CS207510B1 - Method of treating the water-alcoholic condensate of the operating refuse water or mixtures thereof and device for executing the same - Google Patents
Method of treating the water-alcoholic condensate of the operating refuse water or mixtures thereof and device for executing the same Download PDFInfo
- Publication number
- CS207510B1 CS207510B1 CS25778A CS25778A CS207510B1 CS 207510 B1 CS207510 B1 CS 207510B1 CS 25778 A CS25778 A CS 25778A CS 25778 A CS25778 A CS 25778A CS 207510 B1 CS207510 B1 CS 207510B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- water
- condensate
- line
- waste
- zone
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 94
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 93
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 33
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 32
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 18
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 14
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 13
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- 239000008213 purified water Substances 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 7
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005115 demineralization Methods 0.000 description 2
- 230000002328 demineralizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 239000010908 plant waste Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000020071 rectified spirit Nutrition 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu a zařízení na zpracování vodněalkoholického kondenzátu nebo odpadní procesní vody, vzniklých při procesu přímé hydrateče olefinů, zejména etylenu a propylenu při výrobě syntetických jednomocných alkoholů, zejména etanolu a propanolu.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process and apparatus for treating aqueous-alcoholic condensate or waste process water resulting from a process for the direct hydration of olefins, especially ethylene and propylene, in the manufacture of synthetic monovalent alcohols, especially ethanol and propanol.
Syntetické jenomocné alkoholy se dnes vyrábějí většinou přímou hydratací příslušných olefinů vodní parou za katalytického působení kyseliny fosforečné při tlaku 6-10 MPa (60-100 kp/cm* 1 2 * * 5) a teploty 533 - 573 K. Za těchto podmínek zreaguje pouze asi 3,5 5 % vstupujícího olefinů na alkohol. Pro lepší využití olefinů je nutno nezreagovaný olefin cirkulovat při dodržení požadovaného molového poměru vody k olefinů. Výrobno syntetického alkoholu je rozdělena na část přímé hydratace a na část rafinační. Produktem přímé hydratace je kondenzát alkohol-voda s obsahem 12-18 % váhových alkoholu. Z u— vedené technologie vyplývá i spotřeba vody, která činí v průměru 7 t na t vyrobeného alkoholu. Produktem rafinační části je alkohol, hlavním odpadem pak voda, izolovaná z kondenzátu alkohol-voda jeho destilací.Synthetic monohydric alcohols are now produced mostly by direct hydration of the respective olefins with steam under the catalytic action of phosphoric acid at a pressure of 6-10 MPa (60-100 kp / cm * 1 2 * * 5 ) and a temperature of 533-573K. about 3.5 5% of the olefin feed to the alcohol. For better utilization of olefins, unreacted olefin must be circulated while maintaining the desired molar ratio of water to olefins. The synthetic alcohol production plant is divided into a part of direct hydration and a part of refining. The product of direct hydration is alcohol-water condensate containing 12-18% by weight of alcohol. This technology also implies water consumption, which is an average of 7 tons per tonne of alcohol produced. The product of the refining section is alcohol, the main waste being water isolated from alcohol-water condensate by its distillation.
Dosavadní způsoby výroby používsjí pro krytí celé spotřeby vody demineralizovanou vodu, vyráběnou v separátním technologickém celku například v centrální demineralizační stanici závodu. Nevýhodou tohoto způsobu je kromě vysoké spotřeby demineralizované vody to, že demineralizované voda obsahuje velké množství rozpuštěného kyslíku, což méExisting methods of production use demineralized water produced in a separate technological unit, for example, in a central demineralization station of a plant to cover all water consumption. The disadvantage of this method is, besides the high consumption of demineralized water, that demineralized water contains a large amount of dissolved oxygen, which
207 510207 510
207 510 za následek tvorbu nežádoucích vedlejších reakčních produktů vlivem okysličování aldehydů e větší nároky ne odplyn· Dodatečná desoxygenace vyrobená deminerallzované vody za studeno je poměrně nákladná a navíc provozně nespolehlivá. Dalěí nevýhodou tohoto způsobu je skutečnost, že se deminerallzované voda používá 1 v těch částech procesu, kde není potřeba tak kvalitní voda (pro pračky cirkulujícího etylenu, na přípravu alkalického roztoku pro neutralizaci atd.), čímž vzrůstá spotřeba demlneralizovaná vody 1 provozní náklady. V neposlední řadě je třeba zdůraznit i problematiku odpadních vod, kdy celá do procesu přiváděné množství deminerallzované vody odpadá bez využití do odpadních vod.207 510 results in the formation of undesirable reaction by-products due to the oxidation of aldehydes e greater demands than degassing · Additional deoxygenation of the produced demineralised cold water is relatively expensive and moreover unreliable in operation. Another disadvantage of this method is that the demineralized water is used in those parts of the process where such high-quality water is not required (for circulating ethylene scrubbers, for preparing an alkaline solution for neutralization, etc.), thereby increasing the consumption of demlneralized water. Last but not least, it is necessary to emphasize the issue of waste water, where the entire amount of demineralised water supplied to the process falls off without the use of waste water.
Tato voda obsahuje soli kyseliny fosforečné, Si02, A12O3 a Fe20j z nosiče katalysátoru, látky mající charakter olejů (polymery vzniklé vedlejšími reakcemi v reaktoru o - C^2 eventuelně mazací oleje ze Spatné funkce kompresorů), oxidy Fe z reakčních a teplosměnných ploch a přebytek NaOH z neutralizace. Tuto odpadní vadu, jejíž teplota je 313 - 343 K, je nutné zchladit na teplotu 313 - 323 K e odvést k likvidaci obvykle na centrální čistírnu závodu. Množství této odpadní vody činí při provozu procesu bez částečné kondenzace reakční směsi v odlučovači 7 t na 1 t, vyrobeného etanolu. Při provozu s částečnou kondenzací reakční směsi v odlučovači se množství odpadní vody dělí na cca 2 t na 1 t vyrobeného alkoholu z odlučovače, kde je obsažena většina nečistot, a na cca 5 t na 1 t vyrobeného alkoholu z rektifikační kolony, kde je obsaženo minimální množství nečistot.This water contains salts of phosphoric acid, Si0 2, A1 2 O 3 and Fe 2 0j from the catalyst support, a substance having a nature oils (polymers formed by side reactions in the reactor - C ^ 2 possibly lubricating oils that the malfunction of the compressors) Fe oxides of reaction and heat transfer surfaces and excess NaOH from neutralization. This waste defect, the temperature of which is 313 - 343 K, must be cooled down to a temperature of 313 - 323 K e for disposal, usually to the central plant treatment plant. The amount of this waste water during the operation of the process without partial condensation of the reaction mixture in the separator is 7 t to 1 t of ethanol produced. In operation with partial condensation of the reaction mixture in the separator, the amount of waste water is divided into about 2 t per 1 t of alcohol produced from the separator, where most impurities are contained, and about 5 t per 1 t of alcohol produced from the rectification column. amount of impurities.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob a zařízení na zpracování vodnšalkoholického kondenzátu nebo/e procesní odpadní vody po oddestilování surového alkoholu, nebo/β jejich směsí, vzniklých v procesu přímé hydratáce olefinů na přísluSné jednomocné alkoholy podle vynálezu. Podstatou způsobu podlá vynálezu je, že se nejvýěe 20 % odpadní procesní vody vede přímo do technologického proudu za reakční zonou a zbývající čést odpadní procesní vody nebo/a vodněalkoholický kondenzát, nebo/a jejich směs se po předběžném předčiStění sorpcí nebo/a srážením podrobí působení iontoměničů.These drawbacks are overcome by a process and apparatus for treating aqueous alcoholic condensate or / or process waste water after distilling off the raw alcohol or / or mixtures thereof resulting from the process of direct hydration of olefins to the corresponding monovalent alcohols according to the invention. The principle of the process according to the invention is that at most 20% of the waste process water is fed directly into the process stream downstream of the reaction zone and the remainder of the waste process water and / or aqueous-alcoholic condensate, and / or their mixture after pretreatment by sorption and / or precipitation ion exchangers.
Způsob podle vynálezu lze provozovat tak, že se vodněalkoholický kondenzát nebo/a odpadní procesní voda, nebo/a jejich směs vede o teplotě nejvýSe 343 K nejprve na sorpční zónu s granulovanou nebo práSkovitou sorpční hmotou, načež se kapalná fáze po odděleni organických látek, jako jaou vySSí uhlovodíky a podobně, vede na ionto-obměnnou lThe process according to the invention can be operated by conducting the aqueous-alcohol condensate and / or the waste process water and / or the mixture thereof at a temperature of not more than 343 K first to a sorption zone with a granular or pulverulent sorption mass, followed by liquid phase after separation of organic substances such as are higher hydrocarbons and the like, leading to ion exchange 1
zónu.zone.
Způsob podle vynálezu lze provozovat i tak, že před iontoobměnnou zonou a případně po předřazené sorpční zóně se vodněalkoholický kondenzát nebo/a odpadní procesní voda, nebo/a jejich směs uvédí ze teploty nejvýěe 343 K do srážecí zóny,v níž se na vodněalkoholický kondenzát, nebo/a odpadní procesní vodu, nebo/e jejich směs působí hydroxidem vápenatými načež ae v oddělovací zóně od kapalné féze oddělí sraženina fosforečnanů a křemičitsnů vápenatých.The process according to the invention can also be carried out by introducing, before the ion-exchange zone and optionally after the upstream sorption zone, the aqueous-alcohol condensate and / or the waste process water, and / or their mixture from a temperature of not more than 343 K into the precipitation zone. and / or waste process water, or / their mixture is treated with calcium hydroxide, and then separates the precipitate of calcium phosphates and silicas in the separation zone from the liquid phase.
Způsob podle vynálezu lze provozovat i tak, že se při čištěni vodněalkoholickáho kondenzátu využije k doprevě a průtoku čiStěné kapaliny iontoobměnnou zonou, nabo/aThe process according to the invention can also be operated in that the water-alcoholic condensate is used for the treatment and flow of the purified liquid through the ion exchange zone or
207 S10 srážecí, nebo/a filtrační zonou tlaku z vysokotlaké části procesu přímé hydratace.207 S10 precipitation and / or pressure filtration zone from the high pressure part of the direct hydration process.
Způsob je možno provádět i tak, že 8β vodněalkoholický kondenzát vytěsní z iontoohměnné zóny před její regenerací demineralizovanou vodou nebo/a odpadní procesní vodou z rektifikační zóny a spojené kapaliny se uvádějí zpět do procesu.The process can also be carried out by displacing the 8β water-alcohol condensate from the ion exchange zone prior to regeneration with demineralized water and / or waste process water from the rectification zone and the combined liquids being recycled to the process.
Způsob podle vynálezu se provádí na zařízení podle vynálezu, jehož podstatou je, že rektifikační kolona je propojena ae vzduchovým chladičem odpadni procesní vody potrubím pro veškerou odpadní procesní vodu, za chladičem odpadní procesní vody ja potrubí rozdvojeno na větev, které je zaústěna jednak potrubím do prečky a jednak potrubím do Odlučovače, odlučovač je potrubím propojen s vyvařovací kolonou, jejíž horní část je propojena potrubím do potrubí pro vodněalkoholický kondenzát, na jejíž dolní části je napojeno potrubí pro odpad, kdežto druhé větev potrubí pro veškerou odpadní procesní vodu je zaústěna do sorpčního filtru, který je dále spojen s ionexovou stanicí a ionexová stanice je potrubím pro vyčištěnou vodu spojena s potrubím pro čerstvou demineralizovanou vodu k přímé hydratací.The process according to the invention is carried out on a device according to the invention, the principle of which is that the rectification column is interconnected by an air process water cooler through a line for all waste process water, downstream of the process water cooler and a line bifurcated into a branch. and on the one hand through the pipe to the separator, the separator is connected to the boiling column, the upper part of which is connected by piping to the conduit for water-alcoholic condensate, the lower part of which is connected to the waste piping. , which is further connected to an ion exchange station and the ion exchange station is connected to the fresh demineralized water line for direct hydration by a line for purified water.
Zařízení podle vynálezu může být vytvořeno i tak, že vstup ionexové stanice je zapojen na potrubí vycházející z tlakového zásobníku pro vodněalkoholický kondenzát s výstup ionexové stanice je zapojen na extrakční kolonu.The device according to the invention can also be designed in such a way that the ion exchange station inlet is connected to a pipeline emerging from a pressurized container for water-alcohol condensate and the ion exchange station outlet is connected to an extraction column.
Zařízení podle vynálezu může být vytvořeno i tak, že na potrubí pro vodněalkoholický kondenzát, nebo/a na potrubí pro veškerou odpadní procesní vodu je napojen srážecí stupeň, jenž je spojen a ionexovou stanicí, spojenou potrubím pro vyčištěnou vodu a potrubím pro čerstvou demineralizovanou vodu. Při provádění způsobu podle vynálezu se veškeré nebo převážné množství do procesu přiváděné demineralizované vody regeneruje zpět na vodu k přímé hydrataci olefinů.The apparatus according to the invention can also be designed in such a way that a condensation stage is connected to the water-alcohol condensate line and / or to the entire process water line, which is connected to an ion exchange station connected by a purified water line and a fresh demineralized water line. In carrying out the process of the invention, all or a predominant amount of the demineralized water supplied to the process is recovered back to water for direct hydration of the olefins.
Výhodou vynálezu je podstatně menší nárok na potřebu demineralizované vody, kterou je nutné vyrábět a přivádět ze samostatné jednotky - místo spotřeby 7 t na 1 t vyrobeného alkoholu je dle předloženého vynálezu spotřeba demineralizované vody pouze 2 t na 1 t vyrobeného alkoholu. Další výhodou je skutečnost, že je při této menší spotřebě demineralizované vody vnášeno do systému úměrně menší množství kyslíku, což má za náaledek zanedbatelnou tvorbu nežádoucích vedlejších reakčních produktů. Další neméně důležitou výhodou způsobu podle vynálezu je i podstatně nižší množství odpadních vod, které je nutné chladit e odvést do kanalizace odpadních vod. Tyto odpadní vody obsahují zkoncentrované soli kyseliny fosforečné a tak je možno je s výhodou použít jako živiny pro biologickou čistírnu odpadních vod závodu.An advantage of the invention is the considerably less demand for the need for demineralized water to be produced and supplied from a separate unit - instead of consuming 7 tonnes per tonne of alcohol produced, according to the present invention the consumption of demineralized water is only 2 tonnes per tonne alcohol produced. A further advantage is that, with this lower consumption of demineralized water, proportionally less oxygen is introduced into the system, resulting in negligible formation of unwanted reaction by-products. Another equally important advantage of the process according to the invention is the considerably lower amount of waste water to be cooled and drained into the waste water sewer. These waste waters contain concentrated salts of phosphoric acid and thus can be advantageously used as nutrients for a biological wastewater treatment plant.
Vynález nalezne použiti při projektování nových výroben syntetických jednomocných alkoholů přímou hydratací olefinů.The invention will find application in the design of new synthetic monovalent alcohol production plants by direct hydration of olefins.
Na připojeném výkresu obr. 1 je příklad provedení zařízení podle vynálezu pro případ zpracování odpadní procesní vody z rektifiksce. Reaktor 1, opatřený katalytickým ložem 15 je opatřen, přívodním potrubím 11 pro přívod reakční směsi. Na potrubí 11 pro přívod olefinů je připojeno potrubí 12 pro přívod demineralizované vody. Potrubím1 is an example of an embodiment of the device according to the invention for the treatment of waste process water from rectification. The reactor 1 provided with the catalytic bed 15 is provided with a feed line 11 for supplying the reaction mixture. The demineralized water supply line 12 is connected to the olefin feed line 11. Piping
207 S10207 S10
Pak pokračuje přes výměníky 33 a 14 a pec 2 do reaktoru 2, jenž je spojen potrubím 21 pro odvod reakční směsi přes výměník 14 s odlučovačem 2, opatřeným přívodem 31 pro přívod alkalického roztoku a odvodem 34 zkapalněné reakční směai do vyvařovací kolony £. Odlučovač χ je rovněž opatřen odvodem 32 nezkapalněných podílů, přes výměník 33 a chladič JX do pračky 2· Pračka 2 je opatřena rovněž potrubím 74 pro přívod prací vody, odvodem 21 olefinu do okruhu a odvodam kondenzátu 71 přes tlakový zásobník 72. Do potrubí 71 je za tlakovým zásobníkem 72 umístěn odvod 41 vodněalkoholického kondenzátu z vyvařovací kolony £. Potrubí 71 je zaústěno do nástřiku extrakční kolony 2 opatřené odvodem nezkondenzovaných podílů 22 8 odvodem kondenzátu 52 do nástřiku rektifikační kolony 6. Bektifikační kolona 6 je opatřena odvodem 63 rektifikovaného alkoholu a odvodem 62 odpadní procesní vody. Potrubí 62 pro odvod odpadní procesní vody, se vzduchovým chladičem 61 je odvětveno jednak do větve 64. ústící do filtrační stanice 8, jednak je zaústěno do přívodu odlučovače 2, 8 jednak se z něj odvětvuje přívod 74 do pračky χ. Filtrační stanice 8 je potrubím 81 spojena a ionaxovou stanicí £, jež je opatřena jednak přívodem 92 regeneračního roztoku, odvodem 91 vyčištěné procesní odpadní vody, zaústěným do přívodu 12 demineralizované vody a potrubím 93 pro odpadni vodu přes neutralizétor 94 a odpadem 21·P and proceeds through heat exchangers 33 and 14 to the furnace 2 into the reactor 2, which is connected to line 21 for discharge of the reaction mixture through the heat exchanger 14 with a separator 2 provided with inlet 31 for introducing an alkaline solution and an outlet 34 into the liquefied reaction SMEA stripper column £. The separator is also provided with 32 liquids, via exchanger 33 and cooler JX to the washer 2. The washer 2 is also provided with a water supply line 74, an olefin outlet 21 to the circuit and a condensate outlet 71 through a pressure tank 72. downstream of the pressure reservoir 72 is a condensate drain 41 from the boiling column 6. Duct 71 opens into the feed extraction column fitted with two outlet portions 22 8 condensable condensate feed 52 into rectification column 6. Bektifikační column 6 is provided with an outlet 63 rectified alcohol and outlet 62 of the waste process water. The process water discharge pipe 62, with the air cooler 61, is branched to the branch 64 leading to the filter station 8 and to the inlet of the separator 2, 8 and to the inlet 74 of the washer. The filter station 8 is connected via a line 81 to an ionax station 8, which is provided with a regeneration solution inlet 92, a purified process wastewater outlet 91, leading to a demineralized water inlet 12 and a waste water line 93 through a neutralizer 94 and waste 21.
Zařízení, popsané na obr. 1 pracuje takto:The apparatus described in Fig. 1 operates as follows:
Do zařízení přímé hydratace vstupuje cirkulující olefin potrubím 22» k němuž ae přidává směs čerstvé demineralizované vody potrubím 12 s vyčištěnou odpadní procesní vodou potrubím 22· Směs olefinu a vody prochází výměníkem 21» výměníkem 14. dohřívá ee v peci 2 na reakční teplotu a vstupuje do reaktoru 1. Průchodem přea katalyzátor 15 dochází k částečné přeměně olefinu na příslušný alkohol. Vystupující reakční směs odcházející potrubím 13 ae ve výměníku 14 ochladí těsně k rosnému bodu a nástřikem alkalického roztoku potrubím 31 do odlučovače 3 se zneutralizuje kyselina fosforečné, vnikající do reakční směsi a současně vodou, přítomnou v alkalickém roztoku zkondenzuje část reakční směsi.The circulating olefin enters the circulating olefin through line 22 to which it adds a mixture of fresh demineralized water through line 12 with the purified process water through line 22 · The olefin / water mixture passes through the exchanger 21 »through the exchanger 14. heats the furnace 2 to reaction temperature and enters Reactor 1 passes through the catalyst 15 to partially convert the olefin to the corresponding alcohol. The exiting reaction mixture leaving via line 13 and e in the exchanger 14 cools down close to the dew point and by spraying the alkaline solution through line 31 into the separator 3, the phosphoric acid entering the reaction mixture is neutralized and concurrently with water present in the alkaline solution condenses part of the reaction mixture.
Na přípravu alkalického roztoku se používá procesní voda, odebírané z rektifikační kolony 6 přes vzduchový chladič 61 potrubím 62. V odlučovači 3. se oddělí od plynné směsi zkapalněné část reakční směsi a vede se potrubím 34 na vyvařovací kolonu £, kde se odstraní zkondenzovaný alkohol, který ae potrubím 41 přidá ke kondenzátu vodněalkoholickému do potrubí 71 a odpadní voda se potrubím 42 vypouští do odpadních vod závodu. Plynná aměs z odlučovače 2 se vede přes výměník 33 a chladič 35 do pračky χ. Pro pračku X aa používá procesní voda, odebíraná z rektifikační kolony 6 přes vzduchový chladič 61 potrubím 62 a 74. Z pračky χ ee odvádí cirkulující olefin potrubím 73 a vodněalkoholický kondenzát potrubím 71. který expanduje do tlakového zásobníku 72. Z tlakového zásobníku se vodněalkoholický kondenzát vede přes extrakční kolonu 2 úo rektifikační kolony 6, kde se oddestiluje alkohol. Odpadní procesní voda ae z rektifikační kolony 6 vede potrubím 62 přes vzduchový chladič 61 jednak potrubím 64 na čistící stanici odpadní procesní vody a jednak potrubím 62 přímo ke zpětnému využití v procesu. Čistící staniceProcess water taken from the rectification column 6 via air cooler 61 through line 62 is used to prepare the alkaline solution. In the separator 3, the liquefied portion of the reaction mixture is separated from the gaseous mixture and passed through line 34 to the boiling column 6 to remove condensed alcohol. which, via line 41, is added to the water-alcohol condensate into line 71 and the waste water is discharged through line 42 to the plant wastewater. The gaseous mixture from the separator 2 is passed through the exchanger 33 and the cooler 35 to the washer χ. For scrubber Xa, it uses process water drawn from rectification column 6 via air cooler 61 through line 62 and 74. From the washer, circulating olefin is discharged through line 73 and water-alcohol condensate through line 71 which expands to the pressure tank 72. it passes through an extraction column 2 to a rectification column 6 where alcohol is distilled off. The waste process water ae from the rectification column 6 passes via line 62 through the air cooler 61 through line 64 at the wastewater treatment plant and via line 62 directly for re-use in the process. Cleaning station
207 Sio procesní vody sestává z filtrační stanice 8 s práškovou nato granulovanou sorpční náplní na záchyt látek charakteru olejů a dále z ionexové stanice £ ne záchyt anorganických látek· Přebytek z chemikálií na regeneraci ionexú 91 se neutralizuje v neutralizační stanici a zneutralizovaná odpadní voda se potrubím 95 z ionexové stanice odvádí Jo kanalizace odpadních vod. Osazení ionexové stanice příslušným zařízením a ionexy je závislé na tom, zda je nebo není zařazena částečná kondenzace reakční směsi v odlučovači 2· Používá se vždy makroporézních ionexů, přednostně na bázi kyseliny akrylové. V ionexové stanici je vždy zařazen jako poslední stupeň úprevy směsný filtr, s jehož pomocí je vždy dosaženo potřebné kvality vody pro přímou hydrataci olefinů. Vyčištěná odpadní procesní voda se vede zpět do procesu přímé hydratace. Pro čistící stanici je možné použít i kombinaci srážecích, sorpčních a ionexových postupů. Praktické provádění způsoou podle vynálezu je patrné z následujících příkladů.207 Sio process water comprises a filter station 8 with the powder thereafter granulated sorptive fillings capture substances nature oils and from the ion exchange station £ not capture inorganic substances · Excess of chemicals for regenerating the ionexchange material 91 is neutralized in the neutralization station and neutralized waste water pipe 95 from the ion exchanger station Jo drains the sewage. The installation of the ion exchange station with the respective equipment and ion exchangers depends on whether or not partial condensation of the reaction mixture in the separator 2 is included. · Macroporous ion exchangers are always used, preferably based on acrylic acid. In the ion exchange station, a mixed filter is always included as the last treatment step, with the help of which the necessary water quality is always achieved for the direct hydration of olefins. The purified process waste water is returned to the direct hydration process. A combination of precipitation, sorption and ion exchange processes can also be used for the purification station. The following examples illustrate the practice of the present invention.
Příklad 1 :Example 1:
Výroba syntetického etylalkoholu probíhá tak, že do zařízení přímé hydratace vstupuje cirkulující etylen, k němuž se přidává voda zbavená nečistot zanášejících výměníky a pec v molovém poměru C2 H4 : voda s 1 s 0,6. Tato směs prochází dvěma za sebou řazenými výměníky, dohřívá se v peci na reakční teplotu a vstupuje do reaktoru. Průchodem přes katalyzátor dochází k částečné přeměně etylenu na etylakohol. Vystupující reakční směs se ve výměníku ochladí těsně k rosnému bodu a nástřikem alkoholického roztoku, například 1 % NaOH se zneutralizuje H^PO^, vnikající do reakční směsi z kstslyzétoru a současně vodou, přítomnou v alkalickém roztoku zkondenzuje cca 5 % reakční směsi. Průchdem přes odlučovač se tato zkapalněná část reakční směsi, ve které je obsaženo 80-95 % nečistot, Éteré by bylo nutné dále odstraňovat při regeneraci odpadni procesní vody, uvolňuje na vyvařovací kolonu, kde se voda zbaví cca 3 % spolu s vodou zkondenzovaného etanolu, který se využije zpět v procesu tím, že se přidá k lihovodnimu kondenzátu a odpadní voda zbavená etanolu se vypouští do odpadních vod závodu.Synthetic ethyl alcohol is produced by circulating ethylene to the direct hydration plant, to which is added water free of impurities carrying the exchangers and the furnace at a molar ratio of C 2 H 4 : water of 1 s 0.6. This mixture is passed through two successive exchangers, heated to the reaction temperature in the furnace and enters the reactor. Passing through the catalyst results in a partial conversion of ethylene to ethyl alcohol. The exiting reaction mixture is cooled to the dew point in the exchanger and by spraying an alcoholic solution, for example 1% NaOH, neutralizes the H 2 PO 4 entering the reaction mixture from the catalyst and concurrently condenses about 5% of the reaction mixture with water present in the alkaline solution. By passing through the separator, this liquefied part of the reaction mixture, which contains 80-95% of impurities, which would have to be further removed during the recovery of the process water, is released to the boiling column, where the water is removed about 3% together with water condensed ethanol. which is recovered in the process by adding to the distillation condensate and the ethanol-free waste water is discharged into the plant waste water.
Plynná směs odcházející z odlučovače), kde se oddělí kapalná fáze od plynné, se průchodem přes výměník a chladič ochlazuje na cca 343 K, čímž se získá lihovodný kondenzát. Celá směs vstupuje do pračky, kde se v dolní části oddělí lihovodný kondenzát od etylénu a v herní části se z etylénu odpadni procesní vodou vypírají ne zkondenzované kyslíkaté sloučeniny a vypraný etylén se vrací zpět do procesu. Lihovodný kondenzát z pračky se uvolňuje za tlaku cca 7,5 MPa (75 kp/cm ) do tlakového zásobníku, kde se oThe gaseous mixture leaving the separator), where the liquid phase is separated from the gaseous, is cooled to about 343 K by passing through the exchanger and condenser, thereby obtaining an alcoholic condensate. The whole mixture enters the washing machine, where the distillate condensate is separated from the ethylene in the lower part and in the game part the non-condensed oxygen compounds are washed out of the ethylene by the process water, and the washed ethylene is returned to the process. The alcoholic condensate from the washing machine is released at a pressure of about 7.5 MPa (75 kp / cm) into the pressure tank, where
regulací množství expanzi uvolněných plynů udržuje tlak cca 0,3 - 0,4 MPa (3-4 kp/cm ).by controlling the amount of expansion of the released gases it maintains a pressure of about 0.3 - 0.4 MPa (3-4 kp / cm).
Z tohoto zásobníku se pak lihovodný kondenzát nastřikuje do extrakční kolony, kde se z lihovodné směsi odstraňují nečistoty, vzniklé vedlejšími reakcemi. Ze spodní části extrakční kolony se vyčištěný lihovodný kondenzát vede do rektifikační kolony, kde se z hlavy kolony získává čistý etylalkohol. Z paty kolony se odvádí přes vzduchový chladič odpadní procesní voda o teplotě maximálně 333 K, z níž 10 % se odebírá do pračky cirkulujícího etylénu a na přípravu alkalického roztoku na neutralizaci a zbývajících 90 % se vede na regeneraci odpadní procesní vody. Regenerace odpadní vody spočíváFrom this container, the alcoholic condensate is then injected into the extraction column, where the impurities produced by the side reactions are removed from the alcoholic mixture. From the bottom of the extraction column, the purified alcoholic condensate is fed to a rectification column where pure ethyl alcohol is recovered from the top of the column. From the bottom of the column waste process water at a maximum temperature of 333 K is discharged through an air cooler, of which 10% is taken to a circulating ethylene scrubber and to prepare an alkaline solution for neutralization and the remaining 90% is recovered. Waste water recovery is based
010 v předčlStění procesní vody průchodem zrněným sorpčním materiálem, například hydrofobizovaným expandovaným perlitem, kde se zbaví látek, majících charakter olejů, jako jsou polymery vzniklá vedlejšími reakcemi v reaktoru, mazací oleje ze Spatné funkce kompresorů e disperzních látek uvolněných z katalyzátoru a reakčních i teploaměnných ploch atd.010 in the process water pre-treatment by passing through a granular sorption material, for example hydrophobized expanded perlite, to get rid of oils having the character of oils, such as polymers formed by reactor side reactions, lubricating oils. etc.
Předčiětěná procesní voda se pak zbavuje zbytku rozpuštěných anorganických nečistot, t.j. asi 5 - 20 % původně přítomných nečistot průchodem ionexovou stanicí. Ionexová stanice sestává z vrstveného lože slabě kyselého katexu i silně kyselého katexu, slabě bazického anexu a směsného lože ze silně kyselého katexu a silně bazického anexu. Katexy se regenerují roztokem HgSO^ případně HC1 a anexy roztokem NaOH. Při této regeneraci odpadní procesní vody dochází ke ztrátě 10 - 15 % vody, která jako odpadní odchází po neutralizaci do odpadních vod závodu. Vyčištěná procesní voda se míchá s čerstvou deminerelizovanou vodou z centrální demineralizační stanice a vzniklá směs se přidává k cirkulujícímu etylénu.The pretreated process water is then freed from the remainder of the dissolved inorganic impurities, i.e., about 5-20% of the initially present impurities by passing through an ion exchange station. The ion exchange station consists of a layered bed of weakly acidic cation exchanger as well as of strongly acidic cation exchanger, weakly basic anion exchanger and a mixed bed of strongly acidic cation exchanger and strongly basic anion exchanger. The cation exchangers are regenerated with H 2 SO 4 or HCl solution and anion exchangers with NaOH solution. This regeneration of waste process water leads to a loss of 10 - 15% of the water which, as a waste stream, goes to the waste water of the plant after neutralization. The purified process water is mixed with fresh demineralised water from the central demineralization station and the resulting mixture is added to the circulating ethylene.
Při provozu výroby etylalkoholu podle tohoto příkladu se dosáhlo v průměru spotřeby čerstvé demineralizované vody 2 t/t etylalkoholu proti předchozímu postupu, kde byla spotřeba demineralizované vody 7 t/t etylalkoholu. Náklady na regeneraci odpadní procesní vody jeou velmi nízké a při porovnání obou způsobů bylo dosaženo úspory až 50 % provozních nákladů, původně vydávaných za čerstvou demlneralizovanou vodu. Podstatně snížené množství odpadních vod (méně než 15 % původního množství) značně snížilo náklady na vyčištění a odvedení těchto vod.In the ethyl alcohol production plant of this example, an average consumption of fresh demineralized water of 2 t / t ethyl alcohol was achieved compared to the previous process, where the demineralized water consumption was 7 t / t ethyl alcohol. The cost of recovering the waste process water is very low, and by comparing the two methods, savings of up to 50% of the operating costs originally spent on fresh demlneralized water were achieved. Significantly reduced wastewater (less than 15% of the original amount) has greatly reduced the costs of purification and drainage.
Příklad 2 ;Example 2;
Proces výroby syntetického etylalkoholu probíhal stejně jako v příkladě 1 a tím, rozdílem, že nebyla prováděna alkalizace kapalné části reakčni směsi. Místo l%ního roztoku NaOH byla do odlučovače nastřikovéna pouze voda, nutná k částečné kondenzaci reakční směsi. Tento způsob provozu se projevil vyěšími nároky na materiálové provedeni odlučovače, vyvařovací kolony a apojovacího potrubí, doSlo však k úspoře za hydroxid sodný β dále k úspoře kyseliny na regeneraci katexů v ionexová čistící stanici, jelikož nebylo nutno odstraňovat z vody iont Na , dodávaný při způsobu provozu podle příkladu 1 do vody dávkováním NaOH.The synthetic ethyl alcohol production process was carried out as in Example 1, except that the liquid part of the reaction mixture was not alkalinized. Instead of a 1% NaOH solution, only the water necessary to partially condense the reaction mixture was injected into the separator. This mode of operation has resulted in higher demands on the material design of the separator, boiling column and connecting piping, but there has been a saving for sodium hydroxide β, as well as saving of acid for cation exchange regeneration in the ion exchanger purification station. of Example 1 into water by dosing NaOH.
Příklad 3 :Example 3:
Při pokusném provozu, kdy čistící stanice na odpadní procesní vodu, sestávající ze sorpčního, srážecího a ionexového atupně, byla zařazena před rektifikační část procesu, byl udržován tlak v uvolňovacím zásobníku lihovodného kondenzátu θ,6 - 0,7 MPa (6-7 kp/cm ), který postačil k překonání hydraulického odporu čistící stanice, takže nebylo nutno lihovodný kondenzát přečerpávat. Výhodou dále bylo, že nebylo nutné zařazovat do čistící stanice sorpční stupeň na záchyt polymerových organických látek, které byly 12 18 % váhových etylalkoholu udržovány stále v roztoku. Další výhodou tohoto postupu bylo, že nebylo nutné provádět chlazeni odpadní procesní vody vzduchovým chladičem, ochlazova207 SOI la se pouze voda do pračky, nevýhodou věak byla nižší životnost ionexů (užitečné kapacita anexů ae po 60ti cyklech snížila o 20 %), a vlivem vyššího průtoku pracovala čistící stanice na horní mezi své průtočné kapacity a v zásobníku vyčištěné procesní vody bylo nutno udržovat mírný přetlak s ohledem ha dovolenou čistou nátokovou výšku dopravních čerpadel. Před regenerací ionexů 9e z ionexových kolon vytěsnil pomocí odpadní procesní vody z rektifikační kolony lihovodný kondenzát zpět do procesu, čímž se zamezilo ztrátě etylalkoholu do odpadních vod z ionexové stanice.During the experimental operation, when the wastewater treatment plant, consisting of sorption, precipitation and ion exchange step, was placed before the rectification part of the process, the pressure in the distillation condensate release tank θ, 6 - 0.7 MPa (6-7 kp / cm), which was sufficient to overcome the hydraulic resistance of the cleaning station, so that no spirits condensate had to be pumped. Another advantage was that it was not necessary to include a sorption stage in the purification station to capture polymeric organic substances which were kept in solution by 18% by weight of ethyl alcohol. Another advantage of this procedure was that there was no need to cool the process water with an air cooler, cooling only the water into the washing machine, but the disadvantage was lower ion exchange life (useful anion exchange capacity and reduced by 20% after 60 cycles) and higher flow rate. the purification station was operating at the upper limit of its flow capacity and a slight overpressure had to be maintained in the purified process water tank with respect to the permissible net inlet height of the transport pumps. Before the ion exchange columns 9e were regenerated from the ion exchange columns, the process effluent from the rectification column was squeezed out the distillate condensate back into the process, thereby preventing the loss of ethyl alcohol into the effluent from the ion exchange station.
