CS202782B1 - spdsob polymerizócie a/alebo kopolymerizócis vinylchloridu - Google Patents

Description

(54) spdsob polymerizócie a/alebo kopolymerizócis vinylchloridu . \

Predmetom vynálezu je spdeob polymerizácie a/alebo kopolymerizácie vinylchloridu, pričom podmienky sú volená tak, že v podstatnej miere ovplyvftujú tvorbu inkrustov na stěnách polymerizačnáho zariadenia bez ovplyvnenia ekonomiky výroby.

Pri doterajšej výroba polyvinylchloridu vznikali na stěnách reaktorov nánosy polyvinylchloridu. Nánosy epdsobujú zníženie výťažku, zhoršujú přestup tepla, čo v konečnom ddeledku vedie k obtiažne regulovatelnému teplotnému režimu. Navýše vzniknuté nánosy sa doetávajú aj do produktu, čím zhoršujú jeho kvalitu. Po niekolkých polymerizačných cykloch je potřebné reaktor otvoriť a mechanicky nónoe odstróniť. Této operécia je časovo značné náročné a vzniknutými prestojmi sa znižuje produkcia.

V súčasnosti je známých niekolko spdsobov ns zabránenie tvorby nánosov. Oe to pre. 'i ' dovšetkým ochrana stien reaktora obstrekovanim nízkotlakou vodou, volba vhodnějších konštrukčných materiálov, izotermická vedenie polyreakcie so zaměřením na teplotu stien a teplotu polymerizačnej násady, natieranie stien organickými zlúčeninami, organickými farbivami, anorganickými pigmentami, polymernými látkami a inými látkami, schopnými inhibovať polymerizéciu na stěnách reaktora.

Vo všeobecnosti sa uvádza výhodnost polymerizácie v alkalickom prostředí. Za tým účelom sa používajú hydrouhličitan sodný, hydroxidy alkalických kovov, kovov alkalických

202 782

202 782 zemin, alebo sa aplikujú priamo příslušné kysličníky. Sú známe tiež přísady oxidačných činidiel ako doplnok inýoh aústav za účelom komplexnáho vplyvu na prebiehajúcl proces. Oe to napr. přísada manganiatanu, kyseliny manganietej, kyseliny chrómovéj, kyseliny dvojchrómovej alebo ich soli, chlornanu vápenatého. Tiež možno použiť kyselinu dusičná, kysličník dusný, kysličník dusnatý, dusičnan meďnatý, dusičnan olovnatý, dusičnan strieborný, a pod. Všetky tieto opatrenia eú málo účinné, resp. ich použitie nie je vhodné pre vysokú toxicitu a pre spAsobovanie korózie materiálov zariadenia.

Tieto a ďalšie nedostatky doterajších postupov odstraňuje tento vynález.

Podlá tohoto vynálezu spfisob polymerizácie a/alebo kopolymerlzácie vinylchloridu 8 inými vinylovými monomármi, najmé 8 alifatickými monomármi, za přítomnosti iniciátorov polymerizácie a ďalších pomocných látok a povrchovo aktívnym účinkom pri teplota 20 až 80 °C aa uekutočňuje tak, ža na stany reaktora sa nanesla a/alebo do polymarizačnej eúetavy ea přidává hydrazín a/alebo jeho alkyleubatituovaná deriváty, β výhodou monoalk\ihydraziny, dialkylhydrazlny, trialkylhydraziny, kde alkyl obsahuje 1 až 10 uhlíkových atómov, a výhodou 1 až 4 uhlíková atomy, ktorá připadne obsahujú aubetltuant, zvolený zo skupiny zahrňujúcej amino a/alebo hydroxyl, a/alebo ich soli anorganických a/alebo organických kyselin v množetve 2,5.10^-3 až 1.10^-1 hmotnostných %, počítaných na použitá množstvo vody.

