CS208132B2 - Method of making the anhydride of the benzoic acid - Google Patents
Method of making the anhydride of the benzoic acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS208132B2 CS208132B2 CS795846A CS584679A CS208132B2 CS 208132 B2 CS208132 B2 CS 208132B2 CS 795846 A CS795846 A CS 795846A CS 584679 A CS584679 A CS 584679A CS 208132 B2 CS208132 B2 CS 208132B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- benzoic acid
- reaction
- reaction mixture
- anhydride
- benzoic
- Prior art date
Links
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 68
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 title claims description 33
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 title claims description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 34
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 10
- NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyloxan-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)O1 NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N (trichloromethyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical class ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical class C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N benzoic anhydride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQBOTZNYFQWRHU-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobutane Chemical compound CCC(Cl)CCl PQBOTZNYFQWRHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFEUBLFAZXRIDL-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-5-methylcyclohexa-1,3-diene Chemical class CC1(Cl)CC=CC=C1 JFEUBLFAZXRIDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- GNHQSAUHXKRQMC-UHFFFAOYSA-N benzene;chlorine Chemical compound [Cl].C1=CC=CC=C1 GNHQSAUHXKRQMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DULCUDSUACXJJC-UHFFFAOYSA-N benzeneacetic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)CC1=CC=CC=C1 DULCUDSUACXJJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- PJHUABJTDFXYRQ-UHFFFAOYSA-N benzoyl azide Chemical compound [N-]=[N+]=NC(=O)C1=CC=CC=C1 PJHUABJTDFXYRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical class FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/56—Preparation of carboxylic acid anhydrides from organic acids, their salts, their esters or their halides, e.g. by carboxylation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález te týká způsobu výroby aitfwdridu kyseliny benzoové z benmoOrichloridu a kyše* Югу benzoové.
Je známa výroba ainnydridu kyseliny benzoové reakcí benoo0richloridu s benzoanen sod nýn při teplotách 160 až П0 °C (DE patent 2. 368 34°, příklad 4).
Tento způsob má tu nevýhodu, že je nutno po ukončení reakce oddděit anlhylrid kyseliny benzoové od vytvořených sooí. Odddlení ainhylridu kyseliny benzoové od sooí je technický náročné, nebolí sooi jsou v jemné, těžko filtoojaSeOné formě.
Také oddělení anhydridu kyseliny benzoové desstlací je málo hospodárné, nebol deesilace se provádí ve vakuu při tepJLotáteh asi olkolo 200 °C a musí být provdána ve spaeiálních aparaturách kvůli solím, které způsobují korozi a jsou obsaženy v deesilační břečce.
Stejně tak málo je hospodárná extrakce reakční směsi pro izolaci anhrdridu kyseliny benzoové, protože jsou potřebné přídavné aparatury a velká množní rozpouštědel. Nakonec je nutno oddděit extrát od sooí, z čehož vyplývají výše uvedené potíže.
Nyní byl nalezen způsob výroby anhydridu kyseliny benzoové, který se provádí tak, že se nechá reagovat UenooSrichlorid s kyselinou benzoovou v по11гп!п poměru od 1:2 do 1:3 při teplotách v rozsahu od 100 do 200 °C.
Při přednostním způsobu podle vynálezu se ponu^je mooárního poměru Ueeoo0richloridj ke kys<^li^ol be^oové 12,5. Reakce proMtó při 140 až 180 °C.
Po ukončení reakce se oddděí, deesilací při teplotě 120 až 200 0C, výhodně 140 až 180 °C a tlaku v oblassi 1,33 kPa až 26,6 kPa, výhodně 2,66 až 13,3 kPa, zbylá nezree^o* váná kyselina benzoová a ještě neúplně zreagovaný benzotrichlorid, stejně jako benzoylchlorid, vzniklý v malém množství jako vedlejší produkt.
Přitom zůstává anhydrid kyseliny benzoové v destilační nádobě jako vysokovroucí destilační zbytek v čisté formě (- 98% čistota). Celková oddělená destilační směs, sestávající z kyseliny benzoové, benzotrichloridu a benzoylchloridu, se vede nazpět a přidává se к výchozí reakční směsi, tj. к nové vsádce. Tímto způsobem se vsádkové složky plně přemění a docílí se téměř kvantitativního výtěžku anhydridu kyseliny benzoové.
