CS207173B1 - Syntetický hlinitokremičitý katalyzátor pre katalytická konverziu uhlovodíkov a sposob jeho výroby - Google Patents
Syntetický hlinitokremičitý katalyzátor pre katalytická konverziu uhlovodíkov a sposob jeho výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS207173B1 CS207173B1 CS22280A CS22280A CS207173B1 CS 207173 B1 CS207173 B1 CS 207173B1 CS 22280 A CS22280 A CS 22280A CS 22280 A CS22280 A CS 22280A CS 207173 B1 CS207173 B1 CS 207173B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- anion
- mixtures
- group
- conversion
- synthetic aluminosilicate
- Prior art date
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 27
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 title claims description 16
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 13
- -1 catalytic cracking Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 4
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 2
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 claims 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims 1
- HSSJULAPNNGXFW-UHFFFAOYSA-N [Co].[Zn] Chemical compound [Co].[Zn] HSSJULAPNNGXFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JGDITNMASUZKPW-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.Cl[Al](Cl)Cl JGDITNMASUZKPW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 229940009861 aluminum chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 5
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 229940078487 nickel acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 2
- OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- DIMYTQPLZWDZFE-UHFFFAOYSA-L beryllium sulfate tetrahydrate Chemical compound [Be+2].O.O.O.O.[O-]S([O-])(=O)=O DIMYTQPLZWDZFE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález sa týká syntetického hlinitokremičitého katalyzátora pre katalytická konverziu uhlovodíkov a sposobu jeho výroby.
Pod katalytickou konverziou uhlovodíkov sa v tomto vynáleze rozumie katalytické krakovanie, alkylácie, dezalkylácie, dispropor.cionácia, izomerizácia a podobné typy konverzií uhlovodíkov prebiehajúoioh mechanizmom karbéniových iónov v přítomnosti kyslých katalyzátorov.
V mnohých chemických procesoch sa používajú ako katalyzátory prírodné alebo syntetické hlinitokremičitany, ktoré sú buď amorfné alebo krystalické. Krystalické hlinitokremičitany sú vo vačšine prípadov aktívnejšie ako amorfně. Syntetické krystalické hlinitokremičitany patria medzi najaktívnejšie a najselektívnejšie katalyzátory v procesoch ako sú katalytické krakovanie, alkyláoie, dezalkylácie, disproporcionáoie, izomerizácie a podobné typy katalytických konverzií.
Syntetický hlinitokremičitý katalyzátor podlá tohto vynálezu je vrstevnatý hlinitokremičitan, ktorého krystalická struktura obsahuje okrem kremíka a hliníka aj niektoré kovy, přítomnost' ktorých podstatné zvyšuje katalytická aktivitu katalyzátorov podlá tohto vynálezu, v konverziách uhlovodíkov prebiehajúcich meohanizmom karbéniových iónov. Katalyzátory nového typu popisované v tomto vynáleze majú sumárny empirický vzorec
207 173
207 173 m SiOg t n AlgO^ i p QO i s Dit v ktorom znamená
SiOg kysličník křemičitý
AlgO^ kysličník hlinitý
QO kysličník kovu vyhřátého zo skupiny zahrňujúcu meď, berylium, zinok, nikel, kobalt a ich vzájomné zmesi
D ekvivalent aniónu vybratého zo skupiny pozostávajúcej z hydroxylového aniónu, fluoridového'aniónu, aniónu kyslíka a ich vzájomnýoh zmesí
M ekvivalent vyměnitelného katiónu vybratého zo skupiny obsahujúcej katióny vodíka, amónia, alkalického kovu, kovu alkalických zemin a ich vzájomnýoh zmesí, pričom
| m | má | hodnotu | od | 2,01 | do | 3,97 |
| n | má | hodnotu | od | 0,02 | do | 2,96 |
| P | má | hodnotu | od | 0,03 | do | 3,50 |
| s | má | hodnotu | od | 0,03 | do | 1,00 |
Katalyzátory podl'a tohto vynálezu sa pripravujú hydrotermálnou syntézou vodnej suspenzie, ktorá obsahuje kysličník křemičitý, kysličník hlinitý, katióny dvojmocných kovov /mecl, berýlium, zinok, nikel, kobalt/, hydroxidy a fluoridy alkalického kovu, kovu alkalických zemin alebo amónia a ich vzájomné zmesi.
