CS206093B1 - Method of making the disazocondensation pigments - Google Patents

Method of making the disazocondensation pigments Download PDF

Info

Publication number
CS206093B1
CS206093B1 CS529679A CS529679A CS206093B1 CS 206093 B1 CS206093 B1 CS 206093B1 CS 529679 A CS529679 A CS 529679A CS 529679 A CS529679 A CS 529679A CS 206093 B1 CS206093 B1 CS 206093B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
pigment
formula
condensation
alkyl
reaction mixture
Prior art date
Application number
CS529679A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Josef Horacek
Miroslav Necas
Jiri Cermak
Original Assignee
Josef Horacek
Miroslav Necas
Jiri Cermak
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Josef Horacek, Miroslav Necas, Jiri Cermak filed Critical Josef Horacek
Priority to CS529679A priority Critical patent/CS206093B1/en
Publication of CS206093B1 publication Critical patent/CS206093B1/en

Links

Landscapes

  • Optical Filters (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby disazokondenzačních pigmentů reakcí halogenidů aryla- j zokarboxylové kyseliny a_ aromatickým diaminem a izolací produktu kondenzace s využitím j alifatických aminů.The present invention relates to a process for producing disazocondensation pigments by reacting arylazo-carboxylic acid halides with an aromatic diamine and isolating the condensation product using aliphatic amines.

Vysoce hodnotné disazokondenzační pigmenty se připravují reakcí halogenidů arylazokarboxylové, zejména arylazonaftoové kyseliny s příslušným aromatickým diaminem v mo- . lárním poměru 2:1. Reakce se provádí v indiferentním bezvodém organickém rozpouštědle za zvýšené teploty. Pigment sé z reakční směsi izoluje filtrací při teplotě nad 110 °C, pak se promyje horkým rozpouštědlem, dále alkoholem mísícím se s vodou a nakonec případně vodou. Vodný filtrační koláč se suší ve vhodné sušárně. Postup přípravy disazokondenzačních pigmentů je popsán v patentech např. Čs. pat. č. 142857, 143 034, 146444, Čs. aut. osv. i č, 154 505,155 048,162 345, NSR pat. 2518 650, Švýc. pat. 297 020,303 155,304 984,305 028, 397 913 atd.High-value disazocondensation pigments are prepared by reacting arylazocarboxylic halides, in particular arylazonaphthoic acid, with the corresponding aromatic diamine in the moiety. 2: 1 ratio. The reaction is carried out in an indifferent anhydrous organic solvent at elevated temperature. The pigment is isolated from the reaction mixture by filtration at a temperature above 110 ° C, then washed with a hot solvent, followed by an alcohol mixed with water and finally optionally with water. The aqueous filter cake is dried in a suitable oven. The process for the preparation of disazocondensation pigments is described in patents, e.g. U.S. Pat. No. 142857, 143 034, 146444, Cs. aut. osv. No. 154,505,155,048,162,345, Germany Pat. 2518 650, Switzerland. U.S. Pat. 297 020,303 155,304 984,305 028, 397 913 etc.

Nevýhodou dosavadních způsobů přípravy je obtížná izolace pigmentu z reakční směsi po kondenzaci chloridu arylazokarboxylové kyseliny aromatickým diaminem. Aby bylo získáno aplikačně vyhovující barvivo musí být z pigmentu odstraněny všechny rozpustné vedlejší látky. To se dosahuje dokonalým promytím pigmentu indiferentním organickým rozpouštědlem při teplotě nad 110 °C, což klade vysoké nároky na konstrukční materiály separačních zařízení a navíc se zvyšuje nebezpečí zamoření pracovního prostředí výpary horkého rozpouštědla. Množství rozpouštědla, potřebné k dokonalému promytí pigmentu je velmi vysoké a tím rostou náklady na jeho regeneraci. Z ekologického a bezpečnostního hlediska je tedy dosavadní způsob izolace disazokondenzačních pigmentů značně náročný a nevýhodný.A disadvantage of the prior art processes is the difficult isolation of the pigment from the reaction mixture after condensation of the arylazocarboxylic acid chloride with an aromatic diamine. In order to obtain an application-friendly dye, all soluble by-products must be removed from the pigment. This is achieved by thoroughly washing the pigment with an indifferent organic solvent at a temperature above 110 ° C, which places high demands on the construction materials of the separating devices and, moreover, increases the risk of contamination of the working environment with hot solvent vapors. The amount of solvent required to thoroughly wash the pigment is very high, thereby increasing the cost of its regeneration. Thus, from an environmental and safety point of view, the prior art method of isolating disazocondensation pigments is very demanding and disadvantageous.