К urychlení reakce a ke zlepšení přeměny se může uvádět do reakční směsi plyn. Přitom se obecně postupuje tak, že množství inertního plynu během doby zavádění pomalu stoupá. Konečné množství inertního plynu může přitom stoupnout asi od dvojnásobku do desetinásobku, například čtyřnásobku až osminásobku, vztaženo na výchozí množství inertního plynu. Současně se zaváděním inertního plynu stoupá pomalu reakční teplota asi od 120 na 180 °C.
Jako inertní plyn přichází v úvahu dusík.
Množství inertního plynu, přiváděné do reakční směsi, je závislé na množství vsazeného materiálu a na rozměrech reaktoru a obecně je asi 1 až 10 m\ přednostně 3 až 8 m^ za hodinu na m^ reakčního objemu.
Stejného výsledku, tj. urychlení reakce a zlepšení přeměny lze dosáhnout, když se místo zavádění inertního plynu к reakční směsi přidá inertní organické rozpouštědlo. Přitom se přednostně inertní organická rozpouštědla nepřidávají na začátku reakce, ale až po dosažení asi 60% přeměny a odeznění prvního silného vývoje chlorovodíku. Je vhodné, přidává-li se inertní organické rozpouštědlo ve více malých dávkách nebo kontinuálně к reakční směsi tak, že se reakční směs udržuje pod zpětným tokem při teplotě asi 150 až 180 °C reakční břečky.
Například mohou být použity alifatické, cykloalifatické, aralifatické nebo aromatické uhlovodíky až s 12 atomy uhlíku, výhodně až s 8 atomy uhlíku, které mohou být jednou nebo vícekrát substituované halogenem a/nebo alkylem s 1 až 10, výhodně 1 až 8 atomy uhlíku.
Jako halogeny mohou být uvedeny fluor, chlor, brom výhodně fluor, chlor.
Jako popřípadě substituované alifatické uhlovodíky mohou být například uvedeny pentan, hexan, heptan, dichlormethan, trichlormetan, tetrachlormetan, 1,2-dichlorethan. 1,1,1-trichlorethan, 1,1,2-trichlorethylen, 1,2-dichlorbutan, výhodně hexan.
Jako popřípadě substituované cykloalifatické uhlovodíky mohou být uvedeny cyklohexan, methylcyklohexan, výhodně cyklohexan, jako popřípadě substituované aralifatické uhlovodíky mohou být uvedeny toluen, xylen, trimethylbenzen, ethylbenzen, výhodně toluen a jako popřípadě substituované aromatické uhlovodíky mohou být uvedeny benzen, fluorbenzen, chlorbenzen, 1,2-dichlorbenzen, 1-chlortoluen, výhodně chlorbenzen.
Při způsobu podle vynálezu se přednostně používají jako inertní organická rozpouštědlu chlorované alifatické nebo aromatické uhlovodíky jako dichlormethan, chlorbenzen, dichlorbenzen·
Inertní rozpouštědla se mohou přidávat к reakční směsi jednotlivě nebo ve směsích. Je taftjé možné, že se do reakční směsi zředěné rozpouštědlem přivádí inertní plyn.
Množství přidávaného inertního organického rozpouštědla je závislé na druhu rozpouš- < tědla a může být snadno stanoveno předběžným pokusem.
Urychlení reakce může být též dosaženo připojením mírného vakua. Přitom se pracuje při tlaku asi 93,1 až 50,54 kPa, výhodně 56,5 až 53,2 kPa.
Způsob podle vynálezu může být prováděn jako diskontinuélní nebo jako kontinuální.
Ve výhodném provedení podle vynálezu se uvede do reakce v kooii s míchadlem bonno^ichlorid s kyselinou benzoovou, v molárním poměru 1 : 2,5 oa míchání a zadívání asi na 140 až 150 °C. Z^lhřívá se tak dlouho, až zaěne dlouhodobý, stennosměrný, i u konce reakce slabší, vývin chlorovodíku. Po odeznění prvního vývoje chlorovodíku se začne zavádět do reakční směsi dusík. rPřjLo<^m se obecně postupuje tak, že mnoství dusíku během doby zavádění pomalu stoupá. Konečné množiv! dusíku může být dvou- až desetinásobné prooi výchozímu množU!.
Po uvolnění 2,5 mol chlorovodíku, vztaženo na vložený benzoOrichlorid, se reakce přeruší. Nakonec se reakční směs zpracuje odddesilováním ve vakuu asi při 2,66 až 13,3 kPa a teplotě asi 140 až 180 °C. Přioom se nezreagovaná tyselrn benzoová se zbylým Ьсс^^!chlordem . oddělí od ainvdridu kyseliny benzoové, který zůstává v čisté formě jako zbytek.
