CS207796B2 - Method of making the 0,0-dimethyl-0-/2,2-dichlorvinyl/phosphate - Google Patents
Method of making the 0,0-dimethyl-0-/2,2-dichlorvinyl/phosphate Download PDFInfo
- Publication number
- CS207796B2 CS207796B2 CS408979A CS408979A CS207796B2 CS 207796 B2 CS207796 B2 CS 207796B2 CS 408979 A CS408979 A CS 408979A CS 408979 A CS408979 A CS 408979A CS 207796 B2 CS207796 B2 CS 207796B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dichlorvos
- dimethyl
- phosphate
- dichlorvinyl
- yield
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 title 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N trichlorfon Chemical compound COP(=O)(OC)C(O)C(Cl)(Cl)Cl NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 229950001327 dichlorvos Drugs 0.000 description 22
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229940014144 folate Drugs 0.000 description 1
- 239000011724 folic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003986 organophosphate insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby 0,0-dimethyl-O- (2,2-dichlorvinyl) fosfátu, organofosfátového insekticidu s triviálním názvem dichlorvos. Látka nachází široké upotřebení v hubení rostlinných škůdců, veterinární medicíně a humánní hygieně.The present invention relates to a process for the preparation of O, O-dimethyl-O- (2,2-dichlorvinyl) phosphate, an organophosphate insecticide with the trivial name dichlorvos. The substance is widely used in pest control, veterinary medicine and human hygiene.
Jsou známy dva základní způsoby výroby dichlorvosu. První je například popsán v patentových spisech USA čís. 2 899 456, 2 956 073 a spočívá v reakci trimethylfosforitanu s chloralem. Reakce probíhá s velkým výtěžkem, cca 90 %, a vzniklý produkt lze snadno vyčistit od těkavých nečistot, takže získaný koncentrát dichlorvosu se vyznačuje vysokou jakostí. Za nevýhodu uvedeného způsobu lze považovat nutnost použití trimethylfosfoTitanu a chloralu o vysokém stupni čistoty, což zvyšuje náklady na výrobu dichlorvosu.Two basic methods for producing dichlorvos are known. The first is described, for example, in U.S. Pat. No. 2,899,456, 2,956,073 and consists of the reaction of trimethylphosphite with chloral. The reaction proceeds with a high yield, about 90%, and the resulting product can be easily cleaned of volatile impurities so that the dichlorvos concentrate obtained is of high quality. A disadvantage of this process is the need to use trimethylphosphonate and chloral with a high degree of purity, which increases the cost of producing dichlorvos.
U druhého způsobu, známého mezi jiným z patentových spisů NSR čís. 1 003 720 a francouzského čís. 1 550 237, se využívá reakce O,O-dimethyl- (2,2,2-trichlor-l-hydroxyethyljfosfonátu, insekticidu s triviálním názvem trichlorfon, s dichlorvosem ovlivněním bazických činidel, například vodných roztoků hydroxidů nebo uhličitanů alkalických kovů a amoniaku. Je to složitý pochod, zahrnující reakční stupně odnětí molekuly chlorovodíku z molekuly trichlorfo207796 nu, jakož i intramolekulární přesmyknutí na dichlorvosovou strukturu. Rychlost přeměny trichlorfonu na dichlorvos se zvyšuje se stoupající bazicitou činidla, vázajícího chlorovodík a se stoupající teplotou. Při žádoucí přeměně trichlorfonu na dichlorvos v přítomnosti báze vznikají vedlejší reakce, především hydrolytické a dealkylační reakce. Zejména dichlorvos je citlivý na hydrolytický rozklad v bazických roztocích a jeho poločas rozpadu, při teplotě 28 °C a pH 11, činí 12 minut. Výtěžek dichlorvosu z trichlorfonu závisí hlavně od průběhu vedlejších reakcí a existuje proto několik variant tohoto způsobu za použití podmínek, které jsou pro omezení vedlejších reakcí příznivé, například snížení teploty, zkrácení reakční doby, volby příslušně nižších koncentrací a bazického činidla, použití organického rozpouštědla nemísitelného s vodou a podobně. Takto dosahovaný výtěžek dichlorvosu zásadně nepřekračuje 60 % a produkt obsahuje více nečistot než produkt získaný z fosforitanu a chloralu. Nízké výrobní náklady, ve srovnání s postupem z fosforitanu a chloralu, jakož i snadnost provádění procesu přeměny trichlorfonu na dichlorvos, přispěly k tomu, že uvedený způsob našel vzdor nízkému výtěžku široké použití.In the second method, known, inter alia, from German Pat. 1 003 720 and French ref. No. 1,550,237, the reaction of O, O-dimethyl- (2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl) phosphonate, an insecticide with the trivial name trichlorphone, is utilized with dichlorvos by affecting basic agents such as aqueous solutions of alkali metal hydroxides or carbonates and ammonia. The complexity of the process, including the reaction steps of removing the hydrogen chloride molecule from the trichlorophen207796 nu molecule, as well as the intramolecular rearrangement to the dichlorvose structure. In particular, dichlorvos is sensitive to hydrolytic decomposition in basic solutions and has a half-life of 12 minutes at 28 ° C and pH 11. The yield of dichlorvos from trichlorophone depends mainly on the course of the by-products. Thus, there are several variants of the process using conditions that are favorable to limiting side reactions, such as lowering the temperature, shortening the reaction time, selecting appropriately lower concentrations and a basic agent, using a water-immiscible organic solvent, and the like. The yield of dichlorvos thus obtained does not substantially exceed 60% and the product contains more impurities than the product obtained from phosphite and chloral. The low production costs, compared to the process from phosphite and chloral, as well as the ease of carrying out the process of converting trichlorophone to dichlorvos, have contributed to the widespread use of the process despite the low yield.
