tlak (h) (% hmotn.) (MPa)
16,4 2,72
21,2 3,10
Příklad 10
K 100 β anilínu (1,073 mól) sa přidá 0,567 β (4,77 · 10-^ mól) difluorofosforeSnanu dvojamónneho. Pri teplota 320 °C sa zisti nasledovný obsah difenylamínu v reakSnej zmesi:
ReakSná doba Obsah dif enylamínu Tlak (h) (% hmotn.) (MPa)
15,8 2,3
20,4 2,5
Příklad 11
K 98 g anilínu (1,0523 mól) sa přidá 2,71 g (9,53 · 10“^ mól) dianilíniumfesforeSnanu. Zmes ea vyhřeje na teplotu 80 °C, pričom sa roztok vySíri a nadávkuje do autoklávu, kde ea k nesna přidá 0,98 g (l,91 . IO**2 mól) 39 %-ného vodného roztoku kyseliny fluorovodíkovéj· Pri reekSnej teplote 315 °C ea získali nasledovná výsledky:
ReakSná doba Obeah difenylamínu Tlak (h) (% hmotn.) (MPa)
15,6 2,6
19,7 2,8
Příklad 12
K 99,1 g (1,0642 mól) anilínu ea přidá 1,822 β (9,53 · 10~-* mól) monoanilíniumfosfore&nanu a kyselina fluorovodíková. Pri reakSnej teplote 300 °C sa získájú nasledovná výsledky:
ReakSná doba
Obsah difenylamínu (M) (% hmotn.) 9,0 ii,9
Tlak (MPa)
1,9
2,1
200 448
Přiklad 13
K 99>33 e (1(0665 mól) anilínu aa přidá 0,283 β (2,383 . 1θ”^ mól) difluorofosforočnanu amónneho a 0,319 β (2,383 . 10~^ aólu) monofluorofosforečnanu dvojamónneho a 0,455 « (2,383 . W3 mól) monoaniliniumfosforečnanu a 0,677 β (2,383 . 10~3 mól) dianiliniuafosforečnanu a kyselina fluorovodíková ako v přiklade 11. Pri teplote 330 °C sa siskajú nasledovné výsledky»
Reakčná doba Obsah dif enyl aminu Tlak (h) (% hmotu.) (MPa)
Z 16,8 2,58
21,5 3,08
Claims (2)
1. Spdsob výroby dif eny laminu aahrievanim ani.l lan na teplotu 270 až 400 °C aa tlaku 1,0 až 3,5 MPa, aa přítomnosti snesného katalyzátore na báze anorganických zlúčenin obsahu júoioh fluór a fosfor, vyznačujúoi sa tým, žo sa k anilinu ako zlúčeniny obsahujúoe fluór a fosfor přidávájú fluorofosforečnany amóxme v množstvo 0,1 až 6 % hmot., počítané na východiskový anilin, alebo kysličník fosforečný a/alebo kyselina trihydrofoaforečná, samotná alebo vo formo soli a anilinem, v zmesi aspoň s jednou látkou zo skupiny aniliniumfluorid, fluorid amónny, kyslý fluorid amónny a kyselina fluorovodíková, v množstvo 0,1 až 8 % hmot., počítané na východiskový anilin, pričom sa reakoia uskutečňuje v uzavře tom systéme, s výhodou za periodického alebo kontinuálneho odstraňovania amoniaku z roekčného systému.
2. Spdsob podl'a bodu 1, vyznačujúoi sa tým, žo ako soli kyseliny trihydrofosforočnoj a anilinem sa pridávajú monoaniliniumfosforečnan a/alebo dlani 1 inlunrfoef orečnan.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS768578A CS200448B1 (cs) | 1978-11-23 | 1978-11-23 | Spdsob výroby difenylamími |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS768578A CS200448B1 (cs) | 1978-11-23 | 1978-11-23 | Spdsob výroby difenylamími |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS200448B1 true CS200448B1 (cs) | 1980-09-15 |
Family
ID=5426418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS768578A CS200448B1 (cs) | 1978-11-23 | 1978-11-23 | Spdsob výroby difenylamími |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS200448B1 (sk) |
-
1978
- 1978-11-23 CS CS768578A patent/CS200448B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1793768C3 (de) | Substituierte Methylendiphosphonsäuren und deren wasserlösliche Salze | |
| US20220144753A1 (en) | Process for the preparation of organosulfate salts of amino acids esters | |
| US6166232A (en) | Process for producing ester quats | |
| US3855284A (en) | Process for the manufacture of phosphonic acids and phosphonates having at least two phosphorus atoms | |
| US5463101A (en) | Process of making low dioxane alkoxylate phosphate esters | |
| JP2774458B2 (ja) | 燐酸化試薬組成物、モノアルキル燐酸エステルの製造法並びにそれにより製造された組成物 | |
| EP0299922A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Metallsalzen von Phosphor- und Phosphonsäureestern | |
| US2727928A (en) | Stabilization of alkyl phenol compounds | |
| CS200448B1 (cs) | Spdsob výroby difenylamími | |
| US3318982A (en) | Process for the manufacture of mixtures of acid orthophosphoric acid esters | |
| US2583549A (en) | Preparation of pentaerythrityl phosphates | |
| JP3526940B2 (ja) | リン酸エステルの製造法 | |
| US3976595A (en) | Sulfonic acid-type catalysts useful in, for example, esterification reactions | |
| DE60003323T2 (de) | Verfahren für die herstellung von methylenbisphosphonsäure und deren salze | |
| DE69617079T2 (de) | Verfahren zur Spaltung von Nebenprodukten aus der Direktsynthese von Alkylchlorsilane | |
| CN107848905A (zh) | 用于制备稳定的有机磷化合物溶液的方法 | |
| US3860667A (en) | Method of preparing 1-methyl-3-phenyl-indane | |
| HIGGINS et al. | Ester Interchange for the Preparation of P32-Labeled Butyl Phosphates1, 2 | |
| US4828766A (en) | Process for the preparation of vinyldiphosphonic acid and salts thereof | |
| JPS5838435B2 (ja) | リン酸モノエステルの製造法 | |
| US2690377A (en) | Compositions of matter comprising water soluble aluminum phosphates and method of preparing same | |
| CN105440072B (zh) | 一种二(2‑乙基己基)磷酸酯的制备方法 | |
| EP0078567A1 (en) | Preparation of isocyanuric esters | |
| Ferrie et al. | Carboxylation of Intact Boranes | |
| Suglobov et al. | DEHP complexes of lanthanides (III) and actinides (III) |