Aniyddid kyseliny benzoové připravený způsobem podle vynálezu z bentoOtichloridu a kyseliny benzoové, je needstsiující surovina vysoké čistoty ( = 90%) a téměř bezbarvá. Výtěžky j^sou asi 95 % teorie, vztaženo na beezo·trichУorid. Anl-hrdrid kyseliny benzoové obsahuje méně než 1 % kyseliny benzoové a méně než 0,2 % benzoolchУoriru (počítáno se omУdθl“’ nitěného obsahu Cl méně než 0,05 %)·
Přednootí způsobu podle vynálezu jsou především v téměř kvaatttativní přeměně benzotríc^hl^oi^ic^u na anhydrid kyseliny benzoové, stejně jako ve vysoké čistotě, ve které se tento иПуУгхГ získá bez předchozí deesilace.
Dále způsob podle vynálezu ner^:í třeba provádět ve drahých speeiálních aparaturách a není třeba dalších dělicích operací, nebot při tomto reakčním způsobu není třeba děěit výchozí látky od anhydriru kyseliny benzoové. ап1уУг1Г kyseliny benzoové je například cenným .meeiproduktem pro výrobu benzoylky9“ nidu, který vzniká nappíklad reakcí s kyselinou kyanovodíkovou a který se používá k výrobě ' prostředků pro ochranu rostlin (např. DOS č. 2 224 161).
Způsob podle předmětu vynálezu je popsán v následujících příkladech provedení, aniž by jimi byl jakkooi omezen.
Příklad 1 Ve smmllovaém ^tiů o obsaM I m3, opatřeném mmchadlea, s cJhlfazením 2. topením a s připoe^ým skleněným ^^£^lti.a^č^^ím zařízením, se uvede do reakce zasátím na 140 až 150 °C asi 500 kg (4,1 mol) kyseliny benzoové a asi 320 kg (1,64 moo) beníotrichlorl.ru. ZařhívánC se řídí podle vyvíjení chlorovodíku. To trvá asi 5 hodin*. Unkkaící chlorovodík je veden do připojené absorpční předlohy pro výrobu kyseliny chlorovodíkové.
Né^ásť^c^duící vsádka se připojí k deesilátu ze vsádky předchozí sestávajícímu asi z 200 až 300 kg smměi asi z 10 až 30 % bentojtichljriru, 50 až.80 % beníoodc.hУorlru a 5 až 10 % kyseliny benzoové. K nové vsádce se přidá tolik kyseliny benzoové a bennoOtichljriru, že moi^]?n:í poměr kyseliny benzoové a bentojticlУLjriru je asi 1 : 2,5· Přioom se obsah Cl v deetilátu z předchozí vsádky považuje výhradně za obsah beníojrichljriru.
Po 3 až 4 hodinách reakční doby při 140 °C ustává vývoj chlorovodíku. Ponořenou tiubkou se nyní začne - přivádít dusík. Mnostvi dusíku stoupá asi od 1 m- za hodinu na počátku asi na 5 mp za hodinu běheo pěti hodin.
Během asi 10 hodin se uvolní hlavní možství chlorovodíku. Průběh reakce je analyticky sledován. Reakce se pak . přeruší, jeli uvolněno nejméně 2,5 mol chlorovodíku ze vsazeného benzotrichloridu.
Po přerušení reakce se antydrid kyseliny benzoové oddělí destilací při 140 až 180 °C a tlaku 2,6 až 13,3 kPa od zbytků nezreagované kyseliny benzoové a neúplně zreagovaného benzztrichltridu, jakož i benzoolchloridu vzniklého jako veddejší produkt. Arnvdrid kyyeliny benzoové zbývá jako vyaokovroucí destilačoí zbytek v čisté formě ( ž 98 %) v destilačoí nádobě. Celková oddělená destilačoí směs sestávaaící z kyseliny benzoové, benzotrichltridu a benzotlchloгidu (jak je výše popsáno) se vede zpět a přidává k oové reakční vsádce.
Při provedení 1*6 vsádek popsaným způsobem se použije celkem 5 198 kg benzc a 8 806 kg kyseliny benzoové a získá se celkem 10 376 kg antydridu kyseliny benzoové v čistotě i 98% jako destilačoího zbytku.
Jako veddejší produkt se získá 844 kg destilátu (předkap), který při obsahu Cl (vztaženo oa čistý benootrichltrid) asi 30 %, odpovídá 465 kg benzotrichltridž a 379 kg kyseliny benzoové. Po odpoolídaící vsádkové korektuře se vypočte výtěžek 95 % teorie, vztaženo na ben2otrichltrid a 100 % teorie, vztaženo oa kyselinu benzoovou.