Účelem vynálezu je vypracování způsobu výroby dichlorvosu z trichlorfonu, umožňujícího' dosáhnout vyššího výtěžku přeměny než dosud.It is an object of the present invention to provide a process for the production of dichlorvos from trichlorophone, which enables a higher conversion yield than hitherto.
Předmětem vynálezu je způsob výroby 0,0-dirnethyl-0-(2,2-dichlorvinylj-fosfátu působením bazických činidel na 0,0-dimethyl-(2,2i,2-trichlor-l-hydroxyethyl)foefonát v přítomnosti organického, s vodou nemísitelného rozpouštědla, jehož podstata spočívá v tom, že se reakce provádí v přítomnosti kvartérní amonné soli a/nebo· terciárního aminu v množství 0,1 až 10 % hmotnostních, vztaženo na O,O-dimethyl-( 2,2,2-trichlor-l-hydroxyethyl) -f osfonát.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a process for the preparation of O, O-dimethyl O- (2,2-dichlorvinyl) -phosphate by treatment with O-dimethyl- (2,2-1,2-trichloro-1-hydroxyethyl) -folate in the presence of an organic, water-immiscible solvent, characterized in that the reaction is carried out in the presence of a quaternary ammonium salt and / or a tertiary amine in an amount of 0.1 to 10% by weight, based on O, O-dimethyl- (2,2,2- trichloro-1-hydroxyethyl) phosphonate.
Ve způsobu podle vynálezu se mohou použít libovolné kvartérní amoniové soli v katalytických množstvích, zejména však takové kvartérní amoniové soli, které obsahují v molekule alespoň jeden alkylóvý radikál s více než 6 atomy uhlíku a/nebo polyoxyethylenový radikál složený z nejméně šesti skupin —OC2H4—.Any quaternary ammonium salts in catalytic amounts may be used in the process of the invention, in particular those quaternary ammonium salts which contain at least one alkyl radical of more than 6 carbon atoms and / or a polyoxyethylene radical composed of at least six -OC2H4 groups per molecule.
Je výhodné použít jako terciární aminy trialkanoilaminy.It is preferred to use trialkanoilamines as tertiary amines.
Způsob výroby dichlorvosu podle vynálezu spočívá v přeměně trichlorfonu působením bazických činidel, vázajících chlorovodík jako hydroxidů nebo uhličitanů alkalických kovů, například sodných, draselných nebo též amonných nebo vápenatých, které se mohou používat ve formě vodných roztoků v širokých mezích koncentrací. Nejvhodnější je koncentrace v rozsahu 5 až 25 proč. hmotnostních bazického činidla ve vodném roztoku. Pro zajištění správného průběhu se používá přebytek bazického činidla v poměru k použitému trichlorfonu. Množství báze potřebné k přeměně trichlorfonu na dichlorvos závisí od druhu a koncentrace bazického činidla, jakož i od teploty a reakční doby. Vhodný molární poměr k trichlorfonu činí obvykle 1,2 -x 1,6 až 1.The process for the preparation of dichlorvos according to the invention consists in the conversion of trichlorphone by the action of basic hydrogen chloride-binding agents such as alkali metal hydroxides or carbonates, for example sodium, potassium or also ammonium or calcium, which can be used in the form of aqueous solutions at wide concentration limits. A concentration in the range of 5 to 25 why is most preferred. % by weight of the basic agent in an aqueous solution. An excess of the basic agent relative to the trichlorphone used is used to ensure proper operation. The amount of base needed to convert trichlorophone to dichlorvos depends on the type and concentration of the basic agent as well as on the temperature and reaction time. A suitable molar ratio to trichlorophone is usually 1.2x to 1.6-1.