Hydrotermálna syntéza sa robí v tlakóvej nádobě, autokláve, pri teplote od 160 °G do 350 °C pri autogénnom tlaku vodnej páry. Účinné miešanie tejto vodnej suspenzie je velmi výhodné a prispieva k skráteniu potřebného času pre vznik syntetického krystalického hlinitokremičitanu. Po ukončení syntézy sa obsah autoklávu ochladí a vzniknutý krystalický produkt sa oddělí od matečného roztoku filtráciou, sedimentáciou alebo odstředěním. Oddělený syntetický hlinitokremičitan je vhodné premyť destilovanou alebo deaiineralizovanou vodou a/alebo roztokom hydroxidu amonného. Materiál, ktorý bol syntétizovaný za přítomnosti hydroxidov a fluoridov alkalických kovov alebo kovov alkalických zemin je výhodné podrobit ionovýmene roztokmi amonných solí ako sú dusičnan amónny alebo chlorid amónny. použitím iných amonných solí sa dosiahnu podobné výsledky.
Takto získaný krystalický hlinitokremičitan sa suší a kalcinuje pri teplote od 250 °C do 750 °G. Kaloináciou sa ámóniový ión rozloží a vznikne produkt vo vodíkovej formě, ktorý je katalyticky velmi účinný v konverziách uhlovodíkov, prebiehajúcich mechánizmom karbéniových iónov, ako sú katalytické krakovanie, alkyláoie, disproporcionáoie, izoftierizácie a pod.
Následné příklady ilustrujú sposob přípravy a katalytickú aktivitu katalyzátorov připravených podl’a tohto vynálezu bez toho, že by rozsah tohto vynálezu bol v akomkolvek smere obmedzený.
207 173
Příklad 1
Do nádoby s obsahom 2 litre sa dalo 135 g hydrosólu kysličnika křemičitého, 500 ml demineralizovanej vody a 30,2 g hexahydrátu chloridu hlinitého, rozpuštěného v 500 ml demineralizovanej vody. Za intenzívneho miešania sa přidával 14 % roztok hydroxidu amonného dovtedy, kým pH zmesi nedosiahlo hodnotu 10. Hliník a křemík přešli do formy gélu, ktorý sa odfiltroval a premýval demineralizovanou vodou dovtedy, kým vo filtráte nevymizla reakoia na chloridové ióny.
Premytý gél sa zriedil 1000 ml demineralizovanej vody a za miešania sa přidávalo 77,8 g tetrahydrátu octanu nikelnatého, rozpuštěných v 500 ml vody. Po homogenizácii vzniknuté;) zmesi sa přidal roztok 2,04 g fluoridu amonného a 10 ml 20 % roztoku hydroxidu amonného. Takto připravený reakčný gél sa preniesol do autoklávu, kde sa pri teplote 250 °C a autogénnom tlaku vodnej páry podrobil hydrotermálnej syntéze v trvaní 72 hod.
Produkt hydrotermálnej syntézy sa odfiltroval od matečného roztoku a premyl 2500 ml 10 % roztoku hydroxidu amonného. Po vysušení pri 120 °C sa produkt kalcinoval pri 500 °C počas 5 hod. Získaný katalyzátor sa označil ako SAN.
Časť materiálu před kalcináciou sa podrobila rtg. difrakčnej analýze, ktorá ukázala, že ide o krystalický vrstevnatý hlinitokremičitan s hodnotou bazálnej linie čQ0·, = 1,3 nm, pri 60 % relat. vlhkosti.
Příklad 2
Do nádoby s obsahom 2 1 sa dal roztok 12 g hexahydrátu chloridu hlinitého, roztok 28 g tetrahydrátu síranu berylnatého a 88 g hydrosólu kysličnika křemičitého. Vzniknutá zmes sa doplnila destilovanou vodou na objem 1000 ml a počas intenzívneho miešania sa přidával koncentrovaný roztok hydroxidu amonného dovtedy, kým pH zmesi nedosiahlo hodnotu 10. Vzniknutý gól sa odfiltroval a premýval destilovanou vodou dovtedy, kým vo filtráte nevymizla reakcia na chloridové a síranové ióny.