Příklad ' 2
Do 1 1 tříhrdlé baňky, - opatřené oíchadlam, dávkovači nálevkou a zpětným chladičem (postavené na vhodných laboratorních vahách) se vloží 392 g.(2 mol) benzotrichltridž a 610 g (5 mol) kyseliny benzoové. Při tomto pokusu se sleduje průběh reakce na základě vyvíjením chlorovodíku způsobené ztráty Ьто^о^!; 100% přeměna se uvažuje při Ztrátě Ηοο^Ο^ί 182,5 g.
Byly provedeny tyto pokusy:
1. reakce bez zavádění dusíku,
2. reakce se.zaváděním dusíku a
3. reakce za přídavku chlorbenzenu (po 3 hodinách reakčoí doby se přidává po částech celkem 193 g chlorbenzenu).
Křivky závislosti přeměny na čase, zjištěné na základě ztrát hmoonooti jsou vedeny oa připojeném výkresu, kde je znázorněna závislost reakčoí přeměny na Čase. Na ose y je uváděna přeměna v % a na ose x je reakčoí doba v hodinách. Křivka označená písmenem a představuje průběh reakce s chlorbenzeneo, křivka označená písmenem b označuje průběh reakce bez přísady a křivka označená písmenem c, označuje průběh reakce s dusíkem.
Pokusy ukazzjí, že přidání chlor*benzenu, proti přivádění dusíku, oěkooikrát zk*átí ’ reakčoí dobu a přeměny se mohou zvýššt. Přitom se chlorbenzeo po částech nepřidává na počátku reakce, ale teprve po 2/3 přeměny ve větších dávkách a přidává se tak, že vsádka , neustále reflrouje asi při 180 °C teploty reakční břečky.
Příklad 3
Do 2 1 trojhrdlé baňky, opatřené míchadlem a zpětiýo chladičem se umíítí 586,5 g (3 ool) benzotrichltridu a 722 g (6 ool) kyseliny benzoová a zahřívá se na 150 °C, při^o začne odštěpování chlorovodíku asi při 110 °C. Po 5 hodinách sé zahřeje na 180 °C a na této teplotě se udržuje 3 hodiny. Potom se tdddsSiljje ve vakuu (140 až 180 °C, 26,6 . až 2,66 kPa) nepřeměněný benzotrichlorid a kyselina benzoová, stejná, jako vedlejSi produkt benzoylchlorid (960 g destilátu). Jako lestilační zbytek zůstane 703,9 g antydridu kyseliny benzoová (98,2 %, teplota tání 39 až 40 °C) tj. 77,í% přeměna.
Při opakovaných pokusech za přivádění destilátu z předchozích pokusů,ke vsádce se získá' prakticky kveuitttativní výtěžek, vztaženo na kyselinu benzoovou.
Claims (5)
1. Způsob výroby anhydridu kyseliny benzoové z benzzorichloridu, vyznněující se tím, že se nechá reagovat bentoOrichloril s kyselinou benzoovou v moláraím poměru od 1:2 do 1:3 s výhodou 1:2,5, při teplotách v rozsahu od 100 do 200 °C, s výhodou od 140 do 180 °C.
2. Způsob podle bodu 1, vyznnCující se tím, že se oddUÍ od reakční směsi benzoylchlorid, vzniklý jako ved!.ejěí produkt a zbylá nezreagovaná kyselina benzoová a zbylý nezreagovaný bentoOrichLorid a přivádí se zpět do výchozí reakční s^ss.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznnččuící se tím, že se do reakční smési přivádí inertní plyn a/nebo se k reakční směs! přidává inertní organické rozpouštědlo.