Tyto nevýhody se odstraní způsobem výroby disazokondenzačních pigmentů podle vyná206093These disadvantages are overcome by the process for producing the disazocondensation pigments of the invention

206093_ lezu, který spočívá v tom, že se provede kondenzace halogenidu azokarboxylové kyseliny obecného vzorceNo. 206093, which comprises condensing an azocarboxylic acid halide of the formula

( kde A, B, C, D znamenají vodík, methyl, chlor, methoxyl, trifluormetyl, NO?, CQNH?, CPOCH^ a X je chlor nebo brom, s aromatickým diaminem obecného vzorce • nh2 (Wherein A, B, C, D are hydrogen, methyl, chlorine, methoxy, trifluoromethyl, NO ?, CQNH?, CPOCH ^ and X is chloro or bromo, with an aromatic diamine of the formula NH 2

NH, (Π)NH, Π

B .......B .......

kde A, B mají význam uvedený výše, přičemž aminoskupiny jsou ve vzájemné meta- nebo para- poloze, popřípadě se použijí směsi těchto aminů, přičemž kondenzace se provede V prostředí organického rozpouštědla za teploty 90 až 170 °C a po kondenzaci se do reakční směsi přidá amin obecného vzorcewhere A, B are as defined above, wherein the amino groups are meta- or para-position to each other, or mixtures of these amines are used, the condensation is carried out in an organic solvent at 90 to 170 ° C and after condensation into the reaction mixture adds an amine of formula

R,R,

CH—NH2 (III) r2 _____ ________. . .CH-NH 2 (iii) R 2 _____ ________. . .

j ke Ri je alkyl o počtu uhlíků 3 až 10 a R2 je H nebo alkyl o počtu uhlíků 3 až 10, nebo amin ί obecného vzorce .wherein R 1 is an alkyl of 3 to 10 carbons and R 2 is H or an alkyl of 3 to 10 carbons, or an amine of formula (I).

Ri.Ri.

N—f(CH2) —NHV(CH2) — NH2 , (IV) kde Rx a R2 je vodík nebo alkyl o počtu uhlíků 1 až 6, n je 2 až 6, m je 0 až 3, v množství 5 až 60 % hmot. na pigment, směs se míchá při teplotě 60 až 120 °C po dobu 0,1 až 6 hodin 1 a pigment se z reakční směsi izoluje filtrací s následným promytím alkoholem neomezeně i se mísísím s vodou.N - f (CH 2 ) -N NH (CH 2 ) -NH 2 , (IV) wherein R 1 and R 2 is hydrogen or alkyl of 1 to 6 carbons, n is 2 to 6, m is 0 to 3, 5 to 60 wt. to pigment, the mixture is stirred at 60 to 120 ° C for 0.1 to 6 hours 1 and the pigment is isolated from the reaction mixture by filtration followed by washing with alcohol without limitation and mixed with water.

Způsob výroby disazokondenzačních pigmentů podle vynálezu je založen na kondenzací halogenidů azokarhoxylových kyselin obecného vzorce (I) s aromatickým diaminem obecného vzorce (II). Kondeznační reakce se provádí v prostředí organických rozpouštědel, např. v toluenu, xylenu, chlorbenzenu, dichlorbenzenu, trichlorbenzenu, chlortoluenu, nitro| benzenu atd. při teplotě 100 až 170 °C.__________________1........... ....................The process for producing the disazocondensation pigments of the invention is based on the condensation of the azocarboxylic acid halides of the formula (I) with the aromatic diamine of the formula (II). The condensation reaction is carried out in an environment of organic solvents, e.g. toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, chlorotoluene, nitro | benzene etc. at a temperature of 100 to 170 ° C .__________________ 1 ........... ....................