Hydrazín a/alebo jeho deriváty je možno natierať na steny reaktora a/alabo pridávať do vodnej fázy v pfivodnaj formě alebo ako 5-65 % hmotn. roztoky, a výhodou 15-50 % hmotn, roztoky vo voda, připadne inýoh rozpúšťadláeh, a výhodou kyallkatých polárných rozpúšťadléoh a 1 až 6 atómami uhlika počas polymerlzácla a/alebo před polymeřizáciou, a výhodou súčasne a monomárom.

Modifikácie polymerizácie alebo kopolymerlzácie postupom podlá vynálezu neovplyvňuje v žiadnom emere použivanie inýoh komponentov v polymerizačných «ústavách. Tak například bažné používaná iniciačně systámy, či už individuálně, alebo zmeei, eko organická peroxidy, iniciátory připravená in aitu, anorganická peroxidy, ea mdžu používeť v bažných množetvách a Iubovolnom výběre typov rovnako ako emulgačná alebo dlapergačná činidlá, regulátory molekulovej hmotnosti, látky upravujúce pH, rozpúšťadlá a iná pomocná látky.

Z uvedenáho vyplývá, ža spdaob podlá vynálezu nevyžaduje záaadnú změnu tachnologlckáho procesu a v podstatě neovplyvňuje ani zariadenie, a preto je aplikovatelná na bažné používaných zariadaniach.

Medzi výhody postupu podlá vynálezu možno zaradiť predovšetkým tú akutočnoať, Že aplikáciou minimálnych množatiev technicky dostupných látok možno velmi pozitivna ovplyvniť tvorbu inkruetov na polymerlzačnom zariadení, čím aa značné zvýši využitie tohoto zariadenia, a tým aj jeho výrobnoeť, ďalej aa sčaetl obmedzia manuálně práce spojená a čistěním polymerlzačnáho zariadenia a predlde sa machanickámu poškodeniu vznlkajúcamu při takomto čiatanl. Okrem zvýšenia výroby v dfialadku lepšieho využitia zariadenia a od202 782 stránenia namáhavých práč, predide aa aj znečisteniu produktu, zníži sa znečistenie odpadových vdd a korozivita proatredia. Všetky tieto faktory majú v 3alšom vplyv na zniženie tzv. rybích Ók v konačnom polyméri ako aj na zobrazenie tvorby látok s vysokým polymerizačným stupňom.

Spčsob podlá vynálezu je objasněný na nasledujúcich prikladoch.

Přiklad 1

-2 3

V polymerizačnom reaktora z nerazovej ocele obsahu 1.10 m sa uskutočni suspenzná polymerizácia vinyle kioriJu. ÁuUkUv ia RiplRí i, i kg deetílovinij vody óbóhújífifij

2.Ϊ0“⁴ kg metylhydrazinu, do ktorej sa přidá 4.10^-3 kg Ca(0H)₂, 8.10^-3 kg diizopropylperoxydikarbonátu (IPP) a 3,5.10^-3 m³ vinylchloridu. Reakcia prebehne pri teplote 56 °C a otáčkách miešadla 2,5 ot.e^-1. Po 6 hodinách sa dosiahne 85 % konverzia. Po 50 várkách -3 —2 je na stene reaktora, ako aj na miešadle, nános okolo 2.10 kg m , ktorý sa dá odstrániť prúdom vody. Na začiatku polymerizácie je pH li,5, na konci reakcie je pH vačšia ako 8.

Přiklad 2 *•2 3

V polymerizačnom reaktore obsahu 1.10 m ea uskutočni kopolymerizáoia vinylchloridu a Vinylécetátu (VAC). Autokláv Je naplněný 4,8 kg destilovanéj vody obsahujúcej 4.10“⁴ kg 2 - hydroxyetylhydrazínu, do ktorej sa přidá 2,9.10^-3 m³ vynilchloridu, 5,2,ΐδ⁴ m³ VAC, 8.10^-3 kg IPP, 4.10^-3 kg Ca(0H)₂. Nános na reaktore tvoři povlak viditelný až po —3 —2 várkách v množstva okolo 2.10 kg m

Přiklad 3 —2 3

V polymerizačnom reaktore z nerazovej ocele obsahu 1.10 m sa uskutočni polymerizácia ako v přiklade 1 s tým rozdielom, že namiesto metylhydrazinu sa použije 0,6 g 1,1,2-trimetylhydrazinu. Povlak reaktora je viditelný až po 45 várkách v množstve okolo 2.10^-3 kg m^-2.