4. Způsob podle bodu 3, vyzn^čujcí se tím, že se jako inertního plynu použije dusíku.
5. Způsob podle bodu 3, vyzančiuící se tím, že se použije inertních organických rozpouutědel, která se za reakčních podmínek odppďí, s výhodou chlorbenzen, dichlorbenzen a/nebo dichloxmethan.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782837457 DE2837457A1 (de) | 1978-08-28 | 1978-08-28 | Verfahren zur herstellung von benzoesaeureanhydrid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS208132B2 true CS208132B2 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=6048062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS795846A CS208132B2 (en) | 1978-08-28 | 1979-08-28 | Method of making the anhydride of the benzoic acid |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4562010A (cs) |
| EP (1) | EP0008445B1 (cs) |
| JP (1) | JPS5533492A (cs) |
| BR (1) | BR7905480A (cs) |
| CS (1) | CS208132B2 (cs) |
| DE (2) | DE2837457A1 (cs) |
| DK (1) | DK356779A (cs) |
| HU (1) | HU180424B (cs) |
| IL (1) | IL58104A (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2904313A1 (fr) * | 2006-07-27 | 2008-02-01 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de preparation d'un anhydride d'acide sulfonique |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE368340C (de) * | 1920-07-01 | 1923-02-05 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Darstellung von Saeureanhydriden |
| GB280373A (en) * | 1926-11-29 | 1927-11-17 | British Dyestuffs Corp Ltd | Improvements in the manufacture of aromatic acid anhydrides |
| US3438882A (en) * | 1964-09-11 | 1969-04-15 | Pfizer & Co C | Process for the preparation of oxygencontaining chemical compounds |
-
1978
- 1978-08-28 DE DE19782837457 patent/DE2837457A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-08-17 EP EP79103006A patent/EP0008445B1/de not_active Expired
- 1979-08-17 DE DE7979103006T patent/DE2960066D1/de not_active Expired
- 1979-08-24 IL IL58104A patent/IL58104A/xx unknown
- 1979-08-27 JP JP10825279A patent/JPS5533492A/ja active Granted
- 1979-08-27 DK DK356779A patent/DK356779A/da unknown
- 1979-08-27 HU HU79BA3837A patent/HU180424B/hu unknown
- 1979-08-27 BR BR7905480A patent/BR7905480A/pt unknown
- 1979-08-28 CS CS795846A patent/CS208132B2/cs unknown
-
1985
- 1985-02-20 US US06/703,373 patent/US4562010A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5533492A (en) | 1980-03-08 |
| EP0008445B1 (de) | 1980-12-10 |
| IL58104A0 (en) | 1979-12-30 |
| DE2960066D1 (en) | 1981-02-19 |
| DK356779A (da) | 1980-02-29 |
| IL58104A (en) | 1982-01-31 |
| HU180424B (en) | 1983-03-28 |
| JPS626698B2 (cs) | 1987-02-13 |
| DE2837457A1 (de) | 1980-03-20 |
| EP0008445A1 (de) | 1980-03-05 |
| BR7905480A (pt) | 1980-05-13 |
| US4562010A (en) | 1985-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107922447B (zh) | 制备含磷氰醇酯的方法 | |
| CN108026122B (zh) | 制备含磷氰醇酯的方法 | |
| CN108350004B (zh) | 含磷氰醇酯的制备方法 | |
| US4155940A (en) | M-Bromo-benzotrifluorides | |
| CS208132B2 (en) | Method of making the anhydride of the benzoic acid | |
| US4057583A (en) | Process for the preparation of pinacolone | |
| US2734073A (en) | Alpha- | |
| US4080377A (en) | Production of cyclic five-membered ring unsaturated phosphine dichlorides | |
| US2763683A (en) | Preparation of salicylanilide | |
| US3152195A (en) | Process for reactivating a rhodium trichloride catalyst | |
| US3238245A (en) | Preparation of pentaerythritol trinitrate acrylate | |
| US4075292A (en) | Production of O,O-dialkyl-phosphorochloridothionates | |
| US3997630A (en) | Process for preparing methyl ester of O,O-dimethyl-dithiophosphoryl acetic acid | |
| JP2558497B2 (ja) | アルキルジハロゲノホスファンの製造法 | |
| US20060122426A1 (en) | Method for producing phthalic acid dichloride | |
| US4588837A (en) | Process for the preparation of fluorocarboxylic acids | |
| US4764621A (en) | Preparation of 2-chlorobenzthiazole | |
| US2841593A (en) | Reaction of substituted benzene, chlorine, and substituted maleic anhydride and products thereof | |
| US4992585A (en) | Process for producing α-chloroacetoacetic acid monomethylamide | |
| US4447623A (en) | Process for the preparation of 4,5-dichloro-1,2-dithiacyclopenten-3-one | |
| JP3161723B2 (ja) | クロロスルホニルイソシアナートの製造方法 | |
| US4507252A (en) | Process for the formation of dialkyl phosphorochloridothionates | |
| EP0199701B1 (en) | A process for preparing substituted benzotrichlorides | |
| US4374256A (en) | Process for the preparation of pyrryl-2-acetonitrile | |
| US4224241A (en) | Production of halogenomethylphosphinic acid halides |