i Po kondenzaci se do reakční směsi přidá amin obecného vzorce (III) nebo (IV) v množství • 5 % až 60 % hmot. na pigment. Jako aminu může být použito např. isopropylaminu, butylaminu,After condensation, the amine of formula (III) or (IV) is added to the reaction mixture in an amount of 5% to 60% by weight. for pigment. As the amine, for example, isopropylamine, butylamine,

I hexylaminu, dietylaminu, dibutylaminu, etylendiaminu, hexametylendiaminu, dietylentriaminu, trietylentetraminu, dipropylentriaminu, N,N-dietyl-l,3-propylendiaminu, N,N-dimetyl-l,3-propylendiaminu aj. Reakční směs se zhomogenizuje s aminem a udržuje při teplqtě 60 i až 120 °C po dobu 0,1 až 6 hodin. Pak se pigment separuje filtrací např. na vakuové nebo ' tlakové nuči nebo na kalolise při teplotě 50 až 110 °C a produkt se promyje alkoholem neomezeně se mísícím s vodou, např. metanolem, etanolem, propanolem nebo terč. butanolem.I hexylamine, diethylamine, dibutylamine, ethylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, dipropylenetriamine, N, N-diethyl-1,3-propylenediamine, N, N-dimethyl-1,3-propylenediamine are maintained and the reaction mixture is quenched with the amine and maintained. at 60-120 ° C for 0.1-6 hours. Then, the pigment is separated by filtration on, for example, a vacuum or pressure suction or calise press at a temperature of 50 to 110 ° C and the product is washed with an alcohol mixed with water, for example methanol, ethanol, propanol or a target. butanol.

Nakonec se může získaný disazokondenzační pigment ještě promýt vodou a vysušit ve vhod• něm sušícím zařízení.Finally, the disazocondensation pigment obtained can be further washed with water and dried in a suitable drying device.

\ ......................................................................................................................... ......... . 206 093 ? Přídavkem aminu dó reakční směsi po kondenzaci se zvýší rozpustnost vedlejších produktů, které vznikají při syntéze pigmentu natolik, že filtraci reakční směsi je možno provést i jaři teplotě do 110 °C a pigment už vůbec není nutno dále promývat horkým (např. 140 °C) Indiferentním organickým rozpouštědlem. Způsobem podle vynálezu se tedy podstatně snižují hároky na separační zařízení a indiferentní organické rozpouštědlo se použije pouze jakožto prostředí při kondenzaci. Novým postupem přípravy disazokondenzačních pigmentů se značně zlepšují ekologické a bezpečnostní aspekty výroby. Přitom výsledné pigmenty mají Velmi dobré koloristické vlastnosti á jsou odolné proti migraci.\ ................................................. .................................................. ...................... .......... 206 093? Addition of the amine to the reaction mixture after condensation increases the solubility of the by-products resulting from the pigment synthesis so that the filtration of the reaction mixture can be carried out even up to 110 ° C and the pigment no longer needs to be further washed with hot (eg 140 ° C). Indifferent organic solvent. The process according to the invention thus substantially reduces the sheets per separator and the indifferent organic solvent is used only as a condensation medium. The new process for the preparation of disazocondensation pigments greatly improves the environmental and safety aspects of production. The resulting pigments have very good coloristic properties and are resistant to migration.

PřikladlHe did

Do baňky opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem bylo předloženo 2,54 gTo a flask equipped with a stirrer, reflux condenser and thermometer was charged 2.54 g