Přiklad 4 •«2 3

V polymerizačnom reaktore z nerezovej ocele obsahu 1.10 m sa uskutočni polymerizácia ako v přiklade 1 a tým rozdielom, že namiesto metylhydrazinu sa použije 3.10^-4 kg 1,1 dimetylhydrazínu. Povlak reaktora Ja viditelný až po 55 várkách v množstve 2.10^-3 kg m^-2.

Přiklad 5

-2 3

V polymerizačnom reaktore z nerezovej ocele obsahu 1.10 m ea uskutočni polymeriZáCla ako V přiklade 1, avšak bez přídavku metylhydrazinu. Po 5 várkách eú steny autoklávu znečne zanesené a znemožftujú rovnoměrný přestup tepla. Zanesenie vnútorného povrchu „2 autoklévu je okolo 0,2 kg m .

202 782 .....' '

Přiklad 6

-2 3

V polymerizačnom reaktore z nerezováj ocele obeahu 1.10 m se uekutočnl polymerizácia ako v přiklade 1 β tým rozdielom, že namiesto metylhydrazinu ea použije 6.10^-3 kg ného vodného roztoku hyďrezinhycirétu. Povlak reaktore Je viditelný ež po 35 várkách

-3 —2 v množstve 2.10 kg m .

Přiklad 7 «•2 3

V polymerizačnom reaktore z nerezováj ocele obsahu 1.10 m sa uekutočnl polymerizácie ako v příklade 1 β tým rozdielom, že namieeto metylhydrazinu sa použije 5,10“^ kg 2-aminoetylhydraziniumeulfátu. Povlek reaktore je viditelný až po 55 várkách v množstve 2.10~³ kg m“².

Přiklad 8

e.2 3

V polymerizačnom reaktore z nerezovej ocele obeahu 1.10 m se uekutočnl polymerlzácia ako v přiklade 1 e tým roždielom, že namiesto metylhydrazinu ea použije 2.10³ kg

10-hydroxydecylhydrazínu v 6.10^-3 kgmonoetylénglykoldietyleteru. Povlak reaktore je vi-3 —2 ditelný až po 30 várkách v množstve 2.10 kg m .

Přiklad 9 •«2 3

V polymerizačnom reaktore z nerezovej ocele obsahu 1.10 m sa uekutočnl polymer!*· zécia ako v přiklade 1 e tým rozdielom, že nemleeto metylhydrazinu ea použije 2,10~³ kg •2 lO-aminodecylhydraziniumacetátu v 1,10 kg 60 % - náho roztoku metanolu vo voda. Povlak -3 -2 reaktora je viditelný ež po 30 várkách v množstve 2.10 kg m .

Claims (1)

1. PREDMET VYNALEZU

   Spósob polymerizácie e/alebo kopolymerizácle vinylchloridu e inými vinylovým! monomérmi, najmě alifatickými, ze přítomnosti iniciátorov polymerizácie β delších pomocných látok s povrchovo aktivnym účinkom pri teplota 20 až 80 °C, vyznačujúci aa tým, že na steny reaktora sa nanesie a/alebo do polymerizačnej sústavy ea přidává hydrazin a/alebo jeho elkyleubstituovaná deriváty, β výhodou monoalkylhydraziny, dialkylhydrazíny, trialkylhydraziny, kde alkyl obsahuje 1 až 10 uhlíkových atómov, β výhodou 1 až 4 uhlíková atomy, ktoré připadne obeahujú subetituent, zvolený zo skupiny zahrčujúcej emlno a/alebo hydroxyl, e/alebo ich soli anorganických a/alebo organických kyselin v množstva 2,5.10”³ ež 1.10“¹ % hmotnostných, β výhodou 5.10”³ ež 5.10*² % hmotnostných, počítaná ne použitá množstvo vody.