Způsob výroby dichlorvosu z trichlorfonu podle vynálezu se může provádět v širokém teplotním rozsahu, to je od —20 až 100 °C, což především závisí od druhu a koncentrace bazického činidla. Nejpříznivějších výsledků se dosáhne, provádí-li se přeměna trichlorfonu v přítomnosti hydroxidů alkalických kovů při teplotě 0 až 50 °C, v přítomnosti uhličitanů alkalických kovů při teplotě 30 až 80 °C.The process for producing dichlorvos from trichlorophone according to the invention can be carried out over a wide temperature range, i.e. from -20 to 100 ° C, which depends in particular on the type and concentration of the basic agent. The most favorable results are obtained when the trichlorophone is converted in the presence of alkali metal hydroxides at 0 to 50 ° C, in the presence of alkali metal carbonates at 30 to 80 ° C.
Ve způsobu podle vynálezu se používá organických, s vodou nemísitelných rozpouštědel, které v teplotním rozsahu —20 až 100 st. Celsia nereagují s hydroxidy nebo uhličitany alkalických kovů, například benzenu, toluenu, chlorbenzenu, methylenchloridu, trichlorethylenu, chloridu uhličitého a jiných. Zvlášť vhodná jsou rozpouštědla, v nichž je rozpustnost trichlorfonu a dichlorvosu poměrně vysoká.In the process according to the invention, organic water-immiscible solvents are used which have a temperature range of -20 to 100 ° C. Celsius does not react with alkali metal hydroxides or carbonates such as benzene, toluene, chlorobenzene, methylene chloride, trichlorethylene, carbon tetrachloride and others. Particularly suitable are solvents in which the solubility of trichlorphone and dichlorvos is relatively high.
Možnost vést proces s urychleným průběhem reakce při poměrně vysoké teplotě a tím usnadněném odvádění tepla, jakož i malá citlivost dichlorvosu na hydrolytické štěpení v bazickém prostředí v přítomnosti kvartérní amoniové soli a/nebo -terciárního aminu podmiňuje, že lze použít způsob podle vynálezu v periodickém nebo kontinuálním pochodu a že je při praktickém použití v provozním měřítku pohodlnější, vydatnější a méně závislý od nepříznivého vlivu náhodných změn parametrů, v porovnání se známými způsoby výroby dichlorvosu.The possibility of conducting a process with an accelerated reaction at relatively high temperature and thereby facilitating heat dissipation, as well as a low susceptibility of dichlorvos to hydrolytic cleavage in basic medium in the presence of a quaternary ammonium salt and / or a tertiary amine continuous operation, and that in practical use on a commercial scale, it is more convenient, more abundant and less dependent on the adverse effects of accidental parameter changes, as compared to known methods for producing dichlorvos.
Způsob výroby dichlorvosu podle vynálezu je dále blíže objasněn na základě příkladů.The process for the preparation of dichlorvos according to the invention is explained in more detail on the basis of examples.
Příklad 1Example 1
Do skleněné baňky 200 ml s míchadlem, teploměrem a kapací nálevkou se vpravíPlace in a 200 ml glass flask with stirrer, thermometer and dropping funnel
27.1 g trichlorfonu s obsahem 95 % O,O-dimethyl-(2,2,2-trichlor-l-hydroxyethyljfosfonátu, 100 ml methylenchloridu a 0,8 g triethanolaminu. Obsah baňky se míchá při teplotě 20 °C a během 10 minut se přikape27.1 g of trichlorophone containing 95% of O, O-dimethyl- (2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl) phosphonate, 100 ml of methylene chloride and 0.8 g of triethanolamine are stirred at 20 ° C and stirred for 10 minutes. drips
56.1 g 2O%( vodného roztoku hydroxidu draselného za chlazení ve vodní lázni, načež se obsah baňky míchá při stejné teplotě dalších 30 minut. Vrstvy se oddělí a organická vrstva se odpaří v rotační odparce při 50 °C a 2,7 kPa. Získá se 30,3 g dichlorvosu s obsahem 96 °/o O,O-dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl)-fosfátu s výtěžkem 88 %. Produkt se identifikuje pomocí magnetické protonové a fosforové rezonance a kvantitativně stanoví infračervenou spektrofotometru.56.1 g of 20% ( aqueous potassium hydroxide solution with cooling in a water bath) are then stirred at the same temperature for an additional 30 minutes. The layers are separated and the organic layer is evaporated in a rotary evaporator at 50 ° C and 2.7 kPa. 30.3 g of dichlorvos containing 96% O, O-dimethyl-O- (2,2-dichlorvinyl) phosphate in 88% yield The product was identified by magnetic proton and phosphorus resonance and quantitated by an infrared spectrophotometer.