2,5-dichlor-Í,4-fenylendiamiňu a 249 g o-dichlorgenzenu. Za míchání byídiamin rozpuštěn a obsah baňky byl vyhřát na 60 °C. Pak bylo vneseno 15,94 g l-(2,5-dichlorbenzenazo)- i -2-hydroxy-3-naftoylchloridu a reakční směs byla vyhřívána 1 h na 60 °C, pak byla teplota ' ve vařáku zvýšena na 145 °C a takto bylo udržováno 3 hodiny. Po kondenzaci byla teplota · reakční směsi snížena na 110 °C, do vařáku bylo přidáno 8,0 g dipropylentriaminu a při 110 °C byl obsah baňky míchán 2 hodiny. Pak byla směs ochlazena na 60 °C a filtrována na j vakuové nuči. Filtrační koláč byl při teplotě 25 °C promyt 250 ml etanolu a 250 ml vody. Ϊ Produkt by usušen při teplotě 95 až 105 °C do konstantní hmotnosti. Získaný pigment měl velmi dobré koloristické vlastnosti v olejových nátěrech a v PVC a byl migračně stálý.2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine and 249 g o-dichlorogenzene. While stirring, the biodiamine was dissolved and the contents of the flask were heated to 60 ° C. Then 15.94 g of 1- (2,5-dichlorobenzenazo) -1-2-hydroxy-3-naphthoyl chloride were introduced and the reaction mixture was heated at 60 ° C for 1 h, then the temperature in the digester was raised to 145 ° C and this was maintained for 3 hours. After condensation, the temperature of the reaction mixture was lowered to 110 ° C, 8.0 g of dipropylene triamine was added to the digester, and the contents of the flask were stirred at 110 ° C for 2 hours. The mixture was then cooled to 60 ° C and filtered on a vacuum pad. The filter cake was washed at 250C with 250 ml of ethanol and 250 ml of water. Ϊ The product should be dried to a constant weight at 95 to 105 ° C. The pigment obtained had very good coloristic properties in oil paints and PVC and was stable in migration.

Příklad 2 _Po kondenzaci 2,5-dichlor-l,4-fenylendiaminu s l-(2,5-dichlorbenzenazo)-2-hydroxy-3maftóyichiořiďem jako v příkladu 1 bylo do reakční směsi přidáno 9,0 g dipropylentriaminu ; á směs byla míchána 2 hodiny při teplotě 90 °C. Při této teplotě byla pak suspenze filtrována a koláč promyt za laboratorní teploty 250 ml etanolu a 200 ml vody. Pigment, získaný po usušení při 105 °C, měl velmi dobrou vydatnost, čistý odstín a byl migračně stálý.EXAMPLE 2 After condensing 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine with 1- (2,5-dichlorobenzenazo) -2-hydroxy-3-naphthalichloride as in Example 1, 9.0 g of dipropylenetriamine was added to the reaction mixture; and the mixture was stirred at 90 ° C for 2 hours. At this temperature, the suspension was then filtered and the cake washed at room temperature with 250 ml of ethanol and 200 ml of water. The pigment obtained after drying at 105 ° C had a very good spreading capacity, a pure shade and was stable in migration.

Příklad 3Example 3

Stejných výsledků jako v příkladu 1 bylo dosaženo při aplikaci dibutylaminu a N,N-dimetyl-1,3-propylendiaminu.The same results as in Example 1 were obtained with dibutylamine and N, N-dimethyl-1,3-propylenediamine.