Odfiltrovaný gél sa zriedil destilovanou vodou na objem 1000 ml a za miešania sa k němu postupné přidali koncentrované roztoky tetrahydrátu octanu nikelnatého /58,4 g/, 2,1 g fluoridu amonného, 1,45 g hydroxidu sodného a 10 ml hydroxidu amonného /20 %/, Vzniknutá reakčná zmes, do ktorej sa přidalo 800 ml destilovanej vody, sa preniesla do autoklávu, kde sa podrobila hydrotermá lnej syntéze pri 285 °C počas 44 hod.
Produkt hydrotermálnej syntézy sa odfiltroval od matečného roztoku, naóo sa rozdispergoval V 3000 ml 20 % roztoku hydroxidu amonného, kde sa podrobil iónovýmene počas 12 hod. pri teplotě 25 °C. Po odfiltrovaní a vysušení pri 120 °C sa produkt kalcinoval pri 700 °C. Tento produkt sa označil ako SABN,
Časť materiálu před kalcináciou sa podrobila rtg. difrakčnej analýze, ktorá ukázala, že ide o vrstevnatý krystalický hlinitokremičitan s hodnotou bazálnej linie Čqq^=> 1,26 nm pri 60 % relatívnej vlhkosti.
207 173
Příklad 3
192 g hydrosólu kysličníka křemičitého sa zmiešalo s roztokom 41,7 g chloridu hlinitého hexahydrátu a objem zmesi sa destilovanou vodou doplnil na 500 ml. Za intenzívneho miešania sa přidával koncentrovaný hydroxid amonný do pH 10. Vzniknutý gél sa homogenizoval počas 3 hodin, potom sa odfiltroval a premyl destilovanou vodou. Ku gelu sa potom přidalo 3,7 g fluoridu amonného, roztok 105 g octanu meďnatého monohydrátu a 15 ml roztoku hydroxidu amonného. Výsledná zmes sa doplnila vodou na objem 2300 ml a podrobila hydrotermálnej syntéze pri teplote 295 °C počas 36 hodin. Produkt hydrotermálnej syntézy sa rozdispergoval v 4500 ml 10 % roztoku hydroxidu amonného, odfiltroval a vysušil pri teplote 110 °G. Vysušený materiál sa kalcinoval pri teplote 510 °C počas 2 hodin a vzniknutý katalyzátor sa označil SAM,
Příklad 4
Ku 220 g hydrosólu kysličníka křemičitého sa přidalo 500 ml roztoku, v ktorom sa rozpustilo 23 g hexahydrátu chloridu hlinitého a zmes sa zrážala 10 % roztokom hydroxidu amonného do pH 10, Vzniknutý gél sa filtroval, premyl destilovanou vodou a potom sa k němu prilialo 500 ml roztoku, v ktorom sa rozpustilo 40,5 g fluoridu sodného. Do tejto zmesi sa za intenzívneho miešania postupné přidávalo 900 ml roztoku, ktorý obsahoval 120 g dusičnanu zinočnatého. Nakoniec sa přidalo 25 ml koncentrovaného roztoku hydroxidu amonného >a vzniknutá zmes sa kvantitativné preniesla do autoklávu, kde sa podrobila syntéze pri teplote 310 °C počas 36 hod. Produkt hydrotermálnej syntézy sa upravil iónóvýmenou s 0,5 N roztokom dusičnanu amonného pri teplote 80 °C. Takto upravený krystalický materiál sa sušil pri teplote 105 °C, načo sa kalcinoval v přítomnosti vzduchu pri teplote 520 °C počas 3 hodin. Získaný katalyzátor sa označil SAZ.
Příklad 5
Do nádoby s obsahom 4 1 aa dalo 200 g hydrosólu kysličníka křemičitého a přidal sa roztok 45,2 g chloridu hlinitého hexahydrátu tak, aby celkový objem zmesi bol ^00 ml.
Zmes sa za miešania zohriala na 60 °C, načo sa k nej pomaly prilieval 20 % roztok hydroxidu amonného, až pH zmesi dosiahlo hodnotu 10. Vzniknutý gél sa odfiltroval a premýval· demineralizovanou vodou do vymiznutia pozitívnej reakcie na chloridové ióny. Odfiltrovaný gél sa rozdispergoval v demineralizovanej vodě a za miešania sa přidalo 120 g tetrahydrátu octanu kobaltnatého, rozpuštěného v minime vody, potom roztok 4,9 g fluoridu amonného a nakoniec sa přidalo 28 ml 26 % roztoku hydroxidu amonného. Vzniknutá zmes sa preniesla do autoklávu, kde sa podrobila syntéze pri 310 °C počas 15 hodin. Získaný produkt sa premyl 3500 ml 10 % roztoku hydroxidu amonného, načo sa vysušil pri 110 °C a 2 hod. kalcinoval při teplote 280 °C. Produkt sa označil SAK. Jeho rtg. difrakčná analýza , ukázala, že ide o vrstevnatý kryštalický materiál s hodnotou bazálnej linie Šqq^ = 1,07nm Příklad 6
Katalytická aktivita katalyzátorov podTa tohto vynálezu sa sledjvala za použitia prietočnej aparatúry běžného typu na modelovej reakci! konverzie toluénu, ktorý sa v reak čnej zóně reaktora dezalkyluje na benzén, disproporoionuje na benzén a xylény, ktoré sa
207 173 ďalej izomerizujú. Tento modelový typ reakcie poskytuje údaje o dezalkylačno-alkylačnej, disproporcionačnej a izomerizačnej aktivitě skúmaných katalyzátorov.
Reakčné produkty sa analyzovali metodou plynovej ohromatografie. Konverzia toluénu bola počítaná podl’a vzťahu konverzia = 100 - % nepremeneného toluénu /%mol/
V tabuTke 1 sú zhrnuté výsledky meraní katalytickej aktivity katalyzátorov podlá tohto vynálezu a tiež pre porovnanie katalytická aktivita krakovacieho katalyzátore na báze dekationizovaného zeolitu typu Y.
Tabulka 1
| Konverzia toluénu pri 500 °C | ||
| Katalyzátor | konverzia % mol | selektivita konverzie |
| SAN | 49,90 | 94,22 |
| SABN | 43,15 | 95,16 |
| SAK | 42,92 | 97,08 |
| SAM | 44,38 | 83,51 |
| SAZ | 47,54 | 93,56 |
| Y-zeolit | 45,34 | 94,85 |
Selektivita konverzie bola počítaná podlá vzťahu selektivita - 100 $ m?A·..^.énu + ff.mol.xylénov % mol konverzie
Ako ukazujú experimentálně výsledky zhrnuté v tabulke 1, katalyzátory podlá tohto vynálezu majú vysokú katalytickú aktivitu a súčasne velmi dobrú selektivitu.
Claims (4)
- PREDMET VYNÁLEZU1. Syntetický hlinitokremičitý katalyzátor pre katalytickú konverziu uhlovodikov ako je katalytické krakovanie, alkylácia, dezalkylácia, izomerizácia, disproporcionácia a podobné typy konverzií uhlovodikov prebiehajúcich mechanizmom karbéniových iónov vyznačujúci sa tým, že je tvořený syntetickým vrstevnatým hlinitokremičitanom so sumámym vzorcom v molárnych pomeroch m SiOg : n AlgO^ : p QO t s DM v ktorom znamenáSi02 kysličník křemičitýAlgO^j kysličník hlinitý wQO kysličník kovu, vyhřátého^zo skupiny zahrnujúcu med, berýlium, zinok, nikel, kobalt a ich vzájomné zmesi,D ekvivalent aniónu vybratého zo skupiny pozostávajúcej z hydroxylového aniónu, fluoridového aniónu, aniónu kyslíka a ich vzájoraných zmesi,M ekvivalent vyměnitelného katiónu vybratého zo skupiny obsahujúoej katióny vodíka amónia, alkalického kovu, kovu alkalických zemin a ich vzájomnýoh zmesi, pričom m má hodnotu od 2,01 do 3,97 n má hodnotu od 0,02 do 2,96 p má hodnotu od 0,03 do 3,50 b má hodnotu od 0,03 do 1,00
- 2. Sposob výroby syntetického hlinitokremičitanového katalyzátore pre katalytická konverziu uhlovodíkov podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že zmes výohodiskovýoh látok, s výhodou vo vodných roztokoch, obsahujúcich kysličník hlinitý, kysličník křemičitý, katióny dvojmocných kovov, vybraných zo skupiny zahrnujúou med, berýlium, zinok, kobalt, nikel a ich vzájomné zmesi, spolu s aniónmi vybratými zo skupiny pozostávajúcej z hydroxylového aniónu, fluoridového aniónu, aniónu kyslíka a ich vzájomnýoh zmesi, sa podrobujú hydrotermálnej syntéze pri teplotách od 160 °C do 350 °C pri zodpovedajúcom tlaku vodných pár.
- 3. Spdsob výroby syntetického hlinitokremičitanového katalyzátore pre katalytiokú konverziu uhlovodíkov podlá bodov 1 a 2 vyznačujúci sa tým, že zosyntetizovaný katalyzátor sa podrobí iónovej výměně roztokmi amonných solí alebo hydroxidu amonného.
- 4. Syntetický hlinitokremičitanový katalyzátor pre katalytiokú konverziu uhlovodíkov podlá bodu 1, 2 a 3 vyznačujúci sa tým, že sa podrobí tepelnému spraoovaniu zahriatím na teploty v rozmedzí od 280 °C do 75θ °C, s výhodou od 450 °0 do 650 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS22280A CS207173B1 (sk) | 1980-01-10 | 1980-01-10 | Syntetický hlinitokremičitý katalyzátor pre katalytická konverziu uhlovodíkov a sposob jeho výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS22280A CS207173B1 (sk) | 1980-01-10 | 1980-01-10 | Syntetický hlinitokremičitý katalyzátor pre katalytická konverziu uhlovodíkov a sposob jeho výroby |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207173B1 true CS207173B1 (sk) | 1981-07-31 |
Family
ID=5333941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS22280A CS207173B1 (sk) | 1980-01-10 | 1980-01-10 | Syntetický hlinitokremičitý katalyzátor pre katalytická konverziu uhlovodíkov a sposob jeho výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS207173B1 (sk) |
-
1980
- 1980-01-10 CS CS22280A patent/CS207173B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2092938C (en) | Zeolitic catalyst of mfi type, its preparation and use | |
| US4952385A (en) | Ferrisilicate molecular sieve and use as a catalyst | |
| US3758403A (en) | Olites catalytic cracking of hydrocarbons with mixture of zsm-5 and other ze | |
| US5118483A (en) | Crystalline (metallo) silicates and germanates-suz-4 | |
| EP0057049B1 (en) | Crystalline alumino silicates and their use as catalysts | |
| JP2527583B2 (ja) | 珪酸第二鉄型ゼオライトの新規合成方法、得られた物質およびそれらの用途 | |
| US3595611A (en) | Cation and thermal stabilization of faujasite-type zeolites | |
| JPS58223614A (ja) | 改良されたゼオライトｌ | |
| CA1150712A (en) | Process for the production of crystalline aluminosilicates and their use as catalysts and catalyst supports | |
| JPS61254256A (ja) | メタノ−ル及びアンモニアをジメチルアミンに転換する触媒としての８−環ゼオライト | |
| JPH0153205B2 (sk) | ||
| JPS632888B2 (sk) | ||
| US4343723A (en) | Catalytic composite from partially crystallized clay | |
| EP0337186B1 (en) | Preparation of promoted silica catalysts | |
| US20040209759A1 (en) | Solid crystalline IM-9, and a process for its preparation | |
| GB2076793A (en) | Cesium-or thallium-containing zeolite and its preparation | |
| US6093866A (en) | Alkylation catalyst and the application thereof | |
| US3523092A (en) | Method of preparing supported crystalline alumino-silicate zeolites | |
| US3471410A (en) | Incorporation of zirconia into fluid catalysts to reduce coke formation | |
| JPS5939717A (ja) | ゼオライトの製造法 | |
| JPH0456667B2 (sk) | ||
| DE69029125T2 (de) | Modifiziert kristalline Aluminosilikaten und Verfahren für die Herstellung derselben | |
| EP0162719A2 (en) | Theta-3, a novel crystalline aluminosilicate and its preparation | |
| JPS638358A (ja) | メタノ−ルおよびアンモニアをジメチルアミンに変換するための改良ゼオライトロ−およびｚｋ−５触媒 | |
| CS207173B1 (sk) | Syntetický hlinitokremičitý katalyzátor pre katalytická konverziu uhlovodíkov a sposob jeho výroby |