Příklad 4 :Example 4:
Procea výroby syntetického lihu probíhal stejně jako v příkladě 1 s tim rozdílem, že nebyle prováděna částečné kondenzace reakční směsi v odlučovači. Pro regeneraci odpadní procesní vody byla zvolena kombinace srážecího postupu a ionexové technologie. Do odpadní procesní vody o teplotě maximálně 70 °C byla nadávkována suspenze hydrátu vápenatého ve stechoimetrické dávce k obsahu P0^~ v odpadní procesní vodě, počítáno na tvorbu hydroxylapatitu - Ca^/PO^/^OH. Po separaci vzniklé sraženiny sedimentací a filtrací bylo zjištěno, že došlo k odstranění fosforečnanů na hodnotu 0,5 mg/1 P0^~ (efekt odstranění více než 99 %) a odstranění organických látek vyjádřených jako CHSK (dvojchromanem) na hodnotu 50 mg02/l (efekt odstranění více než 85 %)· Dále zařazená ionexová stanice sestávala ze slabě kyselého katexu na bázi kyseliny akrylové v -COOH“ cyklu, kde se voo+ + 4· + — da výměnou Ca ; Mg i Na a K za H ionty zbavovala přebytečné alkality, tj. OH iontů z přebytku NaOH, dávkovaného v procesu do odlučovače na neutralizaci a dále event. přebytku Ca/OH/2. Za slabě kyselým katexem byl zařazen směsný filtr (silně kyselý katex a silně bazický anex typu I), kde se odstranil zbytek anorganických'iontových součástí. Vzniklé kaly byly odvodňovány na vaukovém filtru a odváženy na deponii. Zařazením odstranění olejovltých látek, například filtrací přes zrnitý sorpční materiál před srážením, lze dosáhnout lepší kvality sraženiny a tuto využívat například jako suroviny při výrobě kyseliny fosforečné.The process for the production of the synthetic alcohol proceeded as in Example 1 except that partial condensation of the reaction mixture in the separator was not carried out. A combination of precipitation process and ion exchange technology was chosen for the regeneration of waste process water. A suspension of calcium hydrate in a stoichiometric dose was added to the waste process water at a maximum temperature of 70 ° C to a content of PO 2 in the waste process water, calculated for the formation of hydroxylapatite - Ca 2 / PO 4 / OH. After separation of the resulting precipitate by sedimentation and filtration, it was found that phosphates were removed to 0.5 mg / l PO 2 (removal of more than 99%) and removal of organic compounds expressed as COD (dichromate) to 50 mg / 2 . l (more than 85% removal effect) · The downstream ion exchange station consisted of a slightly acidic cation exchanger based on acrylic acid in a -COOH “cycle, where voo + + 4 · + - da is exchanged with Ca; Mg i Na and K after H ions deprived of excess alkalinity, ie OH ions from the excess of NaOH, fed in the process to the separator for neutralization and further event. excess Ca / OH / 2 . A mixed filter (a strongly acidic cation exchanger and a strongly basic type I anion exchanger) was placed downstream of the weakly acidic cation exchanger to remove the remainder of the inorganic anionic components. The resulting sludge was drained on a vacuum filter and weighed for deposition. By incorporating the removal of oily substances, for example by filtration through a granular sorption material before precipitation, a better quality of the precipitate can be achieved and used, for example, as a raw material in the production of phosphoric acid.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS25778A CS207510B1 (en) | 1978-01-13 | 1978-01-13 | Method of treating the water-alcoholic condensate of the operating refuse water or mixtures thereof and device for executing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS25778A CS207510B1 (en) | 1978-01-13 | 1978-01-13 | Method of treating the water-alcoholic condensate of the operating refuse water or mixtures thereof and device for executing the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207510B1 true CS207510B1 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=5334366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS25778A CS207510B1 (en) | 1978-01-13 | 1978-01-13 | Method of treating the water-alcoholic condensate of the operating refuse water or mixtures thereof and device for executing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS207510B1 (en) |
-
1978
- 1978-01-13 CS CS25778A patent/CS207510B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2052390C1 (en) | Method for deep treatment of sewage discharged from urea production and device for decomposition of urea contained in sewage discharged from urea production | |
| US3245883A (en) | Closed circuit distillant feed with indirect heat exchange condensation | |
| CN102826950B (en) | Process method for circularly utilizing waste water produced by butadiene preparation through butene oxidative dehydrogenation | |
| CN104071940B (en) | A kind of treatment method of butyl octanol waste lye | |
| US10974981B2 (en) | Method for reducing pollutant discharge in phenol and acetone production | |
| CN102417263A (en) | Method for treating nitrochlorobenzene production wastewater | |
| CN103523986A (en) | Treatment method of Fischer-Tropsch synthesis water | |
| CN103012104A (en) | A kind of method of processing butyl octanol waste lye to reclaim butyric acid | |
| RU2478578C2 (en) | Method of treating water stream from fischer-tropsch reaction using ion-exchange resin | |
| CN108117208A (en) | The processing method and processing unit of a kind of alkali residue waste liquid | |
| CN213416568U (en) | Processing system of styrene device technology condensate | |
| CN114105937A (en) | Trioxymethylene reaction method and production method thereof | |
| CN105669383A (en) | Method for removing acid in phenol-acetone device decomposition liquid | |
| CN105461172A (en) | Purifying and recycling method of fetto synthetic water | |
| CN1306450A (en) | Process for treatment of waste water | |
| US2914469A (en) | Diethanolamine reclamation | |
| RU2162444C1 (en) | Method of purifying industrial sewage from sulfide sulfur and ammonium nitrogen | |
| CS207510B1 (en) | Method of treating the water-alcoholic condensate of the operating refuse water or mixtures thereof and device for executing the same | |
| CN109422321B (en) | Treatment system and method for cyclohexanone production wastewater | |
| JP2779408B2 (en) | Recovery and reuse of phosphoric acid | |
| RU2448053C1 (en) | Apparatus for purifying alkaline wastes | |
| CN115974204A (en) | Treatment method of waste lye from aldol condensation reaction | |
| JP2013536754A (en) | Seawater desalination system and method | |
| CN109467499B (en) | Anticorrosion process and device for hydrolysis of methyl acetate and purification of acetic acid in the process of recovery of polyvinyl alcohol mother liquor | |
| RU2124929C1 (en) | Method of treating natural gas |