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION Způsob výroby disazokondenzačních pigmentů kondenzací halogenidů arylazokarboxylové kyseliny obecného vzorce ' kde A, B, C, D znamenají vodík, methyl, metoxyl, chlor, trifluórmetýl, NO2, CONH2, COOCH3 a X je chlor nebo brom, s aromatickým diaminem vzorce nh2 , -+-nh2 (Π) ! kde A, B mají význam uvedený výše, aminoskupiny jsou ve vzájemné meta- nebo para- poloze,A A, B, C, D are hydrogen, methyl, methoxy, chloro, trifluoromethyl, NO 2 , CONH 2 , COOCH 3, and X is chloro or bromo, with an aromatic diamine of formula nh 2 , - + - nh 2 (Π)! where A, B are as defined above, the amino groups are in meta or para-position to each other, 206 093 ________L__ ______ _____ popřípadě se použijí směsi těchto aminů, přičemž kondenzace se provede v pťostředTorganického rozpouštědla za teploty 90 až 170 °C, vyznačený tím, že po kondenzaci se do reakčiií směsi přidá amin obecného vzorce206 093 ________ L __ ______ _____ If appropriate, mixtures of these amines are used, the condensation being carried out in an organic solvent at a temperature of 90 to 170 ° C, characterized in that, after condensation, an amine of the formula I is added to the reaction. RiRi CH—NH, (III)CH — NH, (III) Ri kde Ri je alkyl o počtu uhlíků 3 až 10 a R2 je H nebo alkyl o počtu uhlíků 3 až 10, nebo polyamin obecného vzorceR 1 wherein R 1 is an alkyl of 3 to 10 and R 2 is H or an alkyl of 3 to 10, or a polyamine of the formula RiRi N—KCH2) —NHhr(CH2)n—NH2 , (IV)N KCH 2) -NHhr (CH 2) n -NH 2 (IV) Ri kde Rx a R2 jsou vodík nebo alkyl o počtu uhlíků 1 až 6, kde n je 2 až 6 a m je 0 až 3, v množství 5 až 60 % hmot na pigment, reakční směs se udržuje při teplotě 60 až 120 °C po dobu 0,1 až 6 hodin, pigment se pak izoluje filtrací a promyje Alkoholem.R 1 where R 1 and R 2 are hydrogen or alkyl of 1 to 6 carbons, wherein n is 2 to 6 and m is 0 to 3, in an amount of 5 to 60 wt% per pigment, the reaction mixture is maintained at 60 to 120 ° C for 0.1-6 hours, the pigment is then isolated by filtration and washed with alcohol. Cena: 2,40 K C sPrice: 2,40 K C p
CS529679A 1979-08-01 1979-08-01 Method of making the disazocondensation pigments CS206093B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS529679A CS206093B1 (en) 1979-08-01 1979-08-01 Method of making the disazocondensation pigments

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS529679A CS206093B1 (en) 1979-08-01 1979-08-01 Method of making the disazocondensation pigments

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS206093B1 true CS206093B1 (en) 1981-06-30

Family

ID=5397594

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS529679A CS206093B1 (en) 1979-08-01 1979-08-01 Method of making the disazocondensation pigments

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS206093B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3498132B2 (en) Tetraalloxyperylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid polyimide
JP3362865B2 (en) Internal salt of perylene compound, production method thereof and use thereof
CN103059168B (en) Benzophenone-type light initiator and preparation method thereof
CA1073880A (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF EASILY DISPERSIBLE PHTHALOCYANINE PIGMENTS OF THE .beta.-MODIFICATION
WO1996027615A1 (en) Photochemically cross-linked polysaccharide derivatives as supports for the chromatographic separation of enantiomers
CN102548966B (en) Method for synthesizing N-alkylcarbazoles and derivatives thereof
US4247470A (en) Process for isolating triarylmethane dyestuffs
JPS5821658B2 (en) Enkisei Oxaginseng Ryounoseihou
CN109503547B (en) Preparation method of benzodithiocyclopentadiene derivatives
CS206092B1 (en) Method of isolation of the disazocondensing pigments
US2664427A (en) Water-soluble alpha-arylaminoanthraquinone derivatives
US4301080A (en) 6/7-Halogenoanthraquinone compounds, and the production and use thereof
EP0069923A1 (en) Anthraquinone dyestuff and its application
US4042611A (en) Water-in-soluble disazo methine compounds
FR2716204A1 (en) Aluminum phthalocyanines, their preparation and their use as colorants.
CS209383B1 (en) Method of isolating disazocondensation pigments
KR100281826B1 (en) Acylation Method of Amine Using N, N-Diacylimidazolone Derivatives
CS209385B1 (en) Method of isolating disazocondensation pigments
CA1105469A (en) Derivatives of m-diethylaminophenol useful as intermediates for dyes
CN116693448B (en) Application of indoleamide ligands in carbon-nitrogen coupling reactions
CS206228B1 (en) Method of isolation of the condensing disazzopigments
CN111019389B (en) Blue reactive dye and preparation method thereof
JPH0925421A5 (en)
KR100281827B1 (en) Acylation of amines using n,n-diacylimidazolone derivatives
US5185435A (en) Process for the preparation of bisazo pigments in halogen-free solvents