Při shora uvedeném postupu, avšak bez přídavku terciárního aminu, bylo získánoIn the above procedure, but without the addition of a tertiary amine, it was obtained
13.4 g 86% dichlorvosu s výtěžkem 52 %. Příklad 213.4 g of 86% dichlorvos in a yield of 52%. Example 2
Do baňky vybavené jako v příkladu 1 se vpraví 27,1 g 95trichlorfonu, 100 ml chloroformu a 0,8 g methyl-di(polyoxyethylen)stearylamoniumchloridu (s 11 polyoxyethylonovýml skupinami). Obsah baňky se míchá při 60 °C a během 10 minut se přikapeIn a flask equipped as in Example 1, 27.1 g of 95trichlorophone, 100 ml of chloroform and 0.8 g of methyl di (polyoxyethylene) stearylammonium chloride (with 11 polyoxyethylone groups) are introduced. The contents of the flask were stirred at 60 ° C and added dropwise over 10 minutes
79.5 g 20% roztoku uhličitanu sodného, načež se obsah baňky míchá při stejné teplotě dalších 30 minut. Po ochlazení se organická vrstva oddělí a odpaří v rotační odparce při 50 °C a 2,7 kPa. Získá se 20,6 g 94% dichlorvosu s výtěžkem 87 %. Při provedení pochodu za shora uvedených podmínek, avšak bez přísady kvartérní amoniové soli, bylo získáno 15,9 g 86% dichlorvosu s výtěžkem 62 %í.79.5 g of 20% sodium carbonate solution, then stir the contents of the flask at the same temperature for a further 30 minutes. After cooling, the organic layer was separated and evaporated in a rotary evaporator at 50 ° C and 2.7 kPa. 20.6 g of 94% dichlorvos are obtained in a yield of 87%. Operating under the above conditions but without the addition of a quaternary ammonium salt, 15.9 g of 86% dichlorvos were obtained in a yield of 62%.
Příklad 3Example 3
Do baňky vybavené jako v příkladu 1 se vpraví 27,1 g 95% trichlorfonu, 100 g methylenchloridu, 0,5 g triethanolaminu a 0,5 methyl-difpolyoxyethylenjstearylamoniumchloridu (s 11 polyoxyethy lenovými zbytky}. Obsah baňky se míchá při teplotě 20 °C a během 10 minut se přikape 36 g 20% vodného' roztoku uhličitanu sodného za chlaze207796 ní na vodní lázni, načež se obsah baňky míchá při stejné teplotě dalších 30 minut. Vrstvy se oddělí a organická vrstva odpaří v rotační odparce při 50 °C a 2,7 kPa. Získá seA flask equipped as in Example 1 was charged with 27.1 g of 95% trichlorophone, 100 g of methylene chloride, 0.5 g of triethanolamine and 0.5 methyl dipolyoxyethylene-stearylammonium chloride (with 11 polyoxyethylene residues) and stirred at 20 ° C. 36 g of a 20% aqueous solution of sodium carbonate are added dropwise over 10 minutes with cooling in a water bath, the contents of the flask are stirred at the same temperature for a further 30 minutes. The layers are separated and the organic layer is rotary evaporated at 50 ° C. 7 kPa
20,5 g dichlorvosu s obsahem 96 % O,O-dimethyl-O-(2,2-dichlorvinyl]fosfátu s výtěžkem 89 %.20.5 g of dichlorvos containing 96% of O, O-dimethyl-O- (2,2-dichlorvinyl) phosphate in a yield of 89%.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20763978A PL121528B1 (en) | 1978-06-15 | 1978-06-15 | Process for preparing 0,0-dimethyl-0-2,2-dichlorovinyl phosphateosfata |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207796B2 true CS207796B2 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=19989944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS408979A CS207796B2 (en) | 1978-06-15 | 1979-06-13 | Method of making the 0,0-dimethyl-0-/2,2-dichlorvinyl/phosphate |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG30328A3 (en) |
| CS (1) | CS207796B2 (en) |
| DD (1) | DD144264A5 (en) |
| HU (1) | HU176401B (en) |
| PL (1) | PL121528B1 (en) |
| SU (1) | SU814280A3 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1064688C (en) * | 1996-06-17 | 2001-04-18 | 北京清华紫光英力化工技术有限责任公司 | Dichlorvos producing technology |
| FR2862650B1 (en) * | 2003-11-24 | 2007-04-20 | Rhodia Cons Spec Ltd | NEW MONOPHOSPHONIC TERMINATED DENDRIMERS, PROCESS FOR PREPARING SAME AND USE THEREOF |
-
1978
- 1978-06-15 PL PL20763978A patent/PL121528B1/en not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-06-13 SU SU792775804A patent/SU814280A3/en active
- 1979-06-13 BG BG043933A patent/BG30328A3/en unknown
- 1979-06-13 CS CS408979A patent/CS207796B2/en unknown
- 1979-06-14 DD DD21362679A patent/DD144264A5/en unknown
- 1979-06-15 HU HUII000302 patent/HU176401B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD144264A5 (en) | 1980-10-08 |
| HU176401B (en) | 1981-02-28 |
| BG30328A3 (en) | 1981-05-15 |
| SU814280A3 (en) | 1981-03-15 |
| PL207639A1 (en) | 1980-01-14 |
| PL121528B1 (en) | 1982-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4327039A (en) | Process for the production of 3-amino-1-hydroxypropane-1,1-diphosphonic acid | |
| Khorana et al. | 465. Studies on phosphorylation. Part XI. The reaction between carbodi-imides and acid esters of phosphoric acid. A new method for the preparation of pyrophosphates | |
| TW200307658A (en) | Removal of acids from chemical reaction mixtures with the aid of ionic liquids | |
| Hata et al. | Silyl phosphites. I. Reaction of silyl phosphites with diphenyl disulfide. Synthesis of S-phenyl nucleoside phosphorothioates | |
| Stawinski et al. | Nucleoside H-phosphonates. XI. A convenient method for the preparation of nucleoside H-phosphonates | |
| RU2074860C1 (en) | Derivatives of methylene-bis-phosphonic acid | |
| CS207796B2 (en) | Method of making the 0,0-dimethyl-0-/2,2-dichlorvinyl/phosphate | |
| Corby et al. | 223. Studies on phosphorylation. Part X. The preparation of tetraesters of pyrophosphoric acid from diesters of phosphoric acid by means of exchange reactions | |
| US3325546A (en) | Process for the preparation of detergent phosphine oxides | |
| Harger | Preparation and characterisation of N-(diphenylphosphinoyl) hydroxylamine, and conversion into O-sulphonyl derivatives that undergo Lossen-like rearrangement | |
| JP3115489B2 (en) | Method for producing phosphate monoester | |
| US3051757A (en) | Sulfone preparation process | |
| JPH08193089A (en) | Method for producing phosphate ester | |
| US3642960A (en) | Method of producing thiono- or dithio-phosphonic acid esters | |
| Banks et al. | The reaction between N-methyl-p-toluohydroxamic acid and tervalent phosphorous compounds: a thermal P III→ PV rearrangement proceeding by a radical mechanism | |
| Mukaiyama et al. | A Selective Phosphorylation by Means of Dibromomalonamide and Trialkyl Phosphites | |
| Hays et al. | Reaction of tetraalkylphosphonium salts with anhydrous sodium hydroxide | |
| Acock et al. | 18. Phosphorus–nitrogen compounds. Part V. Friedel–Crafts arylation of hexachlorocyclotriphosphazatriene | |
| JPS5838435B2 (en) | Method for producing phosphoric acid monoester | |
| US3150039A (en) | Insecticidal method using both pyrophosphoric and polyphosphoric acid partial ester ammonium salts and process for preparing same | |
| US2678334A (en) | Process for the preparation of bisisopropyl-amino-fluoro-phosphine oxide | |
| US3775470A (en) | Process for the preparation of organophosphonyl dichlorides | |
| Pianka | Organo‐phosphorus compounds. I. Interaction of organic phosphorohalogenides with solid alkalis: A new synthesis of schradan | |
| US4572807A (en) | Oligophosphonic acids, oligophosphinic acids, and process of preparation | |
| Rathke et al. | Synthesis of 2, 6, 7-trioxa-4-phosphabicyclo [2.2. 2